药物分析-药物的鉴别试验
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一些具有特定结构的官能团、金属阳离子及阴 离子可能存在于多种药物中，为避免重复，中 国药典将此类官能团、阴、阳离子的鉴别试验 列于附录中，此类鉴别试验只能证实是某一类 药物，而不能确定是哪种具体药物，所以称之 为一般鉴别试验。
15
如： 丙二酰脲类鉴别试验只能证实是 巴比妥类药物，但具体是何种巴 比妥类药物不可确定。
5
初熔 终熔
6
3）熔点测定的注意事项：
a. 传温液 mp在80℃以下的，用水； mp在80℃以上的，用硅油或液体石蜡。
b. 毛细管 中性硬质玻璃管，长：9cm 内径：0.9~1.1mm
壁厚：0.10~0.15mm。
c. 升温速度 1~1.5 ℃/min。
d. 温度计 0.5℃刻度，且经校正。
7
（2）凝点
小供试品量，以m表示，单位为µg。 最低检出浓度---在一定条件下能观察出试验结果时
供试品的最低浓度，以1V表示。
25
最低检出量与最低检出浓度之间的关系：
m v 106 V
式中： — 试液的体积（mL）：鉴别时所取试
液的体积
V — 最低检出浓度的体积：指含有1 g 供
试品的溶液体积（mL）
钠盐鉴别试验等。
16
（三）专属鉴别试验
专属鉴别试验（specific identification test）是 证实某一种药物的依据。根据每一种药物化学 结构差异所引起的物理化学特性不同，选用某 些专属定性反应来鉴别药物的真伪。 如： 维生素B1，中国药典（2000年版）—硫 色素反应作为其专属鉴别试验。
m — 最低检出量( µg )。
26
空白试验
目的: 检查试剂和蒸馏水中是否含有待测组分。 方法：用蒸馏水代替试样进行测定。 对照试验 目的: 检查方法的可靠性。 方法: 用标样代替试样进行测定。
第二章作业
27
17 鉴别方法
三、鉴别方法：
药物的鉴别方法要求具有专属性强，重现性好， 灵敏度高以及操作简便、快速等特点。药典常用 的鉴别方法有： 1、化学法 方法：呈色法、沉淀法、呈气法、荧光法、衍
生物制备法和焰色法。 优点：操作简便、快速、实验成本低，应用广 缺点：专属性差。
18
例 生成气体法： 尼可刹米和酚磺乙胺在稀碱性溶液中加热， 可分解产生二乙胺 ，用红色石蕊试纸试 之，可由红色变为蓝色。
(五) 干扰成分的存在
干扰成分是指在试液中存在的可影响试验结 果判断的其它组分。
24
五、鉴别试验的灵敏度：
定义：在一定条件下，能在尽可能稀的溶液中观察出 尽可能少量的供试品，反应对这一要求所能满 足的程度，称反应灵敏度。（Reaction Sensitivity）
灵敏度的表示： 最低检出量---在一定条件下能观察出试验结果时最
(二) 溶液的温度
温度升高一般可使化学反应速度增快，对 鉴别反应有利。但温度升高也可使某些生 成物分解，导致颜色变浅，甚至观察不到 阳性结果。
23
(三) 溶液的酸碱度
溶液酸碱浓度的大小可直接影响到反应物或 生成物的存在形式，鉴别反应的进行等。
(四) 试验时间
有些鉴别反应速度快，有些鉴别反应速度慢。 因此观察鉴别反应结果时应掌握好时间。
21
(3) 色谱法 (TLC、GC、HPLC、PC)
一般采用对照品（或标准品）在相同条件下 进行色谱分离测定，并进行比较 ，根据两者 的保留行为和检测结果是否一致来验证药品 的真伪。
4、生物学法
生物学法就是利用微生物或实验动物进行 鉴别的方法。
22
四、鉴别试验条件：
(一) 溶液的浓度
指被鉴别药物的浓度。其浓度的大小直接 影响到鉴别试验结果的判断，必须严格按 规定控制。
药物的鉴别试验
1
一 概述
药物的鉴别试验（Identification Test）是根据 药物的分子结构、理化性质，采用化学、物理 化学或生物学等方法来判断药物的真伪。
药物鉴别试验是药品质量检验工作的首项任务。 只有在药物鉴别无误的情况下才可进行药物的 杂质检查和含量测定。
药典中所收载的药品项下的鉴别试验方法，只 能用来证明贮藏在有标签容器中的药物的真伪， 而不能对未知药物进行鉴别试验。
吸光物质在单位浓度、单位液层厚度时 的吸收度。
摩尔吸收系数 百分吸收系数
溶液浓度 液层厚度
溶液浓度 液层厚度
1mol / L 1cm
1%g /100ml
1cm
14
