分析化学中的质量控制 演示文稿
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第04讲分析化学中的质量保证与质量控制
•重复性：同一实验室，分析人员、分析设备和分析 时间中的任一项不相同，用同一分析方法对同一样品 进行两次或两次以上独立测定结果之间的符合程度。
•室内精密度 •用绝对偏差和 相对偏差表示
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第04讲分析化学中的质量保证与质量 控制
•再现性：用相同的分析方法，对同一样品在不同条 件（实验室、分析人员、设备，时间）下获得的单个 结果之间的接近程度。
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第04讲分析化学中的质量保证与质量 控制
•3.空白值
• 采用与正式试验相同的器具、试剂和操作分析方法，对一种假 定不含待测物质的空白样品进行分析，称为空白试验。空白试验测 得的结果称为空白试验值，简称空白值。在进行样品分析时所得的 值减去空白试验值得到的最终分析结果。空白试验值反应了测试仪 器的噪声、试剂中的杂质、环境及操作过程中的沾污等因素对样品 测定产生的综合影响，直接关系到测定的最终结果的准确性。空白 试验值低，数据离散程度小，分析结果的准确度随之提高，它表明 分析方法和分析操作者的测试水平较高。当空白试验值偏高时，应 全面检查试验用水、试剂、量器和容器的沾污情况、测量仪器的性 能及试验环境的状态等，以便尽可能地降低空白试验值。因此，空 白值全面地反映了分析实验室和分析人员的水平。
• 在没有(或消除了)系统误差的前提下，测定限受精密度要求的限 制。分析方法的精密度要求越高，检测下限高于检出限越多；分析方 法的精密度要求不同，测定上限也将不同。
第04讲分析化学中的质 量保证与质量控制
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2020/11/24
第04讲分析化学中的质量保证与质量 控制
• 定量测定时均会产生测量误差。误差来源主要有：取样和样品 处理，试剂和水纯度，仪器量度和仪器洁净，分析方法，测定过程、 数据处理等。质量保证的任务是： • (1)把所有误差（系统误差，随机误差，过失误差）减至最小。 • (2)对整个分析过程（从取样到分析结果计算）进行质量控制。 • (3)采取有效办法，对分析结果进行质量评价，及时发现分析 过程中的问题，确保分析结果的可靠性。
•室内精密度 •用绝对偏差和 相对偏差表示
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第04讲分析化学中的质量保证与质量 控制
•再现性：用相同的分析方法，对同一样品在不同条 件（实验室、分析人员、设备，时间）下获得的单个 结果之间的接近程度。
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第04讲分析化学中的质量保证与质量 控制
•3.空白值
• 采用与正式试验相同的器具、试剂和操作分析方法，对一种假 定不含待测物质的空白样品进行分析，称为空白试验。空白试验测 得的结果称为空白试验值，简称空白值。在进行样品分析时所得的 值减去空白试验值得到的最终分析结果。空白试验值反应了测试仪 器的噪声、试剂中的杂质、环境及操作过程中的沾污等因素对样品 测定产生的综合影响，直接关系到测定的最终结果的准确性。空白 试验值低，数据离散程度小，分析结果的准确度随之提高，它表明 分析方法和分析操作者的测试水平较高。当空白试验值偏高时，应 全面检查试验用水、试剂、量器和容器的沾污情况、测量仪器的性 能及试验环境的状态等，以便尽可能地降低空白试验值。因此，空 白值全面地反映了分析实验室和分析人员的水平。
• 在没有(或消除了)系统误差的前提下，测定限受精密度要求的限 制。分析方法的精密度要求越高，检测下限高于检出限越多；分析方 法的精密度要求不同，测定上限也将不同。
第04讲分析化学中的质 量保证与质量控制
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2020/11/24
第04讲分析化学中的质量保证与质量 控制
• 定量测定时均会产生测量误差。误差来源主要有：取样和样品 处理，试剂和水纯度，仪器量度和仪器洁净，分析方法，测定过程、 数据处理等。质量保证的任务是： • (1)把所有误差（系统误差，随机误差，过失误差）减至最小。 • (2)对整个分析过程（从取样到分析结果计算）进行质量控制。 • (3)采取有效办法，对分析结果进行质量评价，及时发现分析 过程中的问题，确保分析结果的可靠性。
分析化学中的质量保证与质量控制(非常好的课件)
寿命和保持性能。
3
备用部件
探讨为仪器设备备齐备件的重要性， 确保故障的及时解决。
实验数据的有效处理方法
1 筛选和清洗
解释如何筛选和清洗数据以去除错误和异常值。
2 统计分析
介绍常见的统计方法和工具，以提取有用的信息。
3 数据可视化
利用图表和图形呈现数据，使其更易理解和分析。
实验室内部审计和外部审计
校准曲线及标准曲线的建立及质控
校准曲线
学习如何建立校准曲线以确保 准确的分析结果。
标准曲线
介绍标准曲线的建立和使用， 为质控提供有效手段。
质控
使用质控图监控分析过程，确 保准确性和可靠性。
仪器设备的维护与保养
1
维护
介绍如何维护和定期检修仪器设备，
保养
2
以确保可靠性和精确性。
分享保养仪器设备的最佳实践，延长
介绍如何识别实验室操作中的潜在风
风险评估
2
险。
解释如何评估风险的概率和影响，以
确定应对策略。
3
风险控制
分析化学中质量保证与质 量控制的重要性及未来发展趋 势
总结质量保证和质量控制在分析化学中的关键作用，以及未来的发展方向。
内部审计
解释实验室内部审计的重要性和方法，以确保 质量体系的符合性。
外部审计
说明外部审计的作用和流程，以确保质量管理 的合规性。
合格认证及质量管理的实践案例
合格认证
分享实验室通过合格认证获得的好处和实践 案例。
质量管理
探索实验室中成功应用质量管理原则的案例 和效果。
实验室风险管理的概念和应用
1
风险识别
分析化学中的质量保证与 质量控制
质量保证和质量控制的概念及区别。探索质量保证和质量控制在分析化学中 的重要性和作用。
化学分析实验室的质量控制 PPT
⑷当样品中待测物浓度高于校准曲线的中间浓度时，加标量 应控制在待测物浓度的半量。
常用质量控制方法
• 3 准确度控制：
B、加标回收率 质控要求：
方法确认时要做，
应符合检测标准的要求，一般在85%-115%之间。
更深入的应用:
A SPC 如对方法空白样,RPD,加标回收率，对标准 样品的测试值都可以使用SPC方法.
