中科院2003-2009物化试题

中国科学院研究生院
2007年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题
科目名称：物理化学（甲）
考生须知：
1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。

2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。

3．可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。

下列一些基本常数供解题时参考：
普朗克常数h = 6.626 × 10-34 J·S；玻兹曼常数k B = 1.381× 10-23 J·K-1；
摩尔气体常数R = 8.314 J·mol-1·K-1；法拉第常数F = 96500 C·mol-1
一、是非题（每小题1分，共15分）（判断下列各题是否正确，正确用“√”表示，错误用
“×”表示）
1、气体的压力是在单位时间内撞击在单位表面上的分子所发生的动量的变化。

2、公式PVγ=常数，适用于理想气体的绝热可逆变化。

3、一定量的某实际气体，向真空中绝热膨胀以后，系统的P和V的乘积变小，温度降低，
则此过程的ΔU < 0，ΔS > 0 。

4、将低沸点的A和高沸点的B两种纯液体组成液态完全互溶的气液平衡体系。

在一定温度
下，将液体B加入体系中时，测得体系的压力增大，说明此系统具有最大正偏差。

5、水的三相点就是水的冰点。

6、溶剂服从拉乌尔定律、溶质服从亨利定律的溶液，称为理想稀溶液。

7、当反应A(s)→B(s)+D(g)达到化学平衡时，系统的自由度f = 3。

8、在合成氨反应中，惰性气体的存在不影响平衡常数，但影响平衡组成。

9、能量零点选择不同，则内能的值也不同。

10、无论是定位系统或非定位系统，最概然分布的公式是一样的。

11、对任一种有液接的浓差电池，加盐桥比不加盐桥的电动势大。

12、反应A + B = 2 C + 2 D 不可能是基元反应。

13、在同一温度下的同一基元反应，随着不同浓度单位，k （速率常数）有不同数值，从
)exp()exp(RT
H R S h T k k m r m r B θθ≠
≠
Δ−Δ=看，主要是因所取的标准态不同所引起的。

θm r S ≠
Δ
14、亲液胶体的丁达尔效应比憎液胶体的强。

15、小晶粒的熔点比大块的固体的熔点略高而溶解度却比大晶粒小。

二、选择题（60分）（1-24题为单选题，每小题2分，共48分；25-28题为多选题，每小题
3分，共12分）
1、对于孤立体系中发生的实际过程，下列关系中不正确的是 ：
（A ）W ＝0 ； （B ）Q ＝0 ； （C ）ΔU ＝ 0 ； （D ）ΔH ＝ 0 。

2、理想气体的物质的量为n ，从始态A(P 1,V 1,T 1)变化到终态B(P 2,V 2,T 2)。

其熵变的计算公式可用：
（A ）ΔS = nRln(P 2/P 1)+∫21T T p
dT T
C ； （B ）ΔS = nRln(P 1/P 2)-∫21T T p dT T C ； （C ）ΔS = nRln(V 2/V 1)+
∫21T T V dT T C ； （D ）ΔS = nRln(V 2/V 1)-∫21T T V dT T
C 。

3、热温商表达式δQ/T 中的T 是什么含义：
（A ）体系的摄氏温度； （B ）体系的绝对温度；
（C ）环境的摄氏温度； （D ）环境的绝对温度。

4、为马拉松运动员沿途准备的饮料应该是哪一种？
（A ）高脂肪、高蛋白、高能量饮料； （B ）20% 葡萄糖水；
（C ）含适量维生素的等渗饮料； （D ）含兴奋剂的饮料。

5、设温度T 时，纯液体A 的饱和蒸气压为P A *, 化学势为 μA *, 在标准压下的凝固点为T f *，当A 中溶有少量的与A 不形成固溶体的溶质而成为稀溶液时, 上述三个物理量分别为P A , μA 和T f , 它们与P A *, μA *和T f *,之间关系为：
（A ）P A * < P A ，μA *< μA ，T f *< T f ； （B ）P A * > P A ，μA * > μA ，T f * > T f ；
（C ）P A * > P A ，μA *< μA ，T f *< T f ； （D ）P A * > P A ，μA *< μA ，T f * > T f 。

6、反应CO(ｇ)＋H 2O(ｇ) = CO 2(ｇ)＋H 2(ｇ)，在 973Ｋ时Ｋp ＝0.71，如各物质的分压均为
100 kPa ，则反应的Δr G m ：
（A ）Δr G m ＜０； （B ）Δr G m ＞０；
（C ）Δr G m ＝０； （D ）Δr G m ＜Δr G m θ。

