专题 有机合成与有机推断

专题有机合成与有机推断比较近几年全国理综试题中的有机题，可得出以下几个特点：①较少直接用中学有机化学内容作为信息来源编制有机信息题；②给出新物质(新物质中一般只有常见的官能团)判断分子式(对有机物结构的观察能力)、判断性质(新情景中应用化学知识解决问题的能力)、判断反应类型(往往涉及到由“此”到“彼"的迁移能力)；③有实际应用背景(联系生产、生活实际等)；④涉及到“卤代烃、醇、酚、醛、酸、酯”之间相互转化的试题较多，特别是与酯有关的试题；⑤有机信息题中加一点无机化学信息，如煤化工；⑥立足基础，突出能力，强化推理。

【命题趋向】（1）以烃及烃的衍生物的转化关系为内容的传统考查方式仍将继续；（2）有机推断中渗透有机实验（有些与教材实验联系紧密）、有机计算（如分子式计算）、理论分析等其它综合性问题，开放性的考查形式是命题的新变化；（3）信息类的有机合成与有机推断是高考化学命题的基点，也是未来高考的命题趋向；（4）体现四川特色。

09年考四川甜樱桃，07年考四川二甲醚，06年考五倍子。

要快速准确地完成有机题，我们需具备以下基础知识：一．具备的基础知识（一）烃及烃的衍生物的转化关系（二）.有机合成与推断常用的基础知识：1．不饱和键数目的确定：①1mol有机物加成1molH2（或Br2）含有一个双键；②加成2molH2（或Br2）含有一个三键或两个双键；③加成3molH2含有三个双键或一个苯环，或者一个双键和一个三键。

④一个双键相当于一个环。

2.符合一定碳氢比（物质的量比）的有机物：C︰H=1︰1的可能有乙炔、苯、苯乙烯、苯酚等。

C︰H=1︰4的可能为甲烷、甲醇、尿素[CO(NH2)2]等。

3.有特殊性的有机物归纳：①含氢量最高的有机物是：CH4；②一定质量的有机物燃烧，消耗氧最大的是：CH4；③完全燃烧时只生成等物质的量的CO2和H2O的是：环烷烃、饱和一元醛、羧酸、酯（通式符号C n H2n O x的物质，X=0，1，2，……）等；④使FeCl3溶液显特殊颜色（紫色）的是：酚类化合物；⑤能水解的是：酯、卤代烃、羧酸盐、糖类（单糖除外）、肽类（包括蛋白质）等；⑥含有羟基的是：醇、酚、羧酸、葡萄糖、纤维素等；⑦能与NaHCO3作用生成CO2的是：羧酸类；⑧能与NaOH发生反应的是：羧酸、酚类、酯类、卤代烃等。

4.重要的有机反应规律：①双键的加成和加聚：双键断裂成单键，加上其它原子或原子团或断开键相互连成链。

②醇的消去反应：总是消去与羟基所在碳原子相邻的碳原子上的氢原子，若没有相邻的碳原子（如CH3OH）或相邻的碳原子上没有氢原子[如（CH3）3CCH2OH]的醇不能发生消去反应。

（卤代烃的消去反应类似）③醇的催化氧化反应：和羟基相连的碳原子上若有二个或三个氢原子，被氧化成醛；若有一个氢原子被氧化成酮；若没有氢原子，一般不会被氧化。

④酯的成分和水解及肽键的生成和水解：R1—CO—|OH+H|18O—R2→R1—CO—18O—R2+H2O；R1—CH（NH2）—CO—|18OH+H—|NH—CH（R2）COO H →R1—CH（NH2）—CO—NH—CH（R2）COOH+H218O （|为断键处）。

⑤有机成环反应：①加成成环：不饱和烃小分子加成（信息题）；②二元醇分子间或分子内脱水成环；③二元醇和二元羧酸酯化成环；④羟基酸、氨基酸通过分子内或分子间脱去小分子成环。

