高考化学试题含解析——盐类的水解

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跟踪检测（二十七）盐类的水解
1．在0.1 mol·L－1K2CO3溶液中，由于CO2－3的水解，使得c(CO2－3)<0.1 mol·L－1。

如果要使c(CO2－3)更接近0.1 mol·L－1，可以采取的措施是()
A．加入适量水B．加入少量盐酸
C．加入适量KOH固体D．加热
解析：选C K2CO3溶液中存在CO2－3的水解平衡：CO2－3＋H2O HCO－3＋OH－。

加入适量水，平衡正向移动，且溶液的体积增大，则c(CO2－3)减小，A错误；加入少量盐酸，CO2－3与H＋结合生成HCO－3，则c(CO2－3)减小，B错误；加入适量KOH固体，溶液中
c(OH－)增大，水解平衡逆向移动，溶液中c(CO2－3)增大，更接近0.1 mol·L－1，C正确；加热，促使CO2－3的水解平衡正向移动，c(CO2－3)减小，D错误。

2．(2018·长沙一模)在一定条件下，Na2S溶液中存在水解平衡：S2－＋H2O HS－＋OH－。

下列说法正确的是()
A．稀释溶液，水解平衡常数增大
B．加入CuSO4固体，HS－浓度减小
C．升高温度，c(HS－)/c(S2－)减小
D．加入NaOH固体，溶液pH减小
解析：选B稀释溶液，水解平衡向正反应方向移动，但水解平衡常数只与温度有关，温度不变，水解平衡常数保持不变，A项错误；加入CuSO4固体，发生沉淀反应：Cu2＋＋S2－===CuS↓，c(S2－)减小，S2－的水解平衡向逆反应方向移动，HS－浓度减小，B项正确；水解过程吸热，升高温度，水解平衡向正反应方向移动，c(HS－)增大，c(S2－)减小，c(HS－)/ c(S2－)增大，C项错误；加入NaOH固体，c(OH－)增大，pH增大，D项错误。

3．(2018·枣阳月考)在Na2CO3溶液中存在多种粒子，下列各粒子浓度关系不正确的是()
A．c(Na＋)＝2c(CO2－3)
B．c(Na＋)>c(CO2－3)>c(HCO－3)
C．c(OH－)>c(HCO－3)>c(H＋)
D．c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO－3)＋2c(H2CO3)
解析：选A根据物料守恒有c(Na＋)＝2[c(HCO－3)＋c(H2CO3)＋c(CO2－3)]，A项错误；因为CO2－3发生水解以及水发生电离，所以溶液中离子浓度c(Na＋)>c(CO2－3)>c(OH－)>
c(HCO－3)>c(H＋)，B、C项正确；Na2CO3溶液中存在质子守恒c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO－3)＋2c(H2CO3)，D项正确。

4．下列有关电解质溶液的说法不正确的是()
A．向Na2CO3溶液中通入NH3，
c(Na＋)
c(CO2－3)
减小
B ．将0.1 mol·L －1K 2
C 2O 4溶液从25 ℃升高到35 ℃，c (K ＋
)c (C 2O 2－4)增大 C ．向0.1 mol·L －1HF 溶液中滴加NaOH 溶液至中性，c (Na ＋
)c (F －)＝1 D ．向0.1 mol·L －1CH 3COONa 溶液中加入少量水，c (CH 3COOH )c (CH 3COO －)·c (H ＋)
增大 解析：选D Na 2CO 3溶液中存在CO 2－3的水解平衡：CO 2－
3＋H 2O HCO －3＋OH －，通入NH 3后生成的NH 3·H 2O 电离产生OH －，溶液中c (OH －)增大，水解平衡逆向移动，
c (CO 2－3)增大，c (Na ＋)不变，则c (Na ＋)c (CO 2－3)
减小，A 正确；K 2C 2O 4溶液中存在C 2O 2－4的水解平衡：C 2O 2－
4＋H 2O HC 2O －4＋OH －，升高温度，水解平衡正向移动，溶液中c (C 2O 2－4)减小，c (K ＋)不变，则c (K ＋
)c (C 2O 2－4)
增大，B 正确；向0.1 mol·L －1HF 溶液中滴加NaOH 溶液至中性，则有
c (H ＋)＝c (OH －)，据电荷守恒可得c (H ＋)＋c (Na ＋)＝c (OH －)＋c (F －)，则有c (Na ＋)＝c (F －)，即c (Na ＋)c (F －)
＝1，C 正确；CH 3COONa 溶液中存在CH 3COO －的水解平衡：CH 3COO －
＋H 2O CH 3COOH ＋OH －，则水解常数K h ＝c (CH 3COOH )·c (OH －
)c (CH 3COO －)，则有c (CH 3COOH )c (CH 3COO －)·c (H ＋)＝K h K W ，由于温度不变，则K W 、K h 不变，故c (CH 3COOH )c (CH 3COO －)·c (H ＋)
不变，D 错误。