绝对误差 Ea = x -T
相对误差 Er =
Ea T
100%
大家学习辛苦了，还是要坚持
继续保持安静
例: 滴定的体积误差
例：测定含铁样品中w(Fe), 比较结果的准确度。
A.铁矿中, T=62.38%, x = 62.32% Ea = x －T= - 0.06%
B. Li2CO3试样中, T=0.042%, x =0.044%
方法检出限(MDL: Method Detection Limit ) 有样品基质存在，在与样品测定完全相同的条件下，
某种方法能够检出分析目物的最小量或最低浓度。 一般使用重复测试方的法空白样品(如20次),通过多
次重复测试求得
常用质量控制方法
• 1、检出限（limit of detection）
不确定度为Ua和Ub
AB Ua2Ub2
用途是
？
B :方法空白（Method Blank)
使用无被测物质的基体在与被测样完全相同的测试步骤和 测试环境下进行测试.
用途是
?
常用质量控制方法
• 空白样(Blank Sample) 质控要求
开机时/每测试完20个样品时 方法空白样的测试值<MDL
化学分析实验室质量控制
4 精密度控制：使用平行样测试、比对来进行控制。
常用质量控制方法
• 3 准确度控制：
B、加标回收率 质控要求：
方法确认时要做，
应符合检测标准的要求，一般在85%-115%之间。
更深入的应用:
A SPC 如对方法空白样,RPD,加标回收率，对标准 样品的测试值都可以使用SPC方法.
绝对误差 Ea = x -T
相对误差 Er =
Ea T
100%
大家学习辛苦了，还是要坚持
继续保持安静
例: 滴定的体积误差
例：测定含铁样品中w(Fe), 比较结果的准确度。
A.铁矿中, T=62.38%, x = 62.32% Ea = x －T= - 0.06%
B. Li2CO3试样中, T=0.042%, x =0.044%
方法检出限(MDL: Method Detection Limit ) 有样品基质存在，在与样品测定完全相同的条件下，
某种方法能够检出分析目物的最小量或最低浓度。 一般使用重复测试方的法空白样品(如20次),通过多
次重复测试求得
常用质量控制方法
• 1、检出限（limit of detection）
不确定度为Ua和Ub
AB Ua2Ub2
用途是
？
B :方法空白（Method Blank)
使用无被测物质的基体在与被测样完全相同的测试步骤和 测试环境下进行测试.
用途是
?
常用质量控制方法
• 空白样(Blank Sample) 质控要求
开机时/每测试完20个样品时 方法空白样的测试值<MDL
化学分析实验室质量控制
4 精密度控制：使用平行样测试、比对来进行控制。
分析化学中的质量保证与质量控制
合格证考核内容有基本理论、基本操作和实际样 品分析三部分。 重视质量保证的基础工作
25
基本理论包括分析化学理论基础、实验室基础知 识、数理统计基础知识、质量保证和质量控制基 础知识、有关的分析方法原理及注意事项。 基本操作包括现场采样技术、玻璃器皿正确使用、 分析仪器操作规范性等。 实际样品分析是按照规定的操作程序对考核样品 进行测试，考查测定结果的准确度和精密度。
倍
加标后的测定值不应超出方法的测量上限的90% 当试样中待测物浓度高于校准曲线中间浓度时，加
标量应控制在待测物浓度的半量
20
由于加标样和试样的分析条件完全相同，其 中干扰物质和不正确操作等因素所导致的效 果相等。当以其测定结果的差计算回收率 时，常不能准确反映试样测定结果的实际差 错
干扰试验
检出限（detection limit）
指某特定分析方法在给定的置信度内可从试样中 检出待测物质的最小浓度或最小量。它除了与分析中 所用试剂和水的空白有关外，还与仪器的稳定性及噪 声水平有关
12
仪器检出限：指产生的信号比仪器噪音大3倍 的待测物质的浓度，但不同仪器 检出限定义有所差别 方法检出限：指当用一完整的方法，在99%置信度 内，产生的信号不同于空白中被测物 质的浓度 灵敏度和检出限是两个从不同角度表示检测器对 测定物质敏感程度的指标，前者越高、后者越低，说 明检测器性能越好
科学的实验室管理制度
正确的操作规程以及技术考核
质量保证工作必须贯穿取样、样品处理、方法选 择、测定过程、实验记录、数据检查、数据统计 分析和分析结果表达等
建立完善的质量保证系统
3
§1 质量保证与质量控制概述
一、分析结果的可靠性
二、分析方法的可靠性
25
基本理论包括分析化学理论基础、实验室基础知 识、数理统计基础知识、质量保证和质量控制基 础知识、有关的分析方法原理及注意事项。 基本操作包括现场采样技术、玻璃器皿正确使用、 分析仪器操作规范性等。 实际样品分析是按照规定的操作程序对考核样品 进行测试，考查测定结果的准确度和精密度。
倍
加标后的测定值不应超出方法的测量上限的90% 当试样中待测物浓度高于校准曲线中间浓度时，加
标量应控制在待测物浓度的半量
20
由于加标样和试样的分析条件完全相同，其 中干扰物质和不正确操作等因素所导致的效 果相等。当以其测定结果的差计算回收率 时，常不能准确反映试样测定结果的实际差 错
干扰试验
检出限（detection limit）
指某特定分析方法在给定的置信度内可从试样中 检出待测物质的最小浓度或最小量。它除了与分析中 所用试剂和水的空白有关外，还与仪器的稳定性及噪 声水平有关
12
仪器检出限：指产生的信号比仪器噪音大3倍 的待测物质的浓度，但不同仪器 检出限定义有所差别 方法检出限：指当用一完整的方法，在99%置信度 内，产生的信号不同于空白中被测物 质的浓度 灵敏度和检出限是两个从不同角度表示检测器对 测定物质敏感程度的指标，前者越高、后者越低，说 明检测器性能越好
科学的实验室管理制度
正确的操作规程以及技术考核
质量保证工作必须贯穿取样、样品处理、方法选 择、测定过程、实验记录、数据检查、数据统计 分析和分析结果表达等
