高考化学总复习 专题八 难溶电解质的沉淀溶解平衡对接高考精练 苏教版

课时5 难溶电解质的沉淀溶解平衡
沉淀溶解平衡及溶度积的理解应用
1．判断正误，正确的划“√”，错误的划“×”
(1)在同浓度的盐酸中，ZnS 可溶而CuS 不溶，说明CuS 的溶解度比ZnS 的小(√)
(2016·天津理综，3D)
(2)向AgCl 、AgBr 的饱和溶液中加入少量AgNO 3，溶液中
c
－c
－
不变(√)
(2016·课标全国Ⅲ，13D)
(3)室温下，向浓度均为0.1 mol·L －1
的BaCl 2和CaCl 2混合溶液中滴加Na 2SO 4溶液，出现白色沉淀。

可推出K sp (BaSO 4)<K sp (CaSO 4)(×)
(2016·江苏化学，13B)
(4)将0.1 mol/L MgSO 4溶液滴入NaOH 溶液至不再有沉淀产生，再滴加0.1 mol/L CuSO 4溶液，先有白色沉淀生成，后变为浅蓝色沉淀，说明Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小(√)
(2015·全国卷Ⅰ卷，10D)
(5)0.1 mol AgCl 和0.1 mol AgI 混合后加入1 L 水中，所得溶液中c (Cl －
)＝c (I －
)(×)
(2015·重庆理综，3D)
(6)向AgCl 悬浊液中加入NaI 溶液时，出现黄色沉淀，说明K sp (AgCl)＜K sp (AgBr)(×)
(2015·山东理综，11A)
(7)Mg(OH)2固体在溶液中存在平衡： Mg(OH)2
2＋
(aq)＋2OH －
(aq)，该固体可溶于NH 4Cl 溶液(√)
(2015·天津理综，3D)
2．(山东理综)某温度下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH ，金属阳离子浓度的变化如图所示。

据图分析，下列判断错误的是( )
A ．K sp [Fe(OH)3]<K sp [Cu(OH)2]
B ．加适量NH 4Cl 固体可使溶液由a 点变到b 点
C ．c 、d 两点代表的溶液中c (H ＋
)与c (OH －
)乘积相等 D ．Fe(OH)3、Cu(OH)2分别在b 、c 两点代表的溶液中达到饱和
解析 根据题意，图中曲线为沉淀溶解平衡曲线，曲线上的所有点对应的溶液都是达到沉
淀溶解平衡的溶液，D 正确；选取曲线上的b 、c 两点，当溶液中两种阳离子浓度相同时，Fe(OH)3饱和溶液中的OH
－
浓度小于Cu(OH)2饱和溶液中的OH
－
浓度，所以
K sp [Fe(OH)3]<K sp [Cu(OH)2]，A 正确；向Fe(OH)3饱和溶液中加入NH 4Cl 固体，促进了氢氧化
铁的溶解，溶液中铁离子浓度增大，B 错误；由于一定温度下的水溶液中，水的离子积是一个常数，所以c 、d 两点代表的溶液中c (H ＋
)与c (OH －
)乘积相等，C 正确。

答案 B
有关K sp 的计算
3．(2013·课标全国卷Ⅰ，11)已知K sp (AgCl)＝1.56×10
－10
，K sp (AgBr)＝7.7×10
－13
，
K sp (Ag 2CrO 4)＝9.0×10－12。

某溶液中含有Cl －、Br －和CrO 2－4，浓度均为0.010 mol·L
－1
，向该溶液中逐滴加入0.010 mol·L －1
的AgNO 3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为
( )
A ．Cl －、Br －、CrO 2－4
B ．CrO 2－4、Br －、Cl －
C ．Br －
、Cl －
、CrO 2－
4 D ．Br －
、CrO 2－
4、Cl －
解析 要产生AgCl 沉淀，c (Ag ＋
)＞
1.56×10－10
0.01
mol·L －1＝1.56×10－8 mol·L －1
；
要产生AgBr 沉淀，c (Ag ＋)＞
7.7×10
－13
0.01
mol·L －1
＝7.7×10－11
mol·L －1
；
要产生Ag 2CrO 4，需c 2
(Ag ＋
)·c (CrO 2－
4)＞K sp (Ag 2CrO 4)＝9.0×10－12
，
即c (Ag ＋
)＞
9.0×10－12
0.01
mol·L －1＝3.0×10－5 mol·L －1
；
显然沉淀的顺序为Br －
、Cl －
、CrO 2－
4。

