原子的能级和辐射

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第十七页,编辑于星期一:二十一点 二十七分。
§2.3 Bohr的氢原子理论
二、 Bohr理论的基本假设
Bohr首先提出量子假设,拿出新的模型,并由此建立了氢原子理论,从他的 理论出发,能准确地导出Balmer公式,从纯理论的角度求出里德伯常数 ,并与 实验值吻合的很好。
此外,Bohr 理论对类氢离子的光谱也能给出很好的解释。因此,玻尔理论一举 成功,很快为人们接受。
2、 经典理论的困难
(1)无法解释原子的稳定性
电子加速运动辐射电磁波,能量不断损失,电子回转半径不断 减小,最后落入核内,原子塌缩。
(2)无法解释原子光谱是线状光谱
电子绕核运动频率
f 2vr2e
Z
40m3r
电磁波频率等于电子回转频率,发射光谱为连续谱。
描述宏观物体运动规律的经典理论,不能随意地推广到原子这样的微
h En Em En Em
h
h:Planck常数
第十九页,编辑于星期一:二十一点 二十七分。
§2.3 Bohr的氢原子理论
(1)若En > Em,表明原子发射光子 (2)若En < Em,表明原子吸收光子
3、角动量量子化
电子绕原子核运动的轨迹不是任意的,只有那些角动量满足mvr ·2 =
§2.3 Bohr的氢原子理论
例:试估算处于基态的氢原子被能量为12.09eV的光子激发时, 其电子的轨道半径变为原来的多少倍?
解:h = E2- E1
12.09 = E2- (-13.6)
∴ E2 = -1.51eV Rhc
E2n2 n3
又 r = a1n2
∴ 半径变为原来的9倍
第二十九页,编辑于星期一:二十一点 二十七 分。
第三十二页,编辑于星期一:二十一点 二十七 分。
§2.4 类氢离子的光谱
2、原子核运动引起Rydberg常数的变化
Mr1 r1
r2
r mr2
r1
r2
Ze
e
M
Or
m
1 RA R m
1 M
22me R(40)2h3c
T
RAZ2 n2
第三十三页,编辑于星期一:二十一点 二十七 分。
§2.4 类氢离子的光谱
3、氢的同位素——氘的证实
1
RD R
m
1
MD
例: Rydberg常数随原子核的质量而变化,因而发射光谱的波长也会有差别 ,试计算氢原子中某条谱线的波长与相应的氘光谱线波长之差的关系。
其谱线波长范围:max为n = 2时对应的波长,min为n →∞时对应的波长
1
max
1.096776
107
(
1 12
1 n2 )
8.22582 106 m 1
1
min
1.096776
107
(
1 12
1 2
) 1.096776 107 m 1

1 1025.7 1010 m
9.74944 106 m1
h~ chhm c 2HR hn2 cHR 又 hEnEm
则 En hnc2RH hcT(n) Em hmc2RH hcT(m)
第二十五页,编辑于星期一:二十一点 二十七 分。
§2.3 Bohr的氢原子理论
2、原子的能级
(1)电子轨道
Lyman系 (紫外线)
n=核1
n=2 n=3 n=4 n=5
n=6
2、广义Balmer公式
~
RH (
1 m2
1 n2
)
m = 1,2,3…
对每一m,n = m+1,m+2,m+3…
3、光谱项(T)

T(m)
RH m2
,
T (n)
RH n2
则 ~ T (m) T (n)
第十三页,编辑于星期一:二十一点 二十七分。
§2.2 氢原子光谱的实验规律
三、原子光谱的共同特征
∴ 该谱线属于Lyman系
1
1 1025.7埃
1.096776
107
(
1 12
1 n2
)
埃 1
∴ 此光谱线是在n = 3和n = 1两个光谱项之间形成的
第十五页,编辑于星期一:二十一点 二十七分。
§2.3 Bohr的氢原子理论
一、经典理论解释光谱的困难
1、经典理论(行星模型)对原子体系的描述
mv 2 1 Ze2
Na
H Hg Cu
第八页,编辑于星期一:二十一点 二十七分。
§2.2 氢原子光谱的实验规律
一、Balmer经验公式
1、氢原子Balmer系光谱的特点
H H
H
H
(1)分立的明线光谱
(2)谱线次序很有规律,各条谱线间的距离逐渐缩小,直至 形成一个密集的系限,系限外呈现连续谱。
第九页,编辑于星期一:二十一点 二十七分。
§2.2 氢原子光谱的实验规律
2、Balmer公式
(Å )
B
n2 n2
4
n 3,4,5
H 6562.8 H 4861.3 H 4340.5 H 4101.7 H 3970.1
其中, B = 3645.6 埃
n = 3,H n = 4,H n = 5,H
n = 6,H
n→∞,线系限(谱线波长的极限值)
第六页,编辑于星期一:二十一点 二十七分。
§2.1 光谱—— 研究原子结构的重要途径之一
按光谱机制分类
(1)发射光谱
I
样品光源
分光器
纪录仪
(2)吸收光谱
I
连续光源 样品 分光器 纪录仪
光谱由物质内部运动决定,包含内部结构信息
第七页,编辑于星期一:二十一点 二十七分。
连续光谱
线状光谱
钠的吸收光谱 太阳光谱