建立完善的质量保证系统
3
§1 质量保证与质量控制概述
一、分析结果的可靠性
二、分析方法的可靠性
生物化学检验的质量控制PowerPoint演示文稿
③ 精度变化，常规测定中出现日间变异较大的情况提 示测定的偶然误差较大。
33
4.Westgard多规则质控法
（1) 方法：
要求在常规条件下，同时测定2份定值质控血清，并 要求质控血清所含测定物浓度最好分别为医学决定水平 的上限（高值）或下限（低值），或者是分析方法测定 范围的上限和下限。将测定结果分别绘成2份不同浓度的
11
第二节 室内质量控制
临床生化实验室常规开展的室内质控（Internal quality control，IQC），旨在检测和控制常规工作 的精密度和准确度，提高常规工作中天内和天间标本 检测的一致性。能及时地、准确地报告检验结果。
12
一、室内质量控制的任务
人员培训 建立标准化操作规程 仪器的检定与校准 质控品
18
质控品的种类
根据质控品的物理性状不同分为冻干质控品 、液体质控品和混合血清等．
根据有无测定值可分为定值（蓝色标签）质 控品和非定值（红色标签）质控品。
各实验室可根据各自的情况选用以上一种质 控品作为室内质控品．
19
质控品应具有的特征是：
①人血清基质，分布均匀。 ②无传染性。 ③添加剂和调制物的数量少。 ④瓶间CV%酶类应小于2%，其它应小于1% 。 ⑤冻干品复溶后稳定，2～8℃时不少于24小时，－20℃时不 少于20天；某些不稳定成分（如BIL，ALP等）在复溶后4小时 的变异应小于2% ⑥在实验室的有效期应在一年以上。 ⑦合理的成本。
1953年世界上出现了商品性的控制血清。 1954年发展到国与国之间的质量调查。 1960年代初已发展为全面质量控制。 1974年在日本召开了第一次临床生化检验质量控制国际 专 题讨论会。 随后WHO和国际临床生化学会都设有质控领导机构，向各 国提供标准品和控制物，领导和管理国际性的质量控制工作。
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4.Westgard多规则质控法
（1) 方法：
要求在常规条件下，同时测定2份定值质控血清，并 要求质控血清所含测定物浓度最好分别为医学决定水平 的上限（高值）或下限（低值），或者是分析方法测定 范围的上限和下限。将测定结果分别绘成2份不同浓度的
11
第二节 室内质量控制
临床生化实验室常规开展的室内质控（Internal quality control，IQC），旨在检测和控制常规工作 的精密度和准确度，提高常规工作中天内和天间标本 检测的一致性。能及时地、准确地报告检验结果。
12
一、室内质量控制的任务
人员培训 建立标准化操作规程 仪器的检定与校准 质控品
18
质控品的种类
根据质控品的物理性状不同分为冻干质控品 、液体质控品和混合血清等．
根据有无测定值可分为定值（蓝色标签）质 控品和非定值（红色标签）质控品。
各实验室可根据各自的情况选用以上一种质 控品作为室内质控品．
19
质控品应具有的特征是：
①人血清基质，分布均匀。 ②无传染性。 ③添加剂和调制物的数量少。 ④瓶间CV%酶类应小于2%，其它应小于1% 。 ⑤冻干品复溶后稳定，2～8℃时不少于24小时，－20℃时不 少于20天；某些不稳定成分（如BIL，ALP等）在复溶后4小时 的变异应小于2% ⑥在实验室的有效期应在一年以上。 ⑦合理的成本。
1953年世界上出现了商品性的控制血清。 1954年发展到国与国之间的质量调查。 1960年代初已发展为全面质量控制。 1974年在日本召开了第一次临床生化检验质量控制国际 专 题讨论会。 随后WHO和国际临床生化学会都设有质控领导机构，向各 国提供标准品和控制物，领导和管理国际性的质量控制工作。
分析化学04质量保证与质量控制
1 分析结果的可靠性
代表性：要使分析试样具有代表性。 指在具有代表性的时间、地点，并按规 定的采样要求采集有效样品。 所采集的样品必须能反映实际情况，分 析结果才有效。
分析化学04质量保证与质量控制
准确性：指测量值与真实值的符合程度。 受到从试样的采集、保存、运输、实验 室分析等环节的影响。 反映分析方法或测量系统存在的系统误 差的综合指标，它决定着分析结果的可 靠性。 用绝对误差或相对误差表示。 准确性的评价方法有标准样品分析、回 收率测定、不同方法的比较。
分析化学04质量保证与质量控制
➢ 最佳测定范围
分析化学04质量保证与质量控制
➢ 校准曲线: 校准曲线是描述待测物质浓度或量 与相应的测量仪器响应或其他指示量之间的定 量关系曲线。括标准曲线和工作曲线。
标准曲线: 用标准溶液系列直接测量，没有 经过样品的预处理过程，这对于基体复杂的样 品往往造成较大误差。
分析化学04质量保证与质量控制
关于分析方法精密度的几个应注意问题
（1）分析结果的精密度与待测物质的浓度水平有关，应取 两个或两个以上不同浓度水平的样品进行分析方法精 密度的检查。
（2）精密度会因测定实验条件的改变而变动，最好将组成 固定样品分为若干批分散在适当长的时期内进行分 析 ，检查精密度。
（3）要有足够的测定次数。 （4）以分析标准溶液的办法了解方法精密度， 与分析实
分析化学04质量保证与 质量控制
2020/11/10
分析化学04质量保证与质量控制
4.1 概述
质量保证不仅是具体技术工作，也是一项实验室 管理工作 科学的实验室管理制度 正确的操作规程以及技术考核 质量保证工作必须贯穿取样、样品处理、方法选 择、测定过程、实验记录、数据检查、数据统计 分析和分析结果表达等 建立质量保证系统
分析化学过程中的定性定量分析和质量控制和质量保证22页PPT
环境空气采样器技术要求及检测方法（HJ-T 375-2007）；环境空气和废气 二噁英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱－高分辨质谱法（HJ 77.2－ 2008）；环境空气质量监测规范；总悬浮颗粒物采样器技术要求及检测方 法（HJ-T 374-2007）；环境空气质量功能区划分原则与技术方法