答案 C
4．(1)[2015·课标全国Ⅰ，28(2)]浓缩液中主要含有I －
、Cl －
等离子，取一定量的浓缩
液，向其中滴加AgNO 3溶液，当AgCl 开始沉淀时，溶液中
c
－c
－
为________________，
已知K sp (AgCl)＝1.8×10
－10
，K sp (AgI)＝8.5×10
－17。

(2)[2015·江苏化学，18(2)]已知：K sp [Al(OH)3]＝1×10－33
，K sp [Fe(OH)3]＝3×10
－39
，pH
＝7.1时Mn(OH)2开始沉淀。

室温下，除去MnSO 4溶液中的Fe 3＋
、Al 3＋
(使其浓度均小于1×10
－6
mol·L －1
)，需调节溶液pH 范围为________。

(3)[2015·福建理综，23(2)②]某溶液含0.02 mol/L Mn 2＋
、0.1 mol/L H 2S ，当溶液pH ＝________时，Mn 2＋
开始沉淀[已知：K sp (MnS)＝2.8×10－13
，c (S 2－)为 1.4×10
－11
mol·L
－1
时，pH ＝5]。

(4)[2015·广东理综，32(1)]煅粉主要含MgO 和CaO ，用适量NH 4NO 3溶液浸取煅粉后，镁化合物几乎不溶，若滤液Ⅰ中c (Mg 2＋
)小于5×10
－6
mol·L
－1
，则溶液pH 大于
________[Mg(OH)2的K sp ＝5×10
－12
]；该工艺中不能用(NH 4)2SO 4代替NH 4NO 3，原因是
_______________________________________________。

解析(1)AgI的溶度积小于AgCl，当滴加AgNO3溶液时，AgI沉淀先生成，AgCl开始沉淀
时，AgI已经沉淀完全，则c －
c －
＝
K
sp
c ＋
K sp
c ＋
＝
K sp
K sp
＝4.7×10－7。

(2)使Al3＋完
全除去时c(OH－)＝3K
sp3
c3＋＝
31×10－33
1×10－6
＝1×10－9(mol·L－1)，此时溶液pH＝5，
使Fe3＋完全除去时c (OH－)＝3K
sp3
c3＋＝
33×10－39
1×10－6
≈1.4×10－11(mol·L－1)，此时溶
液pH≈3.1；而pH＝7.1时Mn(OH)2开始沉淀，所以调节溶液的pH范围为5.0<pH<7.1。

(3)由于K sp(MnS)＝2.8×10－13，c(Mn2＋)＝0.020 mol·L－1，则开始形成沉淀时需要的：c(S2－)＝K sp(MnS)/c(Mn2＋)＝(2.8×10－13÷0.020) mol·L－1＝1.4×10－11mol·L－1，根据已知中c(S2－)与溶液的pH关系可知，此时溶液pH＝5。

答案(1)4.7×10－7
(2)5.0＜pH＜7.1 (3)5
(4)11 SO2－4和Ca2＋转化为微溶物CaSO4，不利于CaO溶解
揭秘：沉淀溶解平衡是近几年的高考热点。

考查的主要内容是沉淀的生成、溶解和转化、溶度积和浓度商的关系及应用。

考查方式以选择题为主，常以图像分析题的形式出现，预测2018年高考仍会围绕上述问题考查，结合有关图像来考查学生读题能力的题目，应给予重要关注。