5．(2018·山东师大附中模拟)下列说法正确的是( )
A ．向CuCl 2溶液中加入CaCO 3，调节pH 可除去溶液中混有的Fe 3＋
B ．配制FeSO 4溶液时，将FeSO 4固体溶于稀盐酸中，然后稀释至所需浓度
C ．用加热的方法可以除去KCl 溶液中的Fe 3＋
D ．洗涤油污常用热的碳酸钠溶液
解析：选D A 项，由Fe 3＋
＋3H 2O Fe(OH)3＋3H ＋加入CaCO 3消耗H ＋，使平衡右移而除去Fe 3＋，但又引入新的杂质Ca 2＋，不合理；B 项，所加酸应是稀硫酸，不能引入新
杂质；C 项，加热法不能除去Fe 3＋。

6．(2018·邯郸模拟)常温下，浓度为0.1 mol·L －
1的下列六种溶液：①NaCl 溶液 ②NH 4Cl 溶液 ③盐酸 ④CH 3COONa 溶液 ⑤NaHSO 4溶液 ⑥醋酸溶液
下列有关判断正确的是( )
A ．c (Na ＋)：⑤>①>④
B ．c (H ＋)：③＝⑤>②>⑥>④
C ．②中离子浓度大小：c (Cl －)>c (NH ＋4)>c (H ＋)>c (OH －)
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D．④和⑤两种溶液混合，使溶液pH＝7，则c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(SO2－4)
解析：选C Na＋不水解，相同物质的量浓度的NaCl、CH3COONa、NaHSO4溶液中c(Na＋)相同，A项错误；相同物质的量浓度的CH3COOH溶液比NH4Cl溶液酸性强，故⑥>②，B项错误；Cl－不水解，而NH＋4水解溶液显酸性，C项正确；溶液pH＝7，则c(H＋)＝c(OH－)，由溶液中的电荷守恒可得出c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋2c(SO2－4)，D项错误。

7．下列有关电解质溶液的说法正确的是()
A．KCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同
B．向氟化钠溶液中加入适量氢氟酸，得到的酸性混合溶液：c(Na＋)>c(F－)>c(H＋)>
c(OH－)
C．25 ℃时，等体积、pH＝3的HA和HB两种酸分别与足量的锌反应，相同时间内HA与Zn反应生成的氢气更多，HA是弱酸
D．Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO2－3水解程度减小，溶液的pH减小
解析：选C KCl是强酸强碱盐，不发生水解；CH3COONH4是弱酸弱碱盐，CH3COO －和NH＋
发生水解，促进水的电离，但二者的水解程度相同，溶液呈中性，A错误。

NaF
4
溶液中F－存在水解平衡：F－＋H2O HF＋OH－，加入适量氢氟酸，c(HF)增大，水解平衡逆向移动，此时溶液呈酸性，则有c(H＋)>c(OH－)，结合电荷守恒推知c(F－)>c(Na＋)，B 错误。