介质名称 烟气
环境空气
植物 土壤 水 飞灰
采样、分析及控制依据
固定源废气监测技术规范（HJ-T 397-2007）；环境空气和废气 二噁英类 的测定 同位素稀释高分辨气相色谱－高分辨质谱法（HJ 77.2－2008）， HJT365-2007 危废和医废，固定污染源监测质量保证与质量控制技术规范 （试行）（HJ-T 373-2007）；水泥工业大气污染物排放标准GB 4915－ 2004; 危险废物焚烧污染控制标准 GB18484； 生活垃圾焚烧污染控制 标准（GB 18485-2001 ）; 制浆造纸工业水污染物排放标准（GB 35442008 ）；殡葬业、有色金属业标准正在制定
4）仪器检测定性下限、定量下限、方法定性下限、方法定量 下限、样品定性下限和定量下限、标准曲线绘制
5）前处理：提取、净化前处理分段进行精密度和准确度评价， 空白分析、基质平行分析、抗干扰分析、空白加标、基质加 标、基质加标平行、平行样分析、旅行加标、标准物质分析
▪ 质量控制与质量保证
▪ 1）仪器检测方面：定期对仪器性能进行确认， 确认方法有两种：仪器检定部门一年的定期 检测；用标准物质进行确认，灵敏度
在兼顾方法准确度、灵敏度和重现性较好 的基础上，优先选择国家标准、行业标准、 地方标准和国际标准方法。
方法来源
分析方法来源于我国环境保护部（http: /// hjbhbz/index.htm）、卫生部（ / publicfiles// business/htmlfiles/zwgkzt/pwsbz/index.htm）已有的最新颁布的国 家标准、行业标准方法，不能采用已废止的方法；如果国内 无标准方法，则参照美国环境保护局（ / osw/hazard/testmethods/sw846/online /index. htm）、欧盟环保署或 日本环境省相应的检测方法制定；国内外均无可用标准方法， 则采用实验室自建方法,具体目标物方法来源要在实施方案中 规定。
介质名称 烟气
环境空气
植物 土壤 水 飞灰
采样、分析及控制依据
固定源废气监测技术规范（HJ-T 397-2007）；环境空气和废气 二噁英类 的测定 同位素稀释高分辨气相色谱－高分辨质谱法（HJ 77.2－2008）， HJT365-2007 危废和医废，固定污染源监测质量保证与质量控制技术规范 （试行）（HJ-T 373-2007）；水泥工业大气污染物排放标准GB 4915－ 2004; 危险废物焚烧污染控制标准 GB18484； 生活垃圾焚烧污染控制 标准（GB 18485-2001 ）; 制浆造纸工业水污染物排放标准（GB 35442008 ）；殡葬业、有色金属业标准正在制定
4）仪器检测定性下限、定量下限、方法定性下限、方法定量 下限、样品定性下限和定量下限、标准曲线绘制
5）前处理：提取、净化前处理分段进行精密度和准确度评价， 空白分析、基质平行分析、抗干扰分析、空白加标、基质加 标、基质加标平行、平行样分析、旅行加标、标准物质分析
▪ 质量控制与质量保证
▪ 1）仪器检测方面：定期对仪器性能进行确认， 确认方法有两种：仪器检定部门一年的定期 检测；用标准物质进行确认，灵敏度
在兼顾方法准确度、灵敏度和重现性较好 的基础上，优先选择国家标准、行业标准、 地方标准和国际标准方法。
方法来源
分析方法来源于我国环境保护部（http: /// hjbhbz/index.htm）、卫生部（ / publicfiles// business/htmlfiles/zwgkzt/pwsbz/index.htm）已有的最新颁布的国 家标准、行业标准方法，不能采用已废止的方法；如果国内 无标准方法，则参照美国环境保护局（ / osw/hazard/testmethods/sw846/online /index. htm）、欧盟环保署或 日本环境省相应的检测方法制定；国内外均无可用标准方法， 则采用实验室自建方法,具体目标物方法来源要在实施方案中 规定。
第04讲 分析化学中的质量保证与质量控制
室间精密度 用相对平均偏 差表示
(1)分析结果的精密度与待测物质的浓度水平有关，应取两个或两个以上不 同浓度水平的样品进行分析方法精密度的检查。 (2)精密度会因测定实验条件的改变而变动，最好将组成固定样品分为若干 批分散在适当长的时期内进行分析 ，检查精密度。 (3)用标准偏差评价精密度时，应有足够多的测定次数。 (4)质量保证和质量控制中通常以分析标准溶液的办法了解方法精密度，这 与分析实际样品的精密度可能存在一定的差异。 (5)准确度高必须具要求数据有高的精密度，而精密度高的数据准确度不一 定高。
物质的最小浓度或最小量。所谓“检出”是指定性检出，即能够判 定试样中存在有浓度高于空白的待测物质。
影响检出限的因素： (1)分析中所使用试剂和水的纯度 (2)仪器的稳定性及噪声水平 检出限有仪器检出限和方法检出限两类：
(1)仪器检出限： 产生的信号比仪器噪声大3倍待测物质的浓度，不同仪器检出限
定义有所差别。
5.最佳测定范围 最佳测定范围也称有效测定范围，是指在测定误差能满足预定
要求的前提下，特定方法的测定下限至测定上限的浓度范围。在此 范围内能够准确定量地测定待测物质的浓度或量。
最佳测定范围应小 于方法的适用范围。对 测量结果的精密度要求 越高，相应的最佳测定 范围越小。
分析方法的特性参 数之间的关系见右图。
可靠并行之有效的方法是把分析空白降至可以忽略不记的 程度，同时在分析过程中作空白的平行测定，以监视分析过程。 若分析空白明显的超过正常值，则表明本次分析测定过程有严 重的沾污，平行样品的测定结果不可靠。
在分析空白主要来自试剂的沾污时，空白值比较稳定，若 有必要，可以扣除空白值。为获得可靠的空白值，应进行多次 重复测定，算出空白值及其置信限：