7、放热反应 2NO(g) + O 2(g) = 2NO 2(g) 达平衡后,若分别采取：①增加压力；②减少 NO 2的分压；③增加O 2的分压；④升高温度；⑤加入催化剂；
能使平衡向产物方向移动的是：
（A ）①、②、③ （B ）②、③、④
（C ）③、④、⑤ （D ）①、②、⑤
8、一定温度下，液体A 的蒸汽压为13000Pa, 液体B 的蒸汽压为6500Pa 。

假设A 和B 构成理想液体混合物，当A 在溶液中的摩尔分数为0.5时，其在气相中的摩尔分数为：
（A ）1/3； （B ）1/2； （C ）2/3； （D ）3/4。

9、相图与相律之间关系是：
（A ）相图由相律推导得出；
（B ）相图由实验结果绘制得出，相图不能违背相律；
（C）相图由实验结果绘制得出，与相律无关；
（D）相图决定相律。

10、“分布”是统计热力学中的一个重要基本概念。

下面关于"分布"的理解, 正确的是：
（A ）一种分布就是一种微观状态,而且只是一种微观状态；
（B ）分布是用各能级上的分子数组成的一组数字n 1，n 2，· · ·，n i ，· · ·来表示的；
（C ）各能级上布居的分子数所组成的一组数字n 1，n 2，· · ·，n i ，· · ·其中每一数字n i
表示一种分布；
（D ）各种分布具有相同的热力学几率。

11、某体系有 N A 个粒子，由状态Ⅰ变到状态Ⅱ时，其微观状态数增加到原来的倍，则过程后体系的熵变ΔS 为：
A N 2
（A ）5.76 J·Ｋ-1； （B ）-5.78 J·Ｋ-1；
（C ）34.70 J·Ｋ-1； （D ）-34.70 J·Ｋ-1；
12、某反应的速率常数与各基元反应的速率常数的关系为2/14122⎟⎟⎠⎞⎜⎜⎝⎛=k k k k ，则该反应的表
观活化能E a 与各基元反应活化能的关系为：
（A ）4122
1E E E E a −+= （B ）241
2E E E E a −+= （C ） （D ）2/1412)2(E E E E a −+=412E E E E a −+=
13、在化学反应动力学中，反应级数是个宏观的概念，其值 。

（A ）只能是正整数；
（B ）可正、可负、可为零，可以是整数，也可以是分数；
（C ）只能是0，1，2，3，······ ；
（D ）无法确定。

14、简单碰撞理论中，碰撞截面是:
（A）碰撞分子A的横截面积；（B）碰撞分子B的横截面积；
（C）碰撞分子A和B的横截面积之和；（D）以碰撞直径σAB为半径的圆面积。

15、一封闭钟罩中放一杯纯水A和一杯糖水B，静置足够长时间后发现：
（A）A杯水减少，B杯水满后不再变化；（B）A杯变成空杯，B杯水满后溢出；
（C）B杯水减少，A杯水满后不再变化；（D）B杯水减少至空杯，A杯水满后溢出。

16、韦斯顿电桥是测量哪种电性质的？
（A）电容；（B）迁移数；（C）电阻；（D）电位。

17、在迁移数测定管中，装入一定浓度的 HCl 溶液,插入两个铂片进行电解，一定时间后，
测得串联电路上的库仑计银片质量增加 2.179克，阴极区电解前含 Cl- 0.2654克，电解后含 0.1362克．并知银和氯的相对分子质量分别为 107.87和 35.5, 则H+ 的迁移数为：
（A）0.1802 ；（B）0.3701；（C）0.8198；（D）0.1899。

18、丹聂尔电池(铜－锌电池)在放电和充电时锌电极分别称为:
（A）负极和阴极；（B）正极和阳极；
（C）阳极和负极；（D）阴极和正极。

19、下列关于电解池的两个电极特征的说明中不正确的是：
（A）在阳极，其电位较高，进行氧化反应；（B）电子密度较低的电极,称为阳极；
（C）电子密度较高的电极，进行氧化反应；（D）在阴极进行还原反应。

20、已知ϕθ(Zn2+/Zn) = -0.763V, ϕθ (Cd2+/Cd) = -0.403V，H2在Zn上的η＝0.70 V，H2在Cd
上的η＝0.48V。