HA和HB溶液的pH及体积均相等，与足量Zn反应时，相同时间内HA产生的H2更多，说明c(HA)>c(HB)，则HA是弱酸，C正确。

Na2CO3溶液中CO2－3存在水解平衡：CO2－3＋H2O HCO－3＋OH－，加入少量Ca(OH)2固体，Ca2＋与CO2－3反应生成CaCO3沉淀，平衡逆向移动，CO2－3的水解程度减小，但溶液中c(OH－)增大，溶液的pH增大，D错误。

8．某同学探究溶液的酸碱性对FeCl3水解平衡的影响，实验方案如下：配制50 mL 0.001 mol·L－1FeCl3溶液、50 mL对照组溶液X，向两种溶液中分别滴加1滴1 mol·L－1HCl溶液、1滴1 mol·L－1NaOH溶液，测得溶液pH随时间变化的曲线如图所示。

下列说法不正确的是()
A．依据M点对应的pH，说明Fe3＋发生了水解反应
B．对照组溶液X的组成可能是0.003 mol·L－1KCl溶液
C．依据曲线c和d说明Fe3＋水解平衡发生了移动
D．通过仪器检测体系浑浊度的变化，可表征水解平衡移动的方向
解析：选B由题图可知，0.001 mol·L－1FeCl3溶液的pH≈3.2，说明Fe3＋发生了水解反应：Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋，使溶液呈酸性，A正确；0.003 mol·L－1KCl溶液的pH＝7，而图中对照组溶液X的pH与0.001 mol·L－1FeCl3溶液相同，故溶液X不可能为0.003 mol·L－1 KCl溶液，B错误；在FeCl3溶液中加碱或酸后，溶液的pH变化均比对照组溶液X的变化小，因为加酸或碱均引起Fe3＋水解平衡的移动，故溶液的pH的变化比较缓和，C正确；FeCl3溶液水解生成Fe(OH)3，故溶液的浑浊程度变大，则Fe3＋的水解被促进，否则被抑制，D正确。

9．(2018·湖北联考)25 ℃时浓度都是1 mol·L－1的四种正盐溶液：AX、BX、AY、BY；AX溶液的pH＝7且溶液中c(X－)＝1 mol·L－1，BX溶液的pH＝4，BY溶液的pH＝6。

下列说法正确的是()
A．电离常数K(BOH)小于K(HY)
B．AY溶液的pH小于BY溶液的pH
C．稀释相同倍数，溶液pH变化：BX等于BY
D．将浓度均为1 mol·L－1的HX和HY溶液分别稀释10倍后，HX溶液的pH大于HY
解析：选A由题给条件可以推出AX是强酸强碱盐，BX为强酸弱碱盐，BY为弱酸弱碱盐，AY为强碱弱酸盐。

1 mol·L－1BY溶液的pH＝6，说明电离常数K(BOH)<K(HY)，A项正确；AY为强碱弱酸盐，水溶液显碱性，所以AY溶液的pH大于BY溶液的pH，B 项错误；稀释相同的倍数，BX、BY的水解程度不同，pH变化不相等，C项错误；相同浓度的一元强酸和一元弱酸，稀释10倍后，弱酸的pH大于强酸，D项错误。

10．下列有关离子浓度大小比较正确的是()
A．物质的量浓度均为0.1 mol·L－1的三种物质的溶液：①NaAlO2，②CH3COONa，③NaHCO3，pH由大到小的顺序是①>③>②
B．等pH的①(NH4)2SO4，②NH4HSO4，③NH4Cl，c(NH＋4)由大到小的顺序是①>③>②C．等浓度的①NH4Al(SO4)2，②(NH4)2CO3，③(NH4)2Fe(SO4)2，c(NH＋4)由大到小的顺序是②>③>①
D．相同温度下，将足量AgCl固体分别放入相同体积的①0.1 mol·L－1盐酸，
②0.1 mol·L－1MgCl2溶液，③0.1 mol·L－1AgNO3溶液中，c(Ag＋)由大到小的顺序是③>②>①
解析：选A酸性强弱的关系为CH3COOH>H2CO3>Al(OH)3，根据盐类“越弱越水解”的规律可知，水解程度为AlO－2>HCO－3>CH3COO－，故等浓度三种溶液的pH大小为NaAlO2>NaHCO3>CH3COONa，A正确。