（二）一般鉴别试验 一般鉴别试验（general identification test ） 是 依据某一类药物的化学结构或理化性质的特征， 通过化学反应来鉴别药物的真伪。
（5）比旋度 2D0
比旋度：具有光学异构体的药物有相同的物 理性质和化学性质，但它们的旋光性能是不 同的，一般分为左旋体、右旋体和消旋体， 在有些药物中，两种光学异构体的药理作用 相同，如氯喹、可待因，但有很多药物的生 物活性并不同，如奎宁左旋体治疗疟疾，奎 尼丁右旋体治疗心律不齐。
11
（6）折光率（n）
对于液体药品，特别是植物油，是一种 具有重要意义的物理常数。
i
n sin i
r
sin r
12
（7）黏度 定义---液体对流动的阻抗能力。
牛顿液体 流动时所需的切应力不随流速 的改变而改变（纯溶液或低分子物质溶液）。
非牛顿液体 流动时所需的切应力随流速的改变 而改变。
13
（8）吸收系数
E1% 1cm
液体凝结为固体时，在短时间内停留不变 的最高温度。
（3）相对密度
20℃时液体密度/水密度。
比重瓶法： 供试品用量少，较常用。 韦氏比压力下进行蒸馏，由第5滴馏分 开始→剩余液3～4ml 时的温度范围
纯度高的药品馏程短 纯度低的药品馏程长
9
水
10
呈色反应法： 三氯化铁呈色反应 异羟肟酸铁反应
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2、理化常数测定法 3、仪器分析法
AAS、UV、IR、TLC、HPLC、 GC、PC、NMR、MS、X-衍射 法、热分析 法、氨基酸分析法。
20
(1) UV法
利用紫外光谱对药物进行鉴别
(2) IR法
ChP采用标准图谱对照法； USP采用对照品法； JP两种方法都用； BP主要用标准图谱对照法； IR法只能用于原料药的鉴别。
4
（1）熔点（mp）
1）定义：ChP(2000)规定：熔点系指一种物质 由固体熔化成液体的温度、熔融同时分解的温 度或在熔化时自初熔至全熔的一段温度。
2）法定熔点测定方法---毛细管测定法： 可分为三种方法 ： 第一法：测定易粉碎的固体药品(常用)； 第二法：测定不易粉碎的固体药品； 第三法：测定凡士林或其他类似物质 。
3
2. 溶解度 溶解度是药物的一种物理性质，在一定程度上 可反映药品的纯度。一般采用“极易溶解、易溶、
溶解、略溶、微溶、极微溶解、几乎不溶和不溶”来 描述。
3. 物理常数 物理常数是鉴定药品质量的重要指标。其结果 既可鉴别药品的真伪，又可反映药品的纯度。
物理常数包括：相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋 度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸 收系数等。
2
二、鉴别试验的项目：
鉴别试验仅用于鉴别药物的真伪，其主要项目 有性状、一般鉴别试验和专属鉴别试验三项。
（一）性状 药物性状（Description) 可反映药物特有的物理 性质。如：一般外观、溶解度和物理常数等。
1. 外观 指药物的聚集状态、晶型、颜色和气味等。
如药典对依托红霉素的描述为：“本品为白色结晶粉 末；无臭，无味或几乎无味。”
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如： 丙二酰脲类鉴别试验只能证实是 巴比妥类药物，但具体是何种巴 比妥类药物不可确定。
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初熔 终熔
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3）熔点测定的注意事项：
a. 传温液 mp在80℃以下的，用水； mp在80℃以上的，用硅油或液体石蜡。
b. 毛细管 中性硬质玻璃管，长：9cm 内径：0.9~1.1mm
壁厚：0.10~0.15mm。
c. 升温速度 1~1.5 ℃/min。
d. 温度计 0.5℃刻度，且经校正。
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（2）凝点
小供试品量，以m表示，单位为µg。 最低检出浓度---在一定条件下能观察出试验结果时
供试品的最低浓度，以1V表示。
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最低检出量与最低检出浓度之间的关系：