若在25℃下，以Cd为电极，电解 CdCl2 (0.01mol·dm-3)，ZnSO4 (1 mol·dm-3 )，pH =3的混合溶液，在阴极上发生反应的离子的先后次序为：
(A) Cd2+，H+，Zn2+；(B) H+，Cd2+，Zn2+；
(C) Zn2+，H+，Cd2+；(D) H+，Zn2+，Cd2+。

21、根据25℃时下列反应的标准电极电势：
（1）Fe2+ + 2e-→ Fe（s），ϕ1θ = -0.439 V
（2）Fe3+ + e-→ Fe2+，ϕ2θ = 0.770 V
可得Fe3+ + 3e-→ Fe（s）所对应的标准电极电势 ϕ3θ =
（A）0.331；（B）-0.036；（C）0.036；（D）-0.331。

22、用半透膜把胶体与其它溶质分离的过程称为什么?
（A）电泳；（B）渗析；（C）胶溶；（D）絮凝。

23、胶体分散体系和其它分散体系的主要区别在于:
（A）分散相在普通显微镜下观察不到； （B）颗粒不能通过半透膜；
（C）扩散速度慢； （D）胶体粒子大小介于1～100 nm 。

24、胶体系统的电泳现象表明
（A ）分散介质不带电； （B ）胶体粒子带有大量的电荷；
（C ）胶团带电； （D ）胶体粒子处于等电状态。

25、下列哪些关系式对 1 mol 任何物质都成立:
(A) (∂H/∂V)T ＝0 (B) (∂U/∂T)V ＝C V ； (C) (∂T/∂P)H ＝0；
(D) (∂H/∂P)S ＝V (E) (∂U/∂V)S ＝P
26、对于K θ = 1的反应，下列说法正确的是：
（A）该反应的Δr G θm 与Δr G m 相等； （B）该反应的 Δr G m θ = 0；
（C）该反应在标准态进行时,处于平衡状态； （D）该反应的各物质的活度都相同；
（E ）该反应的各物质的活度系数都是 1。

27、下列说法正确的是:
（A ）若反应aA + bB → gG + hH 是基元反应，速率方程为r ＝k A c A a c B b ＝k B c A a c B b ；
(B) 用反应进度ξ对时间变化率表示速度方程，k 与所选的反应物种类无关；
(C) 所有的二级反应都是双分子反应；
(D) 零级反应速度常数k C 的单位:dm 3·mol -1·s -1；
(E) 用不同反应组分表示的反应速率方程，其速率常数大小不同。

28、对电解质B 而言,下列各关系式中不能成立的是：
(A) a ± = (a B )1/ν； (B) a ± = a B ； (C) ) a ± = (a +ν+a -ν-)1/ν；
(D) a ± = γ± m ±/m θ； (E) a ± = a +ν+a -ν- (式中ν = ν+ + ν-)
三、计算和简答（共75分）
1、（5分）什么是离子氛，它如何影响离子活度和离子电导。

2、（6分）291 K 时，测得CaF 2 的饱和水溶液的电导率为38.6×10-4 S·m -1，水的电导率为1.5×
10-4 S·m -1。

假定CaF 2 完全解离，求CaF 2 的溶度积。

已知，
ΛΛΛm m m NaCl S m mol NaF S m mol CaCl S m mol ∞
−∞∞−=⋅⋅=⋅⋅=⋅⋅().,().().00108900090212
0011672121221−
3、（6分）H 2S 和CO 2 组成的气体混合物中，
H 2S 的摩尔分数为0.513。

将1750 cm 3（在21 ℃，101.325 kPa 下测得的）混合气体通入350℃的管式炉，然后迅速冷却。

使流出来的气体
通过盛有无水氯化钙的管子，结果管子的质量增加了34.7 mg 。

试求350℃时反应
H 2S (g) + CO 2 (g) = COS(g) + H 2O (g)
的标准平衡常数。

设气体服从理想气体状态方程。

4、（6分）氧化铝瓷件上需要涂银，当加热至1273 K 时，试用计算接触角的方法判断液态
银能否润湿氧化铝瓷件表面？已知该温度下固体Al 2O 3的表面张力 1.0s g γ−=N ·m -1，液
态银表面张力10.88g γ−=N ·m -1，液态银与固体Al 2O 3的界面张力1 1.77s γ−=N ·m -1。

