分析化学(第六版)习题答案
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16、用NaOH(0.20mol/L)滴定一氯乙酸(0.20mol/L)至甲基橙变黄(pH=4.4)时，还有百分之几的一氯乙酸未被滴定？
解：一氯乙酸的K a =1.3×10-3
，pH=4.4时，
2.76%101.31010]H [][H 3
4.4 4.4
a HA
=⨯+=+=---++K δ 即有2.76%的一氯乙酸未被滴定。
17、计算用NaOH(0.10mol/L)滴定HCOOH(0.10mol/L)到化学计量点时溶液的pH ，并说明应选择何种指示剂？
解：计量点时溶液组成为0.05mol/L 的HCOONa 溶液。
mol/L 101.67100.05/1.810/][OH 6414a w b sp ----⨯=⨯⨯===K C K C K
pH sp =14－pOH=8.22，可选酚酞为指示剂。
18、解：①计算终点误差
c ep =0.1000×20.70/(25.00+20.70)=0.0453(mol/L)
-1.0%
%100105.61010 %
100)][H ][H 1010( %
100)][]OH [(5
20.620
.6a ep 20.6)20.600.14(HA ep
=⨯⨯+-≈⨯+--=⨯--=---++---+-K c c H TE δ ②计量点的pH 计量点时，完全生成苯甲酸钠，
8.42
pH )mol/L (1079.3]H [)mol/L (1064.2 105.6100453.0 ][OH 96514
a,w b -=⨯=⨯=⨯⨯
===-+---苯甲酸
K K c
cK ③苯甲酸溶液的浓度
/L)
0.0836(mol 110000.2570
.201000.0＝％％-⨯=c
19、解：①HA 的摩尔质量
)
(mol 10708.31000
20.410900.0)()(3
NaOH
HA NaOH
HA -⨯=⨯===cV n cV n
)(g/mol 1.33710708.3250.13
HA HA HA
HA
HA HA =⨯===
-n m M M m n
5
902.4a a 4
a HA NaA a 43HA a 1026.110 902.4p 30
.40029664.010416.7lg p lg p pH )
mol (10416.71000
24.80900.0NaA )
mol (0029664.01000
24
.80900.010708.3 4.30pH HA -----⨯====⨯+=+=⨯⨯⨯-⨯=K K K n n K n K ＝的物质的量＝生成＝剩余量＝此时，。
时滴定剂加到②，溶液8.24mL 值
的
8.76
5.2414.00pH 24.5pOH 105.68 102
6.1105020.4120.410900.0][OH NaA pH 6
-5
14
b sp ＝－＝，溶液呈碱性
化学计量点完全生成的计算
③化学计量点－
==⨯=⨯⨯+⨯=
--K c
20、解：化学计量点时，完全生成HAc ，需消耗HCl 30mL.
一滴定不可行。
无法准确判断终点，这后，过量两滴3
.006.009.315.3pH 3.09
pH )
mol/L (1014.8100
10
.010.0]H [HCl )mL 10.0(15.3pH )mol/L (1014.7107.1030.0]H [)mol/L (030.030
703010.04a 45a HAc
<=-=∆=⨯=+⨯==⨯=⨯⨯===+⨯=-+--+cK cK c
21、以HCl(0.01000mol/L)滴定NaOH 溶液(0.01000mol/L)20.00mL ，①甲基橙为指示剂，滴定到pH4.0为终点；②酚酞为指示剂，滴定到pH8.0为终点。分别计算滴定终点误差，并指出用哪种指示剂较为合适。 解：100%][OH ][H ep a
ep
ep ⨯-=
-+c
TE
①2%100%0.005101010
4t =⨯-=
--E ②0.02%100%0.005
10106
8t -=⨯-=
--E 酚酞作指示剂较为合适。
23、解：CaCO 3＋2HCl ＝CaCl 2＋H 2O ＋CO 2
HCl 过量 5.60×0.975＝5.46mL
与CaCO 3反应消耗HCl 20.00－5.46＝14.54(mL) 石灰石样品中
n (CaCO 3)=(14.54×0.1175)/2000=0.0008542(mol)
石灰石样品中m (CaCO 3)=0.0008542×100.1=0.0855(g) 石灰石的纯度＝0.0855/0.2815=30.37%
如果以CO 2表示，m (CO 2)=0.0008542×44.01=0.0376(g)
CO 2的百分质量分数为：0.0376/0.2815=13.35%
25、解：酚酞做指示剂，消耗盐酸12.00mL ，说明试样中有Na 3PO 4。 Na 3PO 4 ＋ HCl = Na 2HPO 4 ＋ NaCl