m v 106 V
式中： — 试液的体积（mL）：鉴别时所取试
液的体积
V — 最低检出浓度的体积：指含有1 g 供
试品的溶液体积（mL）
钠盐鉴别试验等。
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（三）专属鉴别试验
专属鉴别试验（specific identification test）是 证实某一种药物的依据。根据每一种药物化学 结构差异所引起的物理化学特性不同，选用某 些专属定性反应来鉴别药物的真伪。 如： 维生素B1，中国药典（2000年版）—硫 色素反应作为其专属鉴别试验。
m — 最低检出量( µg )。
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空白试验
目的: 检查试剂和蒸馏水中是否含有待测组分。 方法：用蒸馏水代替试样进行测定。 对照试验 目的: 检查方法的可靠性。 方法: 用标样代替试样进行测定。
第二章作业
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17 鉴别方法
三、鉴别方法：
药物的鉴别方法要求具有专属性强，重现性好， 灵敏度高以及操作简便、快速等特点。药典常用 的鉴别方法有： 1、化学法 方法：呈色法、沉淀法、呈气法、荧光法、衍
生物制备法和焰色法。 优点：操作简便、快速、实验成本低，应用广 缺点：专属性差。
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例 生成气体法： 尼可刹米和酚磺乙胺在稀碱性溶液中加热， 可分解产生二乙胺 ，用红色石蕊试纸试 之，可由红色变为蓝色。
(五) 干扰成分的存在
干扰成分是指在试液中存在的可影响试验结 果判断的其它组分。
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五、鉴别试验的灵敏度：
定义：在一定条件下，能在尽可能稀的溶液中观察出 尽可能少量的供试品，反应对这一要求所能满 足的程度，称反应灵敏度。（Reaction Sensitivity）
灵敏度的表示： 最低检出量---在一定条件下能观察出试验结果时最
(二) 溶液的温度
温度升高一般可使化学反应速度增快，对 鉴别反应有利。但温度升高也可使某些生 成物分解，导致颜色变浅，甚至观察不到 阳性结果。
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(三) 溶液的酸碱度
溶液酸碱浓度的大小可直接影响到反应物或 生成物的存在形式，鉴别反应的进行等。
(四) 试验时间
有些鉴别反应速度快，有些鉴别反应速度慢。 因此观察鉴别反应结果时应掌握好时间。
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(3) 色谱法 (TLC、GC、HPLC、PC)
一般采用对照品（或标准品）在相同条件下 进行色谱分离测定，并进行比较 ，根据两者 的保留行为和检测结果是否一致来验证药品 的真伪。
4、生物学法
生物学法就是利用微生物或实验动物进行 鉴别的方法。
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四、鉴别试验条件：
(一) 溶液的浓度
指被鉴别药物的浓度。其浓度的大小直接 影响到鉴别试验结果的判断，必须严格按 规定控制。
药物的鉴别试验
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一 概述
药物的鉴别试验（Identification Test）是根据 药物的分子结构、理化性质，采用化学、物理 化学或生物学等方法来判断药物的真伪。
药物鉴别试验是药品质量检验工作的首项任务。 只有在药物鉴别无误的情况下才可进行药物的 杂质检查和含量测定。
药典中所收载的药品项下的鉴别试验方法，只 能用来证明贮藏在有标签容器中的药物的真伪， 而不能对未知药物进行鉴别试验。
吸光物质在单位浓度、单位液层厚度时 的吸收度。
摩尔吸收系数 百分吸收系数
溶液浓度 液层厚度
溶液浓度 液层厚度
1mol / L 1cm
1%g /100ml
1cm