5、（6分）用毛细上升法测定某液体的表面张力。

此液体的密度为0.790 g·cm -3，在半径为
0.235 mm 的玻璃毛细管中上升的高度为2.56×10-2m 。

设此液体能很好地润湿玻璃，
试求此液体的表面张力。

6、（10分）电池Pt ，H 2(1 atm) | KOH(0.1M) | HgO(s) + Hg(l)
在25℃时的电动势是0.926 V 。

试回答下列问题：
（1）写出电极反应和电池反应；
（2）从热力学角度看，在25℃及1 atm 下，汞能否被空气中的水蒸气转化为氧化汞和氢
气？设空气中水蒸气和氢气的摩尔百分数分别为1.1%和0.01%。

已知25℃及1 atm
下，H 2O(l) → H 2O(g)的ΔG 298θ = 8598 J 。

7、（13分）400℃时，反应NO 2（g ） → NO （g ）+1/2 O 2，经实验证明可以进行完全，并
且为二级反应（产物NO 和O 2对反应速率无影响）。

以二氧化氮消耗表示的反应速率常数k 与热力学温度T 的关系为：80.8575.425600lg +−=T
k ，k 的单位为dm 3·mol -1·s -1。

设气体服从理想气体状态方程。

试回答：
（1）若在400℃时，将压力为26.7 kPa 的二氧化氮通入反应器，使之发生上述反应。

试
计算反应器中的压力达到32.0 kPa 所需时间。

（2）试求出此反应的表观活化能E a 及指前因子A 。

8、（10分）组分A 的正常熔点为6℃，B 为65℃。

两种纯固态物不互溶。

低共熔点E 为
-1℃，低共熔物中含B 为0.2 (摩尔分数)。

A 和B 可以形成不稳定化合物AB 2，它在30
℃时分解。

（1）据以上数据画出A-B 双组分T-x 相图；
（2）标出各相区组成；
（3）在二组分体系的低共熔点E ，自由度数为几？在低共熔点E 所处的水平线上（恒温
线）能否用杠杆规则？
（4）说明含B 摩尔分数为0.8的不饱和溶液在冷却过程中的相变情况。

9、（13分）将298.2 K, p θ的氧气绝热可逆压缩到6×p θ。

试求该变化的Q, W, △U, △H,
△S 体, △F, △G 。

已知(O 2, 298.2 K) = 205.0 J·K -1·mol -1
θ
m S
中国科学院研究生院
2008年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题
科目名称：物理化学（甲）
以下一些基本常数供解题时参考：
普朗克常数346.62610h J s -=⨯⋅； 玻兹曼常数2311.38110B k J K --=⨯⋅；
摩尔气体常数118.314R J mol K --=⋅⋅； 法拉第常数196500F C mol -=⋅
一、是非题（每小题1分，共15分） （判断下列各题是否正确，正确用“√”表示，错误用“×”表示）
1.表面张力的存在是由于液体表面层分子受到一个沿液面的切线方向的力而引起的。

2.表面活性剂超过了某一特定浓度后在溶液内部将形成胶团。

3.泡沫的存在主要依赖于加入的表面活性剂的数量。

4．统计熵中包括了构型熵（或残余熵），所以对于某些气体它要大于量热熵。

5．在定温定压下，溶剂A 和溶质B 形成一定浓度的稀溶液，采用不同浓度表示的话，则溶液中A 和B 的活度不变。

6.化学反应等温式r m r m a ln G G RT Q θ∆=∆+，当选取不同标准态时，反应的r m G θ∆将改变，且r m G ∆、a Q 都随之改变。