a1
40h2 42me2
r442m 0h22neZ2
n 2 r a 1Z
n 1 ,2 ,3 ( 3 )
第二十一页,编辑于星期一:二十一点 二十七 分。
§2.3 Bohr的氢原子理论
对于氢原子,Z = 1,r = a1n2 a1= 0.529177×10-10m 当n = 1时,r = a1,称为第一Bohr轨道半径,是氢原子 中电子最靠近核的一个定态轨道半径。 结论:氢原子可能的轨道半径不是任意的,只能取r = a1 ,4a1,9a1…一系列的分立值,即轨道半径是量子化的。
§2.4 类氢离子的光谱
一、 类氢离子光谱
毕克林系与巴尔末系比较图
H H
谱系限
H H
H
25000厘米-1
20000
15000
第三十页,编辑于星期一:二十一点 二十七分。
§2.4 类氢离子的光谱
1、Pickering系
~ R (2 1 2 n 1 2 )
n 2 .5 ,3 ,3 .5
按Bohr理论, E n R n h 2 cZ 2
F
r
4 0
r2
令r = ∞时,Ep = 0
E Ek Ep
1 mv 2 1 Ze2
2
4 0 r
1 Ze2 Ze2 ()
4 0 2r r
1 Ze2
4 0 2r
电子轨道运动的频率
f v e
2r 2
v m -e
r +Ze
Z
4 mr3
0
第十六页,编辑于星期一:二十一点 二十七分。
§2.3 Bohr的氢原子理论
1、是离散的线状光谱 2、光谱构成谱线系 3、每条谱线都可写成两个光谱项之差
第十四页,编辑于星期一:二十一点 二十七分。
§2.2 氢原子光谱的实验规律
例 已知氢光谱中有一条谱线的波长是1025.7埃,求这谱线是在哪两个光谱 项之间形成的?
解:对Lyman系,
~
RH
(
1 12
1 n2
)
n 2,3,4
n 1 ,2 ,3 ...
~RZ 2(m 12n12)
对于He+,Z = 2
~4RH(em 12n12)
第三十一页,编辑于星期一:二十一点 二十七 分。
§2.4 类氢离子的光谱
令m=2
~4RH(e412n12)
11 RH[e22(n2)2] 令 n n
2
~RH(e212n12)
n5,6,7
对于Li ++ ~9RL(im 12n12) 对于Be+++ ~1R 6B(em 12n 12)
第二十二页,编辑于星期一:二十一点 二十七 分。
§2.3 Bohr的氢原子理论
2、能量量子化
E E k E p 4Z 0 2 2 re
(2 )
把 r a1n2
Z
代入(2)式
22 m 4 Z 2e E (40 )2 h 2 n 2
n 1 ,2 ,3 ( 4 )
对于氢原子,Z1,
22m4e E(40)2h2n2
-hcR/9
2 Balmer系
27419
-hcR/4
1
Lyman 系
109677
-hcR
第二十七页,编辑于星期一:二十一点 二十七 分。
§2.3 Bohr的氢原子理论
(3)氢原子电子轨道半径与能级的特点
随着主量子数n的增加
i)轨道半径增大,半径间距增大 ii)能级的绝对值减小,能级间距减小
第二十八页,编辑于星期一:二十一点 二十七 分。
其中,RH = 1.0967758×107m-1,称为Rydberg常数