(NH4)2SO4、NH4Cl溶液相比，NH＋4发生水解反应：NH＋4＋H2O NH3·H2O＋H＋，c(NH＋4)越大，溶液中c(H＋)越大，则pH相等的两种溶液中c(NH＋4)相等；NH4HSO4为强酸的酸式盐，pH相等的三种溶液中NH4HSO4中c(NH＋4)
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最小，故c (NH ＋
4)的大小顺序为①＝③>②，B 错误。

等浓度的三种溶液中，NH 4Al(SO 4)2溶液中c (NH ＋4)最小；(NH 4)2CO 3溶液中NH ＋4和CO 2－3的水解反应相互促进，而(NH 4)2Fe(SO 4)2溶液中NH ＋4和Fe 2＋的水解反应相互抑制，故(NH 4)2Fe(SO 4)2溶液中c (NH ＋
4)最大，C 错误。

AgCl 固体在溶液中存在溶解平衡：AgCl(s)
Ag ＋(aq)＋Cl －(aq)，溶液中c (Cl －)越大，平衡逆向移动的程度越大，c (Ag ＋)越小，故0.1 mol·L －1MgCl 2溶液中c (Ag ＋)小于0.1 mol·L
－1盐酸中c (Ag ＋
)，D 错误。

11．(2018·合肥一检)常温下，向1 L 0.1 mol·L －
1NH 4Cl 溶液中，不断加入固体NaOH 后，NH ＋
4与NH 3·H 2O 的变化趋势如图所示(不考虑体积变化和氨的挥发)。

下列说法不正确的是( )
A ．M 点溶液中水的电离程度比原溶液小
B ．在M 点时，n (OH －)－n (H ＋
)＝(a －0.05)mol
C ．随着NaOH 的加入，c (H ＋)c (NH ＋4)
不断增大 D ．当n (NaOH)＝0.1 mol 时，c (Na ＋)＝c (NH ＋4)＋c (NH 3·H 2O)
解析：选C M 点溶液为NH 4Cl 、NH 3·H 2O 、NaCl 的混合溶液，NH ＋4的水解促进水的电离，NH 3·H 2O 的电离抑制水的电离，且M 点NH ＋4的浓度小于原溶液中NH ＋4的浓度，故M 点溶液中水的电离程度比原溶液小，A 项正确；在M 点时，根据电荷守恒有：n (OH －)＋n (Cl －)＝n (H ＋)＋n (Na ＋)＋n (NH ＋4)，则n (OH －)－n (H ＋)＝n (Na ＋)＋n (NH ＋4)－n (Cl －)＝(a ＋
0.05－0.1)mol ＝(a －0.05)mol ，B 项正确；NH ＋4的水解常数K h ＝c (NH 3·H 2O )·c (H ＋)c (NH ＋4)，则c (H ＋)c (NH ＋4)＝K h c (NH 3·H 2O )，随NaOH 加入，K h 不变，c (NH 3·H 2O)不断增大，则c (H ＋
)c (NH ＋4)
不断减小，C 项错误；当n (NaOH)＝0.1 mol 时，得到等物质的量的NaCl 和NH 3·H 2O 的混合溶液，则 c (Na ＋)＝c (Cl －)，结合物料守恒式：c (Cl －)＝c (NH ＋4)＋c (NH 3·H 2O)知，D 项正确。