分析化学中质量保证与质量控制
第24页/共97页
防污染措施
采样器、试样瓶等按规定的洗涤方法洗净 用于分装有机化合物的试样容器，洗涤后用
Teflon或铝箔盖内衬 采样人员的手必须保持清洁，采样时不能用手或
手套接触试样瓶的内壁和瓶盖 试样瓶须置于清洁环境中，以防尘、防污、防烟
雾
第25页/共97页
分析中——实验室的质保与质控
第2页/共97页
精密性
表示测定值有无良好的重现性（“室内精密 度”）和再现性（“室间精密度”），它反映分析 方法或测量系统存在的随机误差的大小
重现性：以绝对偏差和相对偏差表示 主要用于实验室内部的质量控制
再现性：以相对平均偏差表示 主要用于实验室间的质控考核或实验室间 的相互检验
第3页/共97页
注意
标量应控制在待测物浓度的半量
第15页/共97页
由于加标样和试样的分析条件完全相同，其 中干扰物质和不正确操作等因素所导致的效 果相等。当以其测定结果的差计算回收率 时，常不能准确反映试样测定结果的实际差 错
干扰试验
针对实际试样中可能存在的共存物，检验其是否 对测定有干扰，并了解共存物的最大允许浓度。干扰 可能导致正或负的系统误差，与待测物浓度和共存物 浓度大小有关。因此，干扰试验应选择两个（或多个）
第8页/共97页
空白值（blank value）
指除了不加试样外，按照试样分析的操作手 续和条件进行实验得到的分析结果。它全面地反 映了分析实验室和分析人员的水平。
当试样中待测物质与空白值处于同一数量级 时，空白值的大小及其波动性对试样中待测物质 分析的准确度影响很大，直接关系到报出测定下 限的可信程度。
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标准曲线：用没有经过试样的预处理过程的标 准溶液系列直接测量的曲线
防污染措施
采样器、试样瓶等按规定的洗涤方法洗净 用于分装有机化合物的试样容器，洗涤后用
Teflon或铝箔盖内衬 采样人员的手必须保持清洁，采样时不能用手或
手套接触试样瓶的内壁和瓶盖 试样瓶须置于清洁环境中，以防尘、防污、防烟
雾
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分析中——实验室的质保与质控
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精密性
表示测定值有无良好的重现性（“室内精密 度”）和再现性（“室间精密度”），它反映分析 方法或测量系统存在的随机误差的大小
重现性：以绝对偏差和相对偏差表示 主要用于实验室内部的质量控制
再现性：以相对平均偏差表示 主要用于实验室间的质控考核或实验室间 的相互检验
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注意
标量应控制在待测物浓度的半量
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由于加标样和试样的分析条件完全相同，其 中干扰物质和不正确操作等因素所导致的效 果相等。当以其测定结果的差计算回收率 时，常不能准确反映试样测定结果的实际差 错
干扰试验
针对实际试样中可能存在的共存物，检验其是否 对测定有干扰，并了解共存物的最大允许浓度。干扰 可能导致正或负的系统误差，与待测物浓度和共存物 浓度大小有关。因此，干扰试验应选择两个（或多个）
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空白值（blank value）
指除了不加试样外，按照试样分析的操作手 续和条件进行实验得到的分析结果。它全面地反 映了分析实验室和分析人员的水平。
当试样中待测物质与空白值处于同一数量级 时，空白值的大小及其波动性对试样中待测物质 分析的准确度影响很大，直接关系到报出测定下 限的可信程度。
第12页/共97页
标准曲线：用没有经过试样的预处理过程的标 准溶液系列直接测量的曲线
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第4章 分析化学中的质量保证与 质量控制
4.1 概述 4.2分析全过程的质量保证与质量控制 4.3标准方法与标准物质 4.4 不确定度和溯源性 4.5 实验室认可、计量认证及审查认可
4.1 概述
测定均会产生测量误差,误差来源有：取样和样品处理， 试剂和水纯度，仪器量度和仪器洁净，分析方法，测定过程、 数据处理等。 质量保证的任务：把所有误差（系统误差，随机误差，过失 误差）减至最小。 质量保证：是在影响数据有效性的各个方面采取一系列的有 效措施，将误差控制在一定的允许范围内，是一个对整个分 析过程的全面质量管理体系。 包括：保证分析数据正确可靠的全部活动和措施 。
重铬酸钾
氯化钠
99.98
99.99
氧化量基准
沉淀量基准
EDTA二钠盐
99.98
络合量基准
中国 NIM
各种纯水中的杂质含量, ng/g
Ag Ca Cr Cu Fe Mg Ni Pb Sn Ti Zn Mn Co K Cd Na Al A 1.0 50.0 50.0 0.1 8.0 1.0 50.0 5.0 10.0 1.0 5 B 6 1 <1 <2 <1 <1 4 C 0.01 1.0 <0.1 0.2 0.2 0.3 0.1 0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 1.0 D 0.1 0.1 0.1 0.1 0.5 0.1 0.1 0.1 E 0.002 0.03 0.02 0.01 0.06 0.09 0.02 0.003 0.02 0.01 0.04 0.005 0.06 F 0.002 0.03 0.02 0.01 0.05 0.09 0.02 0.003 0.02 0.04 0.09 0.005 0.06 A.金属蒸馏器二 次蒸馏