7．在一定的温度压力下，某反应的r G ∆>0，故要寻找合适的催化剂可以使反应向正向
进行。

8．H U p V ∆=∆+∆适用于封闭体系的恒压过程。

9．在恒压下，理想气体的体积随温度的变化率//p V T R p ∂∂=（）。

10．1mol 单原子理想气体从体积1V 恒温自由膨胀到体积2V ，则21ln(/)S R V V ∆=。

11．在密封容器中，水、水蒸气和冰三相呈平衡时，此系统的组分数为3，自由度为0。

12．松弛法能测定很高的反应速率，数学处理也较简单，但因只能应用于高反应速率的
13．在简单硬球碰撞理论中，有效碰撞的定义是互撞分子的总动能超过c E 。

14．构成可逆电池的电极必须是可逆电极。

15．以Pt 为电极电解24a N SO 水溶液，两极的溶液中各加几滴石蕊溶液，在电解过程中
阴极区溶液呈蓝色，阳极区溶液呈红色。

二、选择题（60分） （1-24题为单选题，每小题2分，共48分；25-28题为多选题，每小题3分，共12分）
1．在一绝热气缸中有1mol 绝热气体，其始态为111p T V ，，，经可逆膨胀到222p T V ，，，再施加恒定外压将气体压缩至1V ，则整个过程的S ∆为：
（A ）大于零； （B ）小于零； （C ）等于零； （D ）无法确定
2．一封闭体系进行不可逆循环，其热温商之和：
（A ）大于零； （B ）小于零； （C ）等于零； （D ）其符号根据具体循环而定。

3．关于偏摩尔量，下面诸叙述中不正确的是：
(A)偏摩尔量是状态函数，其值与物质的数量无关；
(B)在多组分多相体系中不存在偏摩尔量；
(C)体系的强度性质没有偏摩尔量；
(D)偏摩尔量的值只能大于或等于零。

4．25°C 时，对于由1mol 苯和1mol 甲苯组成的理想溶液，下列各式中不正确的是：
(A) mix 0H ∆=；(B) 1mix 11.53K S J -∆=⋅；(C) mix 0G ∆=；(D) mix 3437.6G J ∆=-
5．乙醇比水易挥发，如将少量乙醇溶于水中形成稀溶液，下列说法中正确的是：
(A)溶液的饱和蒸气压必低于同温度下纯水的饱和蒸气压；
(B)溶液的沸点高于相同压力下纯水的沸点；
(C)溶液的沸点必定低于相同压力下纯水的沸点；
(D)溶液的沸点等于相同压力下纯水的沸点。

6．对于化学反应K θ
与T 的关系中，正确的是： (A)若r m 0H θ∆>，T 增加，K θ增加； (B)若r m 0H θ∆<，T 增加，K θ增加；
(C)若r m 0H θ∆>，T 变而K θ不变； (D)若r m 0H θ∆<，T 变而K θ不变。

7．石灰窑中烧石灰的反应为32a ()()()C CO s CaO s CO g =+，在101.3kPa 下使反应能在一
定速率下进行，试估计所需的最低温度。

已知反应在298K 的r m H θ∆和r m S θ∆分别为177.861kJ mol -⋅，160.611J K mol --⋅⋅。

(A)835K ； (B)1107K ； (C)1200K ； (D)1080K 。

8．用水蒸气蒸馏溴苯的沸点为95°C ，已知此时水的蒸气压为635mmHg ，溴苯的蒸气压为125 mmHg ，溴苯的分子量为157，则每蒸出1kg 溴苯需消耗水蒸气的量(kg )为：
(A)0.582； (B)1.06； (C)1.60； (D)1.87。

9．已知23Na ()CO s 和2(l)H O 可组成的水合物有232Na (s)CO H O ，232Na 7(s)CO H O 和232Na 10(s)CO H O ，问在101.3kPa 下与23Na CO 水溶液及冰平衡共存的含水盐最多有
(A)一种； (B)两种； (C)三种； (D)不能生成。

10．在一个平衡的孤立体系中，微观状态数最多的分布出现的几率最大，是建筑在：
(A)等几率假设上； (B)粒子在能级i ε上的存在有无限制；
(C)粒子之间没有相互作用； (D)粒子是彼此可以区别的。

11．CO 和2N 的质量、转动特征温度的数值基本相同，若电子均处于基本非简并的最低
能级，且设振动对熵的贡献可忽略，则：
(A) m m 2()()S CO S N >；(B) m m 2()()S CO S N <；(C) m m 2()()S CO S N =；(D)不能确定。

12．反应3223O O →的速率方程为[][][]21332d /O dt k O O --=，或者[][]223d /'O dt k O =⋅ []12O -，则速率常数k 和k’的关系是：
(A)2k=3k’； (B) k=k’； (C) 3k=2k’； (D) –k/2=k’/3。

13．测得一反应在不同温度下的速率常数k ，以lgk 对1/T 作图得直线，直线的斜率＝－2680，截距=10.62，该反应的活化能（1J mol -⋅）：
(A)Ea=51314； (B)
Ea=22282； (C) Ea=6172； (D) Ea=9675。