12．(2018·永州模拟)常温下，在10 mL 0.1 mol·L －1Na 2CO 3
溶液中逐滴加入0.1 mol·L －
1HCl 溶液，溶液的pH 逐渐降低，此时溶液中含碳微粒的物质的量分数变化如图所示(CO 2因逸出未
画出，忽略因气体逸出引起的溶液体积变化)，下列说法正确的是
( )
A ．在0.1 mol·L －1Na 2CO 3溶液中：c (Na ＋)＋c (H ＋)＝c (CO 2－3)＋c (HCO －3)＋c (OH －)
B．当溶液的pH为7时，溶液的总体积为20 mL
C．在B点所示的溶液中，离子浓度最大的是HCO－3
D．在A点所示的溶液中：c(CO2－3)＝c(HCO－3)>c(OH－)>c(H＋)
解析：选D任何电解质溶液中都存在电荷守恒，根据电荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO2－3)＋c(HCO－3)＋c(OH－)，选项A错误；当混合溶液体积为20 mL时，二者恰好反应生成NaHCO3，HCO－3的电离程度小于其水解程度，所以其溶液呈碱性，要使混合溶液呈中性，则酸稍微过量，所以混合溶液体积稍微大于20 mL，选项B错误；溶液呈碱性，由图可知HCO－3的物质的量分数最大，溶质以碳酸氢钠为主，溶液呈碱性，阳离子有钠离子和氢离子，而氢离子是水微弱电离出来的，所以钠离子的浓度远大于氢离子的浓度，而HCO－3的浓度最多接近于钠离子浓度，故钠离子浓度最大，选项C错误；根据图像分析，A点为碳酸钠和碳酸氢钠的混合溶液，且c(HCO－3)＝c(CO2－3)，溶液呈碱性，则c(OH－)>c(H＋)，盐溶液水解程度较小，所以c(CO2－3)>c(OH－)，则离子浓度大小顺序是c(HCO－3)＝c(CO2－3)>c(OH－)>c(H＋)，选项D正确。

13．(2018·天水三中段考)10 ℃时加热NaHCO3饱和溶液，测得该溶液的pH发生如下变化：
甲同学认为：该溶液pH升高的原因是HCO－3的水解程度增大，碱性增强。

乙同学认为：该溶液pH升高的原因是NaHCO3受热分解，生成了Na2CO3，并推断Na2CO3的水解程度________(填“大于”或“小于”)NaHCO3的水解程度。

丙同学认为：甲、乙的判断都不充分。

丙认为：
(1)只要在加热煮沸的溶液中加入足量的试剂X，若产生沉淀，则乙的判断正确。

试剂X是________。

A．Ba(OH)2溶液B．BaCl2溶液
C．NaOH溶液D．澄清石灰水
(2)将加热煮沸后的溶液冷却到10 ℃，若溶液的pH____(填“高于”“低于”或“等于”)8.3，则甲的判断正确。

(3)查阅资料，发现NaHCO3的分解温度为150 ℃，丙断言________(填“甲”或“乙”)的判断是错误的，理由是____________________________________________________ ________________________________________________________________________。

(4)关于NaHCO3饱和水溶液的表述正确的是________。

a．c(Na＋)＝c(HCO－3)＋c(CO2－3)＋c(H2CO3)
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b．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO－3)＋c(CO2－3)＋c(OH－)
c．HCO－3的电离程度大于HCO－3的水解程度
解析：溶液pH增大，因此应推断出Na2CO3的水解程度大于NaHCO3的。

(2)如果甲的判断正确，则是因为水解造成的，那么温度不变溶液的pH也不变。

(3)因为加热时达不到碳酸氢钠的分解温度，所以乙的判断是错误的。

(4)在NaHCO3溶液中，存在下列变化：NaHCO3===Na＋＋HCO－3、HCO－3＋H2O H2CO3＋OH－、HCO－3CO2－3＋H＋、H2O
H＋＋OH－。