采样过程质量保证的基本要求
• 应具有有关的样品采集的文件化程序和相应的统计技 术。 • 要切实加强采样技术管理，严格执行样品采集规范和 统一的采样方法。 • 应建立并保证切实贯彻执行的有关样品采集管理的规 章制度。 • 采样人员切实掌握和熟练运用采样技术、样品保存、 处理和贮运等技术，保证采样质量。 • 建立采样质量保证责任制度和措施，确保样品不变质， 不损坏，不混淆，保证其真实、可靠、准确和有代表 性。
代表性：要使分析试样具有代表性。 准确性： 指测量值与真实值的符合程度 精密性：表示测定值有无良好的平行性、重复性和再现性。
可比性：用不同分析方法测定同一样品时，所得出结果的吻合程
度。
平行性：同一实验室，分析人员、分析设备和 分析时间都相同，用同一分析方法对 同一样品进行双份或多份平行样测定， 所得结果之间的符合程度。 重复性：同一实验室，分析人员、分析设备和 分析时间中的任一项不相同，用同一 分析方法对同一样品进行两次或两次 以上独立测定结果之间的符合程度。
关于分析方法精密度的几个应注意问题
（1）分析结果的精密度与待测物质的浓度水平有关，应取 两个或两个以上不同浓度水平的样品进行分析方法精 密度的检查。 （2）精密度会因测定实验条件的改变而变动，最好将组成 固定样品分为若干批分散在适当长的时期内进行分 析 ，检查精密度。 （3）要有足够的测定次数。 （4）以分析标准溶液的办法了解方法精密度， 际样品的精密度存在一定的差异。 与分析实
最佳测定范围
校准曲线 : 校准曲线是描述待测物质浓度或量与相应 的测量仪器响应或其他指示量之间的定量关系曲线。 括标准曲线和工作曲线。
标准曲线 : 用标准溶液系列直接测量，没有经过样 品的预处理过程，这对于基体复杂的样品往往造成较 大误差。 工作曲线 : 所使用的标准溶液经过了与样品相同的 消解、净化、测量等全过程。 绘制准确的校准曲线，直接影响到样品分析结果的准 确与否。此外，校准曲线也确定了方法的测定范围。
以污染为主的空白值，其大小与波动的关系密切。
加标回收率:
(l) 加标物的形态应该和待测物的形态相同。 (2) 加标量应和样品中所含待测物的测量精密度控制在相同的 范围内，通常作如下规定：
① 加标量应与待测物含量相等或相近，注意样品容积的影响； ②当待测物含量接近方法检出限时,加标量应在校准曲线低浓度范围； ③ 在任何情况下加标量均不得大于待测物含量的3倍； ④ 加标后的测定值不应超出方法的测量上限的90％；
(3) 由于加标样和样品的分析条件完全相同，其中干扰物质和 不正确操作等因素所导致的效果相等。当以其测定结果的差 计算回收率时，常不能准确反映样品测定结果的实际差错。
样品的处理与回收（Recovery)
加标试样测定值 试样测定值 回收率 100% 加标量
被测组分质量 分数 加标回收率%
<10-7
质控图
质控图原理
• 一组连续测试结果，从概率意义上来说，有99.7 ％的 几率落在上3s（即上、下控制限—UCL、LCL）内
• 95.4％应在2s（即上、下警告限—UWL、LWL）内； 68.3％应在s（即上、下辅助线—UAL、LAL）内。
• 以测定结果为纵坐标，测定顺序为横坐标；预期值为 中心线；土3s为控制限，表示测定结果的可接受范围； 2s为警告限，表示测定结果目标值区域，超过此范围 给予警告，应引起注意；士s则为检查测定结果质量的 辅助指标所在区间
常规质量控制技术 • • • • • • 平行样分析 加标回收分析 密码加标样分析 标准物比对分析 方法对照分析 室内互检及质量控制图
分析检测中质量控制的标准化操作程序
各类质量控制技术的比较
质控图 • 建立质控图首先应分析质控样，按所选质控图 的要求积累数据，经过统计处理，求得各项统 计量，绘制出质控图 • 在制得质控图之后，常规分析中把标准物质 （或质控样）与试样在同样条件下进行分析。 如果标准物质（或质控样）的测定结果落在上、 下警告限之内，表示分析质量正常，试样测定 结果可信
。
2 分析方法的可靠性
灵敏度: 单位浓度或单位量待测物质变化所产生的响应量的 变化程度 （响应大小）。
A = kc + ａ
检出限: 在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最 小浓度或最小量 ，高于空白值。
仪器检出限：产生的信号比仪器信噪比大 3倍待测物质的浓 度，不同仪器检出限定义有所差别。 方法检出限：指当用一完整的方法，在99%置信度内，产生 的信号不同于空白中被测物质的浓度。
B.全玻璃蒸馏器 蒸馏
C.自来水通过活 性炭、混合树 脂及醋酸纤维 膜 D.去离子水通过 特氟隆膜再石 英蒸馏器双蒸 E.去离子水亚沸 蒸馏 F.自来水经过滤膜、 交换、蒸馏、 亚沸蒸馏
Байду номын сангаас 实验室环境
实验室内质量控制
包括实验室内自控和他控 ，保证分析结果的精 密度和准确度在给定的置信水平内，达到规定的 质量要求。
2 分析中的质量保证和质量控制 分析中的质量控制包括 ：样品的前处理、分析 过程、室内复核、登记及填发报告等。 实验室质量保证 1.人员的技术能力 2.仪器设备管理与定期检查 3.实验室应具备的基础条件 （1）技术管理与质 量管理制度 ；（2）技术资料；（3）实验室环 境；（4）水；（5）器皿；（6）化学试剂 ； （7）溶液配制和标液
分析方法选定 质控基础实验 实验分析质控程序 常规质量控制技术 质控图 各类质控技术比较
分析方法选定 • 权威性：标准，ISO； • 灵敏性：检测限至少低于标准值1/3，力求1/10； • 稳定性 • 选择性 • 实用性
质控基础实验 全程序空白值测定 分析方法的检出限测定 校准曲线的绘制 方法的精密度和准确度及干扰因素等实验
采样过程质量保证的控制措施
