高锰酸盐指数手工监测和自动监测的比对研究

1研究内容
高锰酸盐指数（COD Mn）指的是在一定条件下，运用高锰酸盐
对水中某些有机物及无机物还原性物质进行氧化，通过高锰酸
盐消耗量计算氧消耗量，是对地表水、生活饮用水、生活污水进
行监测的重要指标。

奉贤区，隶属于上海市，位于长江三角洲东南端，位于上海
南部，东与浦东新区接壤，西与金山区和松江区毗邻，南临杭州
湾，北与闵行区相隔黄浦江。

奉贤区现有两个监测高锰酸盐指数
的站点，均位于黄浦江边。

图1上海市奉贤区水质站点分布图
2在线自动监测与手工分析地表水高锰酸盐指数的比对
2.1工作原理比对
手工分析的工作原理是在酸性条件下，添加一定量高锰酸
钾溶液，并保持其在沸水浴中进行一定时间的加热反应。

而对于
剩余的高锰酸钾，则运用草酸钠溶液加以还原，并过量加入，再
用高锰酸钾溶液对过量草酸钠实施回滴，加以计算，即可得出高
锰酸盐的指数值。

在线自动监测采用高锰酸钾法，以还原电位滴
定法进行测量。

2.2仪器结构比对
手工所用的仪器是酸式滴定管和恒温水浴锅。

在线自动监
测所用仪器结构为哈希COD-203A型COD Mn分析仪。

仪器结构
上，在线自动监测运用的结构更具系统性，而手工分析是针对特
定水样进行特定分析，其使用的设备和工序是一定的，只是变换
水样需要人工的入进行操作。

2.3采样方式比对
人工采样按照《国家地表水环境质量监测网监测任务作业
指导书（试行）》加硫酸，使样品PH臆2，再运回分析室进行分析。

黄浦江-竹港水闸为1个月采一次，黄浦江-金汇水闸为2个
月采一次。

自动监测采样的主要部件是蠕动泵，每4小时采
一次。

3比对结果
（1）对2018年间对黄浦江-竹港水闸和黄浦江-金汇水闸中
的高锰酸盐指数进行了比对监测，结果如图1、图2所示。

图22018年黄浦江-竹港水闸站点手工监测和自动监测比对数据
图32018年黄浦江-金汇水闸站点手工监测和自动监测比对数据
（2）对2018年间对黄浦江-竹港水闸和黄浦江-金汇水闸中
的监测结果进行了相对偏差的计算，结果如表1、表2所示。

表1黄浦江-竹港水闸高锰酸盐指数手工监测和
自动监测结果相对偏差
表2黄浦江-金汇水闸高锰酸盐指数手工监测和
自动监测结果相对偏差
高锰酸盐指数手工监测和自动监测的比对研究
方佳倩陆晓怡
（上海市奉贤区环境监测站上海200000）
不同信息开展有效的把握，从而在监测点位的设计和实施过程中，获得较多的帮助和指导。

2.5容器管理
通过对上述几项工作良好执行，环境监测水质采样质量管理的综合水平大幅度提升，建议在未来工作的实施上，针对容器管理不断的改进。

首先，必须对《水质样品的保存和管理技术规定》（HJ493--2009）标准有效的落实，如果在部分特殊的情况下，无法对所有的要求充分执行，则必须在容器的材质选择上进行有效的研究，不能产生新的污染，不能与某些组分发生反应，不能出现吸收现象等。

除此之外，在容器的存储、应用、携带等方面，都必须保持较高的清洁度，应坚持科学的洗涤方案，采用正确的洗涤剂和洗涤方法。

结语
我国对于环境监测水质采样质量管理的重视程度较高，很多方面的工作实施，都取得了不错的效果，全局工作的安排和部署，也能够按照正确的路线来实施。

未来，应继续对环境监测水质采样质量管理，不断的做出优化和转变，在不同区域的工作应对、执行上，通过多元化的模式来开展。

与此同时，环境监测水质采样质量管理的自省力度也要适当的增加，促使全局工作的阶段性进步。

参考文献
[1]支凯锋,张育飒.基于分布式紫外-可见光谱法水质在线检测监测系统研究——
—面向地表水环境[J].当代化工,2018,47(11): 2481-2484.
[2]赵军,林瀚刚,西热娜依·白克力.基于ZigBee的水质监测系统研制及复杂环境下在线测试[J].中国测试,2018,44(5):67-70. [3]原凌飞,王琳.水质环境监测中微生物质控研究[J].化工设计通讯,2018,44(10):218.
4分析与讨论
4.1比对分析
根据图1和图2的比对分析我们可以得知，高锰酸盐指数浓度全年均达标，高锰酸盐指数自动监测浓度变化不大，手工监测值要比自动监测日均值普遍要高。

由表1、表2可以看出，黄浦江-竹港水闸和黄浦江-金汇水闸自动监测相对偏差均值为14.5%和8.94%，黄浦江-金汇水闸的相对偏差比黄浦江-竹港水闸的相对偏差要低一些，但均无显著性差异。

4.2误差原因分析
手工监测高锰酸钾指数相比较自动监测数据变化浮动较大，手工监测值要比自动监测日均值普遍要高，其原因分析:（1）悬浮物含量的影响。

河水中悬浮物比较多，自动监测直接经过过滤设施，测试水样。

而水样采集运回到实验室后，经过一段时间的静置，大量悬浮物静置到采集瓶底面。

实验室人员分析时需要摇匀，故手工监测数据相对自动监测数据偏大（2）监测方法不同。

实验室采用的方法是《GB/T11892-1989水质高锰酸盐的测定》，自动监测仪器采用的是氧化还原电位滴定法，测量范围也不相同。

（3）由图1、图2可以看到，手工监测变化较大，可能是和加热条件、草酸钠溶液浓度和高锰酸钾溶液浓度的影响有关。

结语
因为地表水具有随机性、开放性、无样本性、离散性和突变性等特点，因此在对水质进行自动监测所得出的数据必然会与在实验室中人工监测所得出的数据存在一定的差异。

按照HJ/T
100-2003要求，实验室分析比对试验结果相对误差应在±15%的范围之内。

浦江-竹港水闸和黄浦江-金汇水闸手工监测与自动监测的比对相对误差的绝对值均达到要求。

“绿水青山就是金山银山”，近年来水资源保护越来越引起人们的关注，国家的环保力度和水环境建设力度也在不断增强。

随着河道整治工程的开展，水质监测工作任务也越来越受到人们的关注，作为评价水质水量的关键标准，高锰酸钾指数必须要得到科学准确的测定。

而在测定过程中，由于不同测定方法的优缺点不同，因此要通过对比分析解决测定中存在的问题，确保测定工作顺利进行。

参考文献
[1]周玉香，应新梅.如何准确测定高锰酸盐指数[J].资源节约与环保，2016，（2）.
[2]HJ/T100-2003，高锰酸盐指数水质自动分析仪技术要求［S］.中华人民共和国环境保护行业标准.
[3]汪志国.地表水自动监测站高锰酸盐指数在线监测仪测定误差原因分析及解决办法[J].中国环境监测.2009（2）. [4]国家环保总局.水和废水监测分析方法(第四版)［M］.北京:中国环境科学出版社，2003.
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