根据物料守恒得c(Na＋)＝c(HCO－3)＋c(CO2－3)＋c(H2CO3)；根据电荷守恒得
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO－3)＋2c(CO2－3)＋c(OH－)，所以a项正确。

答案：大于(1)B(2)等于(3)乙常压下加热NaHCO3的水溶液，溶液的温度达不到150 ℃(4)a
14．(1)pH相等的NaOH溶液与CH3COONa溶液，分别加热到相同的温度后CH3COONa溶液的pH________NaOH溶液的pH(填“>”“＝”或“<”)。

(2)将物质的量浓度相同的盐酸与氨水混合后，溶液中的c(NH＋4)＝c(Cl－)，则盐酸的体积________氨水的体积(填“>”“＝”或“<”)。

(3)将0.2 mol·L－1HA溶液与0.1 mol·L－1NaOH溶液等体积混合(混合后溶液体积变化忽略不计)，测得混合溶液中c(Na＋)>c(A－)，则：
①混合溶液中，c(A－)________c(HA)(填“>”“<”或“＝”，下同)。

②混合溶液中，c(HA)＋c(A－)________0.1 mol·L－1。

(4)常温时，取0.1 mol·L－1HX溶液与0.1 mol·L－1NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液的pH＝8。

①混合溶液中由水电离出的c(OH－)与0.1 mol·L－1NaOH溶液中由水电离出的c(OH－)之比为________。

②已知NH4X溶液呈中性，又知将HX溶液加入到Na2CO3溶液中有气体放出，试推断(NH4)2CO3溶液的pH________7(填“>”“<”或“＝”)。

解析：(1)pH相等的NaOH溶液与CH3COONa溶液中c(OH－)相等，分别加热到相同的温度后，NaOH溶液中c(OH－)不变，而CH3COONa溶液中CH3COO－的水解平衡正向移动，c(OH－)增大，则CH3COONa溶液中c(OH－)大于NaOH溶液中c(OH－)，故CH3COONa 溶液的pH大。

(2)物质的量浓度相同的盐酸与氨水混合后，溶液中的c(NH＋4)＝c(Cl－)，据电荷守恒可得c(NH＋4)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，则有c(H＋)＝c(OH－)，此时溶液呈中性；若两溶液恰好完全反应则生成NH4Cl，所得溶液呈酸性，若使溶液呈中性，则有V(HCl)<V(氨水)。

(3)①0.2 mol·L－1HA溶液与0.1 mol·L－1NaOH溶液等体积混合，二者充分反应后得到等浓度的HA和NaA混合液，据电荷守恒可得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，测得混合溶液中c(Na＋)>c(A－)，则有c(H＋)<c(OH－)，溶液呈碱性，说明A－的水解程度大于HA的电离程度，
故溶液中c(A－)<c(HA)。

②据物料守恒可得，混合溶液中c(HA)＋c(A－)＝0.1 mol·L－1。

(4)0.1 mol·L－1HX溶液与0.1 mol·L－1NaOH溶液等体积混合，二者恰好完全反应生成NaX，测得混合溶液的pH＝8，说明X－发生了水解反应，则HX为一元弱酸。

①混合溶液中NaX发生水解反应，促进了水的电离，则由水电离出的c(OH－)＝10－6 mol·L－1；0.1 mol·L－1NaOH溶液中OH－抑制了水的电离，则由水电离出的c(OH－)＝10－13 mol·L－1，故两溶液中由水电离出的c(OH－)之比为(10－6 mol·L－1)∶(10－13 mol·L－1)＝107∶1。

②HX为弱酸，NH4X溶液呈中性，说明NH＋4和X－的水解程度相同；将HX溶液加入到Na2CO3溶液中有气体放出，说明HX的酸性强于H2CO3，根据盐类“越弱越水解”的规律可知，CO2－3的水解程度大于X－，从而推知(NH4)2CO3溶液中CO2－3的水解程度大于NH＋4，故该溶液呈碱性，即pH>7。