n→∞,
~
R(H 线系限的波数) 22
第十一页,编辑于星期一:二十一点 二十七分。
§2.2 氢原子光谱的实验规律
二、氢原子的其它谱线系
1、线系
Lyman系 Balmer系 Paschen系 Brackett系 Pfund系
~
Balmer系 H
H H
H
Paschen系 (红外线)
Brackett系
Pfund系
第二十六页,编辑于星期一:二十一点 二十七 分。
§2.3 Bohr的氢原子理论
(2)能级图
∞n
5 4
3
Brackett 系
Paschen系
T=R/n2 0
4387 6855
12686
E=-hcR/n2 0
-hcR/25 -hcR/16
RH
1 (12
1 n2
)
~
1 RH ( 22
1 n2
)
~
1 RH ( 32
1 n2
)
~
RH
1 ( 42
1 n2
)
~
RH
1 ( 52
1 n2
)
n 2, 3, 4 n 3, 4, 5 n 4, 5, 6 n 5, 6, 7 n 6, 7, 8
第十二页,编辑于星期一:二十一点 二十七分。
§2.2 氢原子光谱的实验规律
Chapter 2 原子的能级和辐射
第一页,编辑于星期一:二十一点 二十七分。
本章脉络
行星模型不能解释光谱的实验现象(氢原子光谱实验规律) 玻尔提出三大假设(玻尔理论) 玻尔理论解决了氢原子光谱的问题并预言了类氢离子光谱的 存在 夫兰克赫兹实验证明了原子能级的存在,证明了玻尔理论 正确性 索末菲扩展了玻尔理论,解决了氢原子椭圆轨道的问题 玻尔理论的缺陷
nh 条件的那些轨道才能实现。
令 L mvr ,
h (约化Planck 常数) 2
则 L n 称为轨道角动量量子化条件。
第二十页,编辑于星期一:二十一点 二十七分。
§2.3 Bohr的氢原子理论
三、 Bohr理论的结论
1、电子轨道半径量子化
mv2 1 Ze2
r
40
r2
又 Lmvrnn2h
则11式式可写为2543121121412222??????????????nnrnbh????其中rrh109677581077m11称为rydberg常数当常数当当nn线系限的波数22hr????2氢22氢原子光谱的实验规律氢二氢原子的其它谱线系11线系lyman系????1143211122nnrh??balmer系paschen系brackett系pfund系????????????????????????????????87615176514165413154312122222222nnrnnrnnrnnrhhhh????????2氢22氢原子光谱的实验规律b公22广义balmer公式1122nmrh???mm12233一对每一mmnm11m22m3t33光谱项tt令22nrntmrmthh??则ntmt??????2氢22氢原子光谱的实验规律原三原子光谱的共同特征11是是离散的线状光谱22光光谱构成谱线系33每每条谱线都可写成两个光谱项之差2氢22氢原子光谱的实验规律已例已知氢光谱中有一条谱线的波长是10257埃求这谱线是在哪两个光谱项之间形成的
注:该公式只适合可见光
(1)
第十页,编辑于星期一:二十一点 二十七分。
§2.2 氢原子光谱的实验规律
1890年 Rydberg用波数改写:
3、Rydberg常数 令 ~ 1 , ~ 波数
则(1)式可写为
~
1
4 B
1 ( 22
1 n2
)
11 RH ( 22 n2 )
n 3, 4 ,5 (2)
小结:
在原子内部电子轨道角动量(L),电子绕核运动的轨道(r) ,以及原子能量(E)都是量子化的。量子化是微观客 体的基本特征。
第二十四页,编辑于星期一:二十一点 二十七 分。源自§2.3 Bohr的氢原子理论
四、 氢原子能级和光谱
1、Rydberg公式的意义
~RH(m 12 n12)
将等式两边同乘以hc
1、定态假设
电子围绕原子核的运动处于一些能量具有确定值的稳定状
态,称为定态,其相应的能量分别为E1 , E2 , E3……( E1 < E2 < E3 )
第十八页,编辑于星期一:二十一点 二十七分。
§2.3 Bohr的氢原子理论
2、频率法则
原子中的电子从一个定态到另一个定态的变化是跳跃 式的,称为跃迁.
当n=1时,E 1 1.6 3 eV ,
1.6 3 E n n 2eV
第二十三页,编辑于星期一:二十一点 二十七 分。
§2.3 Bohr的氢原子理论
3、结论:
氢原子能量取值不是连续的,给定一n值,有对应的轨道,从
而有一确定的能量,这些分立的能量称为能级,简称能级,
13.6 En n2 eV
即氢原子能量是量子化的。
第二页,编辑于星期一:二十一点 二十七分。
§2.1 光谱—— 研究原子结构的重要途径之一
一、光谱的一般知识
1、光谱的概念
光谱(spectrum): 光的频率成分和光的强度的分布图。
2、光谱仪(将混合光按不同波长成分展开成光谱的仪器)
(1)光源
(2)分光器(棱镜或光栅) (3)记录仪
光源
分光器(棱镜或光栅)
纪录仪( 感光底片 或光电记 录器)
第三页,编辑于星期一:二十一点 二十七分。
棱镜摄谱仪
第四页,编辑于星期一:二十一点 二十七分。
拍摄氢光谱;铁光谱
第五页,编辑于星期一:二十一点 二十七分。
§2.1 光谱——
研究原子结构的重要途径之一
3、光谱的类别
按波长分类 (1)线状光谱——一原子发光 (2)带状光谱——分子发光 (3)连续光谱——固体热辐射
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