• 质量保证一般采用现场空白、运输空白、现场平行样 和现场加标样或质控样及设备、材料空白等方法对采 样进行跟踪控制。 • 现场采样质量保证作为质量保证的一部分，它与实验 室分析和数据管理质量保证一起，共同确保分析数据 具有一定的可信度。 • 现场加标样或质控样的数量，一般控制在样品总量的 10％左右，但每批样品不少于2个。 • 设备、材料空白是指用纯水浸泡采样设备及材料作为 样品，这些空白用来检验采样设备、材料的沾污状况。 • 采取防污染措施。
标准化学试剂
名称 苯甲酸 邻苯二甲酸氢钾 硼酸 碳酸钠 三氧化二砷 草酸钠 化学计量纯度 99.98 99.99 100.00 99.98 99.99 99.96 用途 酸量基准 酸量基准 酸度基准 同位素基准 碱量基准 还原量基准 还原量基准 发售单位 美国 NBS 美国 NBS 中国 NIM 美国 NBS 中国 NIM 美国 NBS 美国 NBS 美国 NBS 中国 NIM 中国 NIM
>10-7
>10-6
>10-4
60-110
80-110
90-110
95-105
干扰试验
（1）针对实际样品中可能存在的共存物，检验其是 否对测定有干扰，并了解共存物的最大允许浓度。
（2）干扰可能导致正或负的系统误差，与待测物浓度 和共存物浓度大小有关。
（3）干扰试验应选择两个（或多个）待测物浓度值和 不同水平的共存物浓度的溶液进行试验测定。
测定限: 测定限为定量范围的两端 分别为测定上限与 测定下限，随精密度要求不同而不同。 测定下限：在测定误差达到要求的前提下，能准确地 定量测定待测物质的最小浓度或量，称为该方法的测 定下限。 测定上限：在测定误差能满足预定要求的前提下，用 特定方法能够准确地定量测量待测物质的最大浓度或 量，称为该方法的测定上限。
分析测试的质量保证 Quality Assurance (QA)
质量评定 标准参 考物质 试验室内部 评定控制图 试验室之间对 比联合测试 统计分析
质量保证 实验室各项 规章制度 校正 标准化 仪器设备 的维护保养 教育 和训练
Standard operating procedure
质量控制
4.1 .1分析结果的可靠性
4.1 概述 4.2分析全过程的质量保证与质量控制 4.3标准方法与标准物质 4.4 不确定度和溯源性 4.5 实验室认可、计量认证及审查认可
4.1 概述
测定均会产生测量误差,误差来源有：取样和样品处理， 试剂和水纯度，仪器量度和仪器洁净，分析方法，测定过程、 数据处理等。 质量保证的任务：把所有误差（系统误差，随机误差，过失 误差）减至最小。 质量保证：是在影响数据有效性的各个方面采取一系列的有 效措施，将误差控制在一定的允许范围内，是一个对整个分 析过程的全面质量管理体系。 包括：保证分析数据正确可靠的全部活动和措施 。
重铬酸钾
氯化钠
99.98
99.99
氧化量基准
沉淀量基准
EDTA二钠盐
99.98
络合量基准
中国 NIM
各种纯水中的杂质含量, ng/g
Ag Ca Cr Cu Fe Mg Ni Pb Sn Ti Zn Mn Co K Cd Na Al A 1.0 50.0 50.0 0.1 8.0 1.0 50.0 5.0 10.0 1.0 5 B 6 1 <1 <2 <1 <1 4 C 0.01 1.0 <0.1 0.2 0.2 0.3 0.1 0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 1.0 D 0.1 0.1 0.1 0.1 0.5 0.1 0.1 0.1 E 0.002 0.03 0.02 0.01 0.06 0.09 0.02 0.003 0.02 0.01 0.04 0.005 0.06 F 0.002 0.03 0.02 0.01 0.05 0.09 0.02 0.003 0.02 0.04 0.09 0.005 0.06 A.金属蒸馏器二 次蒸馏
采样过程质量保证的基本要求
• 应具有有关的样品采集的文件化程序和相应的统计技 术。 • 要切实加强采样技术管理，严格执行样品采集规范和 统一的采样方法。 • 应建立并保证切实贯彻执行的有关样品采集管理的规 章制度。 • 采样人员切实掌握和熟练运用采样技术、样品保存、 处理和贮运等技术，保证采样质量。 • 建立采样质量保证责任制度和措施，确保样品不变质， 不损坏，不混淆，保证其真实、可靠、准确和有代表 性。
代表性：要使分析试样具有代表性。 准确性： 指测量值与真实值的符合程度 精密性：表示测定值有无良好的平行性、重复性和再现性。
可比性：用不同分析方法测定同一样品时，所得出结果的吻合程
度。
平行性：同一实验室，分析人员、分析设备和 分析时间都相同，用同一分析方法对 同一样品进行双份或多份平行样测定， 所得结果之间的符合程度。 重复性：同一实验室，分析人员、分析设备和 分析时间中的任一项不相同，用同一 分析方法对同一样品进行两次或两次 以上独立测定结果之间的符合程度。
关于分析方法精密度的几个应注意问题
（1）分析结果的精密度与待测物质的浓度水平有关，应取 两个或两个以上不同浓度水平的样品进行分析方法精 密度的检查。 （2）精密度会因测定实验条件的改变而变动，最好将组成 固定样品分为若干批分散在适当长的时期内进行分 析 ，检查精密度。 （3）要有足够的测定次数。 （4）以分析标准溶液的办法了解方法精密度， 际样品的精密度存在一定的差异。 与分析实
最佳测定范围
校准曲线 : 校准曲线是描述待测物质浓度或量与相应 的测量仪器响应或其他指示量之间的定量关系曲线。 括标准曲线和工作曲线。
标准曲线 : 用标准溶液系列直接测量，没有经过样 品的预处理过程，这对于基体复杂的样品往往造成较 大误差。 工作曲线 : 所使用的标准溶液经过了与样品相同的 消解、净化、测量等全过程。 绘制准确的校准曲线，直接影响到样品分析结果的准 确与否。此外，校准曲线也确定了方法的测定范围。
以污染为主的空白值，其大小与波动的关系密切。
