2017年最新高三化学总复习(攻略)之高考化学计算氧化还原反应滴定的计算 含解析

六. 氧化还原反应滴定的计算
典例1（2016课标Ⅰ节选)(5）高锰酸钾纯度的测定：称取1.0800
g 样品，溶解后定容于100 mL 容量瓶中,摇匀。

取浓度为0.2000 mol ·L −1的H 2C 2O 4标准溶液20.00 mL ，加入稀硫酸酸化，用KMnO 4溶液平行滴定三次，平均消耗的体积为24。

48 mL ，该样品的纯度为 （列出计算式即可,
已知2MnO 4—+5H 2C 2O 4+6H +=2Mn 2++10CO 2↑+8H 2O)。

【答案】(5）-3210020.00100.2000158524.48100%1.0800⨯⨯⨯⨯⨯⨯。

【解析】（5）根据离子方程式2MnO 4—+5H 2C 2O 4+ 6H +=
2Mn 2++10CO 2↑+8H 2O 可知,KMnO 4与草酸反应的关系式是：2KMnO 4～5H 2C 2O 4。

取浓度为0。

2000 mol·L −1的H 2C 2O 4标准溶液20.00 mL ，加入稀硫酸酸化，用KMnO 4溶液平行滴定三次，平均消耗的体积为24。

48 mL ，则配制的溶液的浓度
为:33220.0010L 0.2000mol/L 220.000.2000mol/L 524.4810L 524.48c --⨯⨯⨯⨯⨯==⨯⨯⨯。

则1。

0800 g 样品中含
KMnO 4的物质的量为：n （KMnO 4)=c ·V =3220.000.2000
100
2
100
mol/L L 20.00100.2000mol 524.481000524.48-⨯⨯⨯=⨯⨯⨯⨯⨯,由于
样品的质量是1.0800g ，则该样品含有的KMnO 4的的纯度
为:ω=-3210020.00100.2000158524.48100%1.0800⨯⨯⨯⨯⨯⨯。

典例2（2016江苏节选）（3)水中溶解氧的测定方法如下：向一定
量水样中加入适量MnSO 4和碱性KI 溶液，生成MnO （OH ）2沉淀，密封静置；加入适量稀H 2SO 4，待MnO(OH)2与I −完全反应生成Mn 2+和I 2后，以淀粉作指示剂，用Na 2S 2O 3标准溶液滴定至终点，测定过程中物质的转化关系如下:
① 写出O 2将Mn 2+氧化成MnO （OH)2的离子方程式：_____________。

② 取加过一定量CaO 2·8H 2O 的池塘水样100.00 mL,按上述方法测定水中溶解氧量，消耗0.01000 mol·L −1 Na 2S 2O 3标准溶液13.50 mL 。

计算该水样中的溶解氧（以mg·L −1表示），写出计算过程。

【答案】（3）①O 2＋2Mn 2＋＋4OH －===MnO （OH)2↓ ②在100。

00 mL 水样中
I 2＋2S 2O 32－===2I －＋S 4O 62－
n
（I 2)=223223(Na S O )(Na S O )
2c V =30.01000mol/L 13.50mL 10L/mL
2-⨯⨯
=6。

750×10－5 mol
n = n （I 2）= 6.750×10－5 mol
n （O 2)=12n =12×6。

750×10－5mol=3。

375×10－5 mol
水中溶解氧=533.37510mol 32g/mol 1000mg/g
100.00mL 10L/mL --⨯⨯⨯⨯=10.80 mg/L
2年真题+2017期末试题
1。

（2015课标Ⅰ)(6）准确称取所制备的氯化亚铜样品m g ，将其置于过量的FeCl 3溶液中，待样品完全溶解后,加入适量稀硫酸，用a mol/L 的K 2Cr 2O 7溶液滴定到终点，消耗K 2Cr 2O 7溶液b mL ，反应中Cr 2O 72-被还原为Cr 3+，样品中CuCl 的质量分数为__________。