5．常见式量相同的有机物和无机物（有机物替换得新物质，CH4换O，CH2换N，4C换3O）(1)式量为28的有：C2H4,N2,CO (2) 式量为30的有：C2H6,HCHO ,NO(3) 式量为44的有：C3H8, CH3CHO, CO2, N2O(4) 式量为46的有：CH3CH2OH, HCOOH, NO2(5) 式量为60的有：C3H7OH, CH3COOH, HCOOCH3, SiO2(6) 式量为74的有：CH3COOCH3, CH3CH2COOH, CH3CH2OCH2CH3, HCOOCH2CH3, C4H9OH ，Ca(OH)2, （三）官能团的确定1．由反应条件确定官能团：2、根据反应物性质确定官能团:3、根据反应类型来推断官能团：（四）官能团的引入：（五）有机合成中的增减碳链的反应：⑴增加碳链的反应：①酯化反应②加聚反应③缩聚反应⑵减少碳链的反应：①水解反应：酯的水解，糖类、蛋白质的水解；②裂化和裂解反应；③氧化反应：燃烧，烯催化氧化（信息题），脱羧反应（信息题）。

二．有机合成与推断题题型、特点和思维方法。

1．有机合成与推断题类型：有机合成与推断题包括文字叙述题和有机框图题两大类。

涉及以下几个方面：（1）根据有机物的性质推测其结构：a.以加成反应判断有机物分子中不饱和键的特征和数目；b.根据烃、卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯的化学性质及它们之间的相互衍变关系，推断有机物结构。

（2）根据反应规律进行推断：a氧化为b，b氧化为c，a 和c反应生成d。

（3）列举性推断：a.已知相对分子质量或分子中的电子总数或一摩物质完全燃烧的总耗氧量、生成二氧化碳或水的量，要求列举对应的若干种物质；b.已知某种性质列举。

（4）组合多个化合物的化学反应，合成具有指定结构简式的产物。

此类试题不仅出现在高考的Ⅱ卷中，有时也涉及到选择部分的内容。

（5）以有机化学知识和技能为载体，通过对题示信息、实验现象、有机结构的认识，合成或推断出指定的有机物。

此类试题常将合成与推断融合于一起，有时还涉及到有机实验及有机计算，难度较大。

（6）计算型推断。

2．有机合成与推断题特点：(1)有机合成与推断题大多数都以有机物间的转化关系的形式显现，因此掌握好重要有机物之间的转化关系对顺利推断未知有机物大有帮助；(2)有机合成与推断题中提供的信息量比较大，有物质的特性、有教材中未出现过的新知识、有反应的条件等，有机物推断时要利用好这些信息；(3)已知的有机物常以结构简式出现，推断要注意已知有机物的特点，尤其是官能团、支链(或侧链)的位置，绝大多数有机反应时官能团或支链的长短可能发生变化，但位置一般不变。

例题1：已知两个羧基之间在浓硫酸作用下脱去一分子水生成酸酐，如：根据上述转化关系回答下列问题：(1) CH3COOOH称为过氧乙酸，写出它的一种用途。

(2)写出B + E→CH3COOOH +H2O的化学方程式。

(3)写出F可能的结构简式。

(4)写出A的结构简式。

(5) 1 mol C分别和足量的金属Na、NaOH反应，消耗Na 与NaOH物质的量之比是。

(6)写出D跟氢溴酸(用溴化钠和浓硫酸的混合物)加热反应的化学方程式：。

解析：由酯在稀硫酸中水解得羧酸和醇，知B是乙酸、D是丁醇。

(1)由名称过氧乙酸（过氧化合物的性质）可知具有强氧化性，因此可用作杀菌消毒。

(2)由生成物的化学式总和减去反应物乙酸的化学式得氧化剂E的分子式为H2O2(3)由“浓硫酸/△”是醇脱水或酯化反应的条件，再由C与F相差一个水分子，说明生成F的过程形成一个双键或一个环，可能结构如下（不包括酯化产物）：(4)由题中反应易得B、D的结构是CH3COOH、CH3CH2CH2CH2OH。