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（二）一般鉴别试验 一般鉴别试验（general identification test ） 是 依据某一类药物的化学结构或理化性质的特征， 通过化学反应来鉴别药物的真伪。
（5）比旋度 2D0
比旋度：具有光学异构体的药物有相同的物 理性质和化学性质，但它们的旋光性能是不 同的，一般分为左旋体、右旋体和消旋体， 在有些药物中，两种光学异构体的药理作用 相同，如氯喹、可待因，但有很多药物的生 物活性并不同，如奎宁左旋体治疗疟疾，奎 尼丁右旋体治疗心律不齐。
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（6）折光率（n）
对于液体药品，特别是植物油，是一种 具有重要意义的物理常数。
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n sin i
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（7）黏度 定义---液体对流动的阻抗能力。
牛顿液体 流动时所需的切应力不随流速 的改变而改变（纯溶液或低分子物质溶液）。
非牛顿液体 流动时所需的切应力随流速的改变 而改变。
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（8）吸收系数
E1% 1cm
液体凝结为固体时，在短时间内停留不变 的最高温度。
（3）相对密度
20℃时液体密度/水密度。
比重瓶法： 供试品用量少，较常用。 韦氏比压力下进行蒸馏，由第5滴馏分 开始→剩余液3～4ml 时的温度范围
纯度高的药品馏程短 纯度低的药品馏程长
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水
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呈色反应法： 三氯化铁呈色反应 异羟肟酸铁反应
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2、理化常数测定法 3、仪器分析法
AAS、UV、IR、TLC、HPLC、 GC、PC、NMR、MS、X-衍射 法、热分析 法、氨基酸分析法。
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(1) UV法
利用紫外光谱对药物进行鉴别
(2) IR法
ChP采用标准图谱对照法； USP采用对照品法； JP两种方法都用； BP主要用标准图谱对照法； IR法只能用于原料药的鉴别。
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（1）熔点（mp）
1）定义：ChP(2000)规定：熔点系指一种物质 由固体熔化成液体的温度、熔融同时分解的温 度或在熔化时自初熔至全熔的一段温度。
2）法定熔点测定方法---毛细管测定法： 可分为三种方法 ： 第一法：测定易粉碎的固体药品(常用)； 第二法：测定不易粉碎的固体药品； 第三法：测定凡士林或其他类似物质 。
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2. 溶解度 溶解度是药物的一种物理性质，在一定程度上 可反映药品的纯度。一般采用“极易溶解、易溶、
溶解、略溶、微溶、极微溶解、几乎不溶和不溶”来 描述。
3. 物理常数 物理常数是鉴定药品质量的重要指标。其结果 既可鉴别药品的真伪，又可反映药品的纯度。
物理常数包括：相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋 度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸 收系数等。
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二、鉴别试验的项目：
鉴别试验仅用于鉴别药物的真伪，其主要项目 有性状、一般鉴别试验和专属鉴别试验三项。
（一）性状 药物性状（Description) 可反映药物特有的物理 性质。如：一般外观、溶解度和物理常数等。
1. 外观 指药物的聚集状态、晶型、颜色和气味等。
如药典对依托红霉素的描述为：“本品为白色结晶粉 末；无臭，无味或几乎无味。”