偶氮化合物

硝基为强的吸电子基
（二）硝基化合物的命名
• 硝基化合物的命名，与卤代烃相似。以烃为母 体，将硝基作为取代基，称“硝基某烃”。
CH3 CH CH3 NO2
CH3
CH3 C CH2 CH3 NO2
NO2
O
O2N
N
2–硝基丙烷 2–甲基–2–硝基丁烷 硝基苯
（二）硝基化合物的命名
NO2
OH HNCH3
OH NO2
NO2
OH
Na2CO3溶 液 O2N
NO2
温热°
NO2
NO2
（3）双分子还原
• 碱性介质中，硝基苯多发生双分子还原，生成偶氮苯 或氢化偶氮苯。
2
NO2 Zn , NaOH
NN
Zn , NaOH
NH NH
C2H5OH
C2H5OH
三、医药中重要的芳香族硝基化合物
• （一）硝基苯
• 硝基苯是有苦杏仁气味的淡黄色油状液体，熔 点5.7℃，沸点为210.8℃，其蒸汽有毒。它不 溶于水，而溶于多种有机溶剂。是合成解热镇 痛药扑热息痛的原料。
3
O2N
O2N NO2
NO2
NO2
NO2
2,4,6–三硝基苯酚 （苦味酸）
NO2
• α-硝基萘
（二）硝基化合物的命名（练习）
二、硝基化合物的性质
本节主要讨论芳香族 硝基化合物的性质 。
• （一）物理性质
• 芳香族硝基化合物，除一硝基化合物是高沸点的液体外， 其余的均为无色或淡黄色固体，多数是有机化合物的良好 溶剂。最简单的芳香硝基化合物是硝基苯，它是淡黄色的 油状液体，沸点211℃，具有苦杏仁味。硝基苯有毒，不论 从呼吸道或从皮肤表面吸入都能造成慢性中毒，硝基苯能 把血红蛋白氧化成高铁血红蛋白，从而使它不能再携带氧； 或者是硝基苯与血红蛋白络合，也使它失去携带氧的功能， 因而造成体内缺氧，并使血液呈青紫色，使用时务必小心。 二元或多元芳香族硝基化合物一般为无色或黄色的固体。 芳香硝基化合物的相对密度都大于1，不溶于水，而溶于有 机溶剂，多硝基化合物在受热时一般迅速分解而发生爆炸。
• （二）4-硝基甲苯
• 4-硝基甲苯是黄色斜方立面晶体，熔点51.7℃， 沸点238.5℃。易燃、不溶于水，易溶于乙醇、 乙醚和苯。它是合成局部麻醉药盐酸普鲁卡因 的原料。
三、医药中重要的芳香族硝基化合物
• （三）2,4,6-三硝基苯酚
• 2,4,6－三硝基苯酚俗称苦味酸，为黄色晶 体，熔点122℃, 温度大于300℃(爆炸)。溶于 热水、乙醇和乙醚。它是一种强酸，其酸性与 无机酸相近，能与有机碱生成难溶性的苦味酸 盐晶体，或形成稳定的复盐。苦味酸有杀菌止 痛功能，在医药上用以处理烧伤。它可凝固蛋 白质，用作蛋白质的沉淀剂。
第十四章 含氮有机化合物
分子中含有碳氮键的有机化合物。含氮有机化合物可看 作是烃分子中Βιβλιοθήκη Baidu一个或几个氢原子被各种含氮原子的官 能团取代后所形成的化合物。
第一节 硝基化合物 第二节 胺 第三节 重氮化合物和偶氮化合物 第四节 酰胺
第一节 硝基化合物
• 学习目标： • 1. 掌握芳香族硝基化合物结构和命名。 • 2.掌握芳香族硝基化合物的主要化学性质。 • 3.了解医药中一些重要的芳香族硝基化合物。
2.硝基对芳环上取代基的影响
• 硝基是一个强吸电子基团，使苯环的电子云密 度降低，尤其是硝基邻、对位上的电子云密度 比间位更加明显地降低，它的邻、对位成了易 受亲核试剂攻击的中心。而亲电取代主要发生 在间位上，取代反应速率比苯慢。
NO2
（1）例如
NO2
Br2, Fe 140°C
HN03,H2SO4 95°C
Fe + HCl
• （2）当苯芳环上有可被还原的其他取代基时，用氯化 亚锡和盐酸还原是最适宜的。因为，这时只还原硝基 为氨基，而其他取代基，如－CHO等不受影响。
间间硝硝基基苯苯甲甲醛醛
间间硝氨基基苯苯胺甲醛
• （3）在中性介质中，主要生成羟基胺。
NO2
NH OH
Zn , NH4Cl H2O
N-羟基苯胺
甲异丙胺
CH3 CH2CHNHCH3
N
氨基 亚氨基 次氨基
ān
àn
ǎn
氨胺铵
注意
CH3 CH3 C CH3
NH2
叔丁胺（一级胺）
CH3 CH3 C CH3
OH
叔丁醇（三级醇）
命名
CH3 CH CH CH2 CH3 2-甲基-3-氨基戊烷
CH3 NH2
CH3CH CHNHCH2CH3 CH3 CH3
2-甲基-3-乙氨基丁烷
CH3NHCH(CH3)2
Cl
OH
NaOH 高温，高压
（2）由于硝基的影响，而使它的邻、对位上容易发生亲 核取代反应，芳环上的硝基越多，这种影响越大。
• 如在氯原子的邻或对位上引入硝基，则提高了氯原子的活性，使 芳环亲核取代反应容易发生：
Cl
NO2
Cl NO2
NO2
Cl
O2N
NO2
OH
Na2CO3溶 液 130°C
NO2
Na2CO3溶 液 100°C
Br NO2
NO2
NO2
发 烟 H2SO4 110°C
SO3H
• 硝基苯的溴化、硝化、磺化都比苯困难的多，需要在较高 的温度下才能发生。 -NO2是间位定位基； -NO2使苯环
钝化 ，硝基苯不能发生F-C反应。
直接连接在芳环上的卤素是较稳定的，在通常情 况下，即使将氯苯和氢氧化钠溶液煮沸几天也很 难生成苯酚，必须在高温、高压下才能反应。
一、硝基化合物的结构和命名
➢烃分子中的1个或几个氢原子被硝基 （—NO2）取代后的产物称为硝基化合物。 ➢根据烃基的不同，硝基化合物可分为脂 肪族硝基化合物和芳香族硝基化合物。
（一）硝基化合物的结构
CH3
O + N
O
O + N
O
O + N
O
Sp2杂化
O + N
O
P, π 共轭
CH3
NO2 μ= 3.5 D
第二节 胺
学习目标： 1.熟悉胺的结构和命名。 2.掌握胺的主要化学性质。 3.了解胺的分类。
一、胺的分类和命名法
分类
脂肪胺 RNH2 R2NH R3N 芳香胺 ArNH2 Ar2NH Ar3N
伯胺 仲胺 叔胺 1° 2° 3°
R4N +X -
季铵盐 4°
R4N +OH -
季铵碱 4°
NH2 NH
（二）化学性质
• 1.还原反应
• 在催化氢化或较强的还原剂作用下，芳香族硝基化合 物被还原成相应的芳香胺，硝基（–NO2）直接转化为 氨基（–NH2）。
• 还原条件不同得到的还原产物不同。
• （1）常用的还原剂是金属加酸，金属用铁、锌或锡， 酸用盐酸、硫酸或醋酸等，其中以铁屑、盐酸最便宜。
NO2
NH2