答案：(1)>(2)<(3)①<②＝
(4)①107∶1②>
15．(2018·枣阳高中期中)NH4Al(SO4)2、NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。

请回答下列问题：
(1)常温时，0.1 mol·L－1NH4Al(SO4)2溶液的pH＝3。

①溶液中的K W＝_____________(填数值)，由水电离出的c(H＋)＝________mol·L－1。

②溶液中c(NH＋4)＋c(NH3·H2O)________c(Al3＋)＋c[Al(OH)3](填“>”“＝”或“<”)；2c(SO2－4)－c(NH＋4)－3c(Al3＋)＝________mol·L－1(填数值)。

(2)80 ℃时，0.1 mol·L－1NH4Al(SO4)2溶液的pH小于3，分析导致pH随温度变化的原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

(3)常温时，向100 mL 0.1 mol·L－1NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L－1NaOH溶液，得到的溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示。

①图中a、b、c、d四点中水的电离程度最小的是________。

②向NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液到a点的过程中，发生反应的离子方程式为________________________________________________________________________。

③NH4HSO4溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是
________________________________________________________________________。

解析：(1)①水的离子积常数与温度有关，与溶液的酸碱性无关，故常温时，水的离子
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积常数K W＝1×10－14。

NH4Al(SO4)2溶液的pH＝3，该溶液中H＋全部来源于水的电离，故由水电离出的c(H＋)＝1×10－3 mol·L－1。

②NH4Al(SO4)2溶液中，NH＋4、Al3＋均发生水解反应，据物料守恒可得c(NH＋4)＋c(NH3·H2O)＝c(Al3＋)＋c[Al(OH)3]。

据电荷守恒可得2c(SO2－4)＋c(OH－)＝c(NH＋4)＋3c(Al3＋)＋c(H＋)，则有2c(SO2－4)－c(NH＋4)－3c(Al3＋)＝c(H＋)－c(OH－)＝1×10－3mol·L－1－1×
10－11mol·L－1≈1×10－3mol·L－1。

(2)NH4Al(SO4)2溶液中存在NH＋4、Al3＋的水解平衡，而盐类水解是吸热反应，温度升高，水解平衡正向移动，溶液中c(H＋)增大，故溶液的pH减小。

(3)①NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L－1NaOH溶液，先后发生反应的离子方程式为
H＋＋OH－===H2O、NH＋4＋OH－===NH3·H2O，a点V(NaOH)＝100 mL，H＋恰好完全中和，此时溶液所含溶质为(NH4)2SO4和Na2SO4，NH＋4发生水解反应而促进水的电离；b、c两点溶液所含溶质均为(NH4)2SO4、Na2SO4和NH3·H2O，且c点时c(NH3·H2O)大于b点，NH3·H2O 的存在抑制水的电离，则c点水的电离程度小于b点；d点NH4HSO4与NaOH溶液恰好完全反应，所含溶质为Na2SO4和NH3·H2O，此时c(NH3·H2O)较大，抑制水的电离，则四点中水的电离程度大小关系为a>b>c>d，其中水的电离程度最小的是d点。

②向NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液到a点的过程中，H＋与OH－发生反应，离子方程式为H＋＋OH－===H2O。

③NH4HSO4溶液中，由电荷守恒可得2c(SO2－4)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(NH＋4)，由物料守恒可得c(SO2－4)＝c(NH＋4)＋c(NH3·H2O)，则c(SO2－4)>c(NH＋4)，即得c(H＋)>c(SO2－4)＋c(OH－)，故各离子浓度由大到小的排列顺序为c(H＋)>c(SO2－4)>c(NH＋4)>c(OH－)。

答案：(1)①1×10－141×10－3②＝1×10－3
(2)温度升高，NH＋4、Al3＋的水解平衡正向移动，溶液中c(H＋)增大
(3)①d②H＋＋OH－===H2O
③c(H＋)>c(SO2－4)>c(NH＋4)>c(OH－)。