加标回收率:
(l) 加标物的形态应该和待测物的形态相同。 (2) 加标量应和样品中所含待测物的测量精密度控制在相同的 范围内，通常作如下规定：
① 加标量应与待测物含量相等或相近，注意样品容积的影响； ②当待测物含量接近方法检出限时,加标量应在校准曲线低浓度范围； ③ 在任何情况下加标量均不得大于待测物含量的3倍； ④ 加标后的测定值不应超出方法的测量上限的90％；
(3) 由于加标样和样品的分析条件完全相同，其中干扰物质和 不正确操作等因素所导致的效果相等。当以其测定结果的差 计算回收率时，常不能准确反映样品测定结果的实际差错。
样品的处理与回收（Recovery)
加标试样测定值 试样测定值 回收率 100% 加标量
被测组分质量 分数 加标回收率%
<10-7
质控图
质控图原理
• 一组连续测试结果，从概率意义上来说，有99.7 ％的 几率落在上3s（即上、下控制限—UCL、LCL）内
• 95.4％应在2s（即上、下警告限—UWL、LWL）内； 68.3％应在s（即上、下辅助线—UAL、LAL）内。
• 以测定结果为纵坐标，测定顺序为横坐标；预期值为 中心线；土3s为控制限，表示测定结果的可接受范围； 2s为警告限，表示测定结果目标值区域，超过此范围 给予警告，应引起注意；士s则为检查测定结果质量的 辅助指标所在区间
常规质量控制技术 • • • • • • 平行样分析 加标回收分析 密码加标样分析 标准物比对分析 方法对照分析 室内互检及质量控制图
分析检测中质量控制的标准化操作程序
各类质量控制技术的比较
质控图 • 建立质控图首先应分析质控样，按所选质控图 的要求积累数据，经过统计处理，求得各项统 计量，绘制出质控图 • 在制得质控图之后，常规分析中把标准物质 （或质控样）与试样在同样条件下进行分析。 如果标准物质（或质控样）的测定结果落在上、 下警告限之内，表示分析质量正常，试样测定 结果可信
。
2 分析方法的可靠性
灵敏度: 单位浓度或单位量待测物质变化所产生的响应量的 变化程度 （响应大小）。
A = kc + ａ
检出限: 在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最 小浓度或最小量 ，高于空白值。
仪器检出限：产生的信号比仪器信噪比大 3倍待测物质的浓 度，不同仪器检出限定义有所差别。 方法检出限：指当用一完整的方法，在99%置信度内，产生 的信号不同于空白中被测物质的浓度。
B.全玻璃蒸馏器 蒸馏
C.自来水通过活 性炭、混合树 脂及醋酸纤维 膜 D.去离子水通过 特氟隆膜再石 英蒸馏器双蒸 E.去离子水亚沸 蒸馏 F.自来水经过滤膜、 交换、蒸馏、 亚沸蒸馏
Байду номын сангаас 实验室环境
实验室内质量控制
包括实验室内自控和他控 ，保证分析结果的精 密度和准确度在给定的置信水平内，达到规定的 质量要求。
2 分析中的质量保证和质量控制 分析中的质量控制包括 ：样品的前处理、分析 过程、室内复核、登记及填发报告等。 实验室质量保证 1.人员的技术能力 2.仪器设备管理与定期检查 3.实验室应具备的基础条件 （1）技术管理与质 量管理制度 ；（2）技术资料；（3）实验室环 境；（4）水；（5）器皿；（6）化学试剂 ； （7）溶液配制和标液
分析方法选定 质控基础实验 实验分析质控程序 常规质量控制技术 质控图 各类质控技术比较
分析方法选定 • 权威性：标准，ISO； • 灵敏性：检测限至少低于标准值1/3，力求1/10； • 稳定性 • 选择性 • 实用性
质控基础实验 全程序空白值测定 分析方法的检出限测定 校准曲线的绘制 方法的精密度和准确度及干扰因素等实验
采样过程质量保证的控制措施
• 质量保证一般采用现场空白、运输空白、现场平行样 和现场加标样或质控样及设备、材料空白等方法对采 样进行跟踪控制。 • 现场采样质量保证作为质量保证的一部分，它与实验 室分析和数据管理质量保证一起，共同确保分析数据 具有一定的可信度。 • 现场加标样或质控样的数量，一般控制在样品总量的 10％左右，但每批样品不少于2个。 • 设备、材料空白是指用纯水浸泡采样设备及材料作为 样品，这些空白用来检验采样设备、材料的沾污状况。 • 采取防污染措施。
标准化学试剂
名称 苯甲酸 邻苯二甲酸氢钾 硼酸 碳酸钠 三氧化二砷 草酸钠 化学计量纯度 99.98 99.99 100.00 99.98 99.99 99.96 用途 酸量基准 酸量基准 酸度基准 同位素基准 碱量基准 还原量基准 还原量基准 发售单位 美国 NBS 美国 NBS 中国 NIM 美国 NBS 中国 NIM 美国 NBS 美国 NBS 美国 NBS 中国 NIM 中国 NIM
>10-7
>10-6
>10-4
60-110
80-110
90-110
95-105
干扰试验
（1）针对实际样品中可能存在的共存物，检验其是 否对测定有干扰，并了解共存物的最大允许浓度。
（2）干扰可能导致正或负的系统误差，与待测物浓度 和共存物浓度大小有关。
（3）干扰试验应选择两个（或多个）待测物浓度值和 不同水平的共存物浓度的溶液进行试验测定。
测定限: 测定限为定量范围的两端 分别为测定上限与 测定下限，随精密度要求不同而不同。 测定下限：在测定误差达到要求的前提下，能准确地 定量测定待测物质的最小浓度或量，称为该方法的测 定下限。 测定上限：在测定误差能满足预定要求的前提下，用 特定方法能够准确地定量测量待测物质的最大浓度或 量，称为该方法的测定上限。
分析测试的质量保证 Quality Assurance (QA)
质量评定 标准参 考物质 试验室内部 评定控制图 试验室之间对 比联合测试 统计分析
质量保证 实验室各项 规章制度 校正 标准化 仪器设备 的维护保养 教育 和训练
Standard operating procedure
质量控制
4.1 .1分析结果的可靠性