推出A的结构为(5)由于—COOH既可与NaOH又可与Na反应，而—OH 只能与钠反应。

故是4：3由以上分析得出解有机推断和合成题的步骤三．有机推断与合成题解题步骤：一审（浏览题干，发现问题，框图构架）；二找（找题眼或突破口，从题干、框图、设问中找）；三析（正逆向思维、发散收敛思维、横向纵向思维等多种思维方式，猜出题者意图，反复综合分析，假设推理，实在得不到结果就猜可能性，然后排除）；四验（结果放入原题检验，完全符合才正确）；五答（根据题目要求，规范做答）。

注：有机推断的突破口：a.以有机物的特性或特征反应为突破口；b.从反应特定条件突破；c.从特定转化关系突破；从结构关系突破；d.从特征现象突破；e.以提供的特殊信息为突破口；f.以反应前后量的关系为突破口。

题示信息的准确把握：有机合成与有机推断题中，大多是以信息给予题的形式出现，因此在分析试题时，要找出题中的两类信息，即有效信息和隐含信息，剔除无效信息和干扰信息。

例题2：某有机物A（只含C、H、O）是一种重要化工生产的中间体，其蒸气密度是相同状况下氢气密度的83倍。

试根据下列信息回答相关问题：①A分子中碳原子总数是氧原子总数的3倍，其苯环上只有一个取代基，且取代基碳链上无支链；②A可与NaHCO3溶液作用，产生无色气泡；③A在一定条件下可与乙酸发生酯化反应。

请写出：（1）A的分子式；A的一种可能的．．．．．结构简式；A中含氧官能团的名称。

若有机物A存在如下转化关系（见下框图），请据此时．．A．的．结构．．回答（2）、（3）、（4）问：（2）请写出：A→C和B→D的化学反应方程式（注明反应条件），并注明反应类型：A→C：，反应类型：；B→D：，反应类型：。

（3）A的一种同分异构体F，其苯环上有两个相邻的取代基，且能与三氯化铁溶液发生显色反应。

F在稀硫酸存在下水解生成G和H，其中H俗称“木精”，是饮用假酒过程中致人失明、甚至死亡的元凶。

请写出F 的结构简式： 。

（4）已知H 在一定条件下可被氧化成K ，K 的水溶液常用作防腐剂，请写出：H →K 的化学方程式： 答案：（1） C 9H 10O 3羟基、羧基（2）A →酯化反应 （取代反应） B →D ：加聚反应（写“一定条件”也可以） （3）（4）CH—CH 2 C O OH 或OHCHCH 2CO OHCH 2 COOCH 3OH2CH 3OH催化剂△ + O 22HCHO + 2H 2OCH CH C OOHn催化剂 △CHCO OHnCH —CH 2 C O OHOH+ H 2O CH—CH 2 C O O练习1：已知物质A 显酸性，请根据以下框图回答问题：F 为七原子组成的环状结构。

（1）A 的结构简式为 （2）①②③的反应类型分别为 、 、 （3）化合物B 中含有官能团的名称．．是 （4）D 和E 生成F 的化学方程式（5）G 生成H 的化学方程式 （6）写出C 的同分异构体中属于酯类物质的结构简式：（任写2种）___________、_______________答案：（1）CH 2＝CH －COOH （2）加成、水解（取代）、酯化 （3）羧基、卤原子C H 2－C H 2－C O O H O H＋C H 3－C H －C O O HO H＋2H 2O 浓硫酸COOC H 2C H 2C H OC H 3CO（5）HCCH 2COOH ＋2Ag(NH 3)2＋＋2OH －−−→－O 2C －O －＋2NH 4＋＋2A g ↓＋H 2O ＋2NH 3OO （4） O（6）H －C －O －－CH 3、CH 3－C －O －CH 2－Br （或其它合理答案）例题3：根据下图所示转化关系填空：（1）化合物A 中含有的官能团有__________。