【答案】(6）00100597.0 m ab
【解析】（6）根据题意，CuCl 与K 2Cr 2O 7发生氧化还原反应，K 2Cr 2O 7被还原为Cr 3+，则bmL 、a mol/L K 2Cr 2O 7溶液发生反应时,转移电子的物质的量是ab ×10-3×2×3mol=6ab ×10—3mol ，+1价Cu 会被氧化为Cu 2+，根据得失电子守恒，则CuCl 的物质的量是6ab ×10—3mol ，则样品中CuCl 的质量分数是（6ab ×10—3mol ×99.5g/mol ）/mg ×100％=0。

597ab/m ×100%.
【名师点晴】（6）问中的计算要注意电子得失守恒、单位换算等问题。

掌握氧化还原反应中电子得失数目与元素化合价升降数目相等，在反应过程中元素守恒是解决本题的关键。

2．（2017深圳南山区期末）草酸钴是制作氧化钴和金属钴的原料。

一种利用含钴废料（主要成分为Co 2O 3，含少量Fe 2O 3、Al 2O 3、CaO 、MgO 、碳及有机物等)制取CoC 2O 4的工艺流程如下：
（1）焙烧的目的是；
（2）“浸出液1”的主要成分是；
（3）钴浸出过程中Co3+转化为Co2+，反应的离子方程式为；
（4）净化除杂过程中，先调整溶液pH至1.0~1.5,40~50℃加入H2O2，作用是（用离子方程式表示);再升温至80～85℃，加入Na2CO3溶液,调pH至 4.0~4。

5，目的是;然后加入过量的NaF，可将钙、镁离子转化为沉淀过滤除去,若所得滤液中c(Ca2+）=1.0×10-5 mol/L，则滤液中c（Mg2+）为【已知K sp(MgF2)=7。

35×10—11、K sp（CaF2）=1.05×10-10】
（5)为测定制得的无水草酸钴样品的纯度，现称取1.00 g样品，将其用适当试剂转化,得到草酸铵溶液，再用过量稀硫酸酸化,用0.1000 mol/L高锰酸钾溶液滴定，当溶液时，即达到滴定终点，共用去高锰酸钾溶液26。

00 mL，计算草酸钴样品的纯度为。

【答案】（1)除去碳和有机物（2分）
（2）NaAlO2（答“NaAlO2和NaOH"也可得分）（2分)
（3）2Co3+ +SO32—+H2O = 2Co2+ +SO42- +2H+（2分)
(4）2Fe2+ +2H+ +H2O2 =2Fe3+ +2H2O；(2分）
将Fe3+完全转化为Fe(OH)3沉淀除去(2分）7.0×10—6 mol/L （不带单位扣一分）（2分)
（5）由无色变为浅红色，且半分钟内不变色（1分) 95。

55%（2分）
【解析】（1）⑴ 焙烧的目的是除去碳和有机物。

（2)由于含钴废料的成分中只有Al2O3和NaOH反应，“浸出液1”的主要成分是NaAlO2。

（3）浸渣中加入Na2SO3就是还原Co3+，反应的离子方程式为2Co3+ +SO32—+H2O = 2Co2+ +SO42—+2H+.
（4）净化除杂过程中，先调整溶液pH至1。

0~1。

5，40~50℃加入H2O2，作用是氧化Fe2+，离子方程式为：2Fe2++2H+ +H2O2 =2Fe3++2H2O,升温至80～85℃，加入Na2CO3溶液，调pH至4。

0~4。

5，目的是将Fe3+完全转化为Fe（OH)3沉淀除去；K sp(MgF2)=c （Mg2+)c(F-）2、K sp（CaF2）=c（Ca2+）c（F—)2，则
c（Mg2+）/ c(Ca2+）=7.35×10—11/1。

05×10-10，c(Mg2+)= 7.0×10-6 mol/L。

(5）用高锰酸钾溶液滴定，滴定终点颜色变化是由无色变为浅红
色,且半分钟内不变色；
由反应2MnO4—+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O
2 5
0.1×0。

026 X
-3×
⑴自身指示剂：如高锰酸钾法作氧化剂的方法，过量半滴的高锰酸钾是溶液变红.
⑵特殊指示剂：碘量法中的淀粉指示剂，碘滴定法中过量半滴碘溶液是溶液变蓝,淀粉为指示剂。

2. 一定要注意取样品配了多少溶液，又取了配制好的溶液多少，这个关系一定要搞清楚.。