14．对于物理吸附(Ⅰ)和化学吸附(Ⅱ)，下列说法错误的是：
(A) (Ⅰ)是分子间力而(Ⅱ)是化学键力起作用；
(B) (Ⅰ)有选择性而 (Ⅱ)无；
(C) (Ⅰ)吸附速度快而(Ⅱ)慢；
(D) (Ⅰ)一般为单分子层与多分子层而(Ⅱ)一般为单分子层。

15．催化剂的选择性与工业上常用的转化率和单程产率有如下关系：
(A)产率=选择性/转化率； (B)转化率/产率=选择性；
16．298K ，将0.13
mol dm - 的HAc 溶液分别放入两个不同的电导池中，测量其电导与电导率，下列判断正确的是：
(A)两个电导池测量出电导相等； (B)两个电导池测量出电导不相等；
(C) 两个电导池测量出电导率不相等；(D)两个电导池测量出电导、电导率都相等。

17．在浓度不大的范围内，摩尔电导率随浓度的变化规律为：
(A)与浓度呈反比关系，随浓度增大而减小；
(B)与浓度无关，不受浓度的影响；
(C)与浓度的1/2c 呈线性关系而增大；
(D)与浓度的1/2c 呈线性关系而减小。

18．常用作标准电池的是：
(A)丹聂尔（Daniell ）电池； (B) 惠斯顿（Weston ）电池；
(C) 伽伐尼（Galvani ）电池； (D) 伏打（Vata ）电池。

19．常用三种甘汞电极，即(1)饱和甘汞电极，(2)摩尔甘汞电极，(3)0.13mol dm - 甘汞电极。

电极反应式为()()()2g l s 2e 2g l 2l aq H C H C --+=+，25°C 时三者的标准电极电位θϕ的关系为：
(A) 123θθθϕϕϕ>>； (B) 213θθθϕϕϕ>>； (C) 321θθθϕϕϕ>>； (D) 123θθθϕϕϕ==。

20．关于液接电势j E ，下列说法正确的是：
(A)只有种类不同的电解质溶液接界时才有j E 存在；
(B)无论电池中有无电流通过，只要有液体接界存在，j E 总是存在；
(C)只有无电流通过电池时才有j E 存在； (D)只有电流通过时才有j E 存在；
21．用对消法测定由电极()()3|Ag s AgNO aq 与电极()(),|Ag AgCl s KCl aq 组成的电池的
电动势，下列哪一项是不能采用的?
(A)标准电池； (B)电位计； (C)直流检流计； (D)饱和KCl 盐桥。

22．下列不属于大分子溶液性质的是：
(A)热力学性质稳定； (B)粘度大；
(C)溶液不能透过半透膜； (D)在重力场中可建立沉降平衡。

23．下列说法中正确的是：
(B)要观察到真实胶粒的形状和大小，不能使用普通显微镜，要借助超显微镜；
(C)溶胶在等电点时，其热力学电势和电动电势均为零；
(D)在外加电解质的作用下，溶胶胶团的双电层被压缩到与溶剂化层重合时，ζ电势为零；
24．在分析化学上，有两种利用光学性质测定胶体溶液浓度的仪器，一是比色计，另一为比浊计，分别观察的是胶体溶液的：
(A)透射光，折射光； (B)散射光，透射光； (C)透射光，散射光； (D)透射光，反射光。

25．在氧气（理想气体）的如下过程中，属于等熵过程的是：
(A)绝热恒容过程；(B)等温可逆膨胀过程； (C)
； (D)绝热可逆膨胀；(E)绝热恒外压膨胀。

26．不互溶液体A 与B 各取0.53dm 和0.43
dm ，等温等压下溶质D 在其间分配达平衡时A 中溶解D 0.043dm 、B 中溶解D 0.013dm 。

则分配常数c K 的可能值为：
(A)3.20； (B)2.50； (C)0.400； (D)0.313； (E)0.0400。

27．欲加速连串反应的进行，应：
(A)加大具有最大速率常数一步的速率；
(B)加大具有最小速率常数一步的速率；
(C)降低具有最高活化能一步的活化能；
(D)降低具有最低活化能一步的活化能；
(E)降低具有最大速率常数一步的速率。

28．有关电导和电导率的单位，下列说法中正确的是：
(A)电导的单位是1A V - ； (B)电导的单位是1S -； (C)电导率的单位是1S -；
(D)电导率的单位是2m S ； (E)电导率的单位是1m S - 。

三、计算和简答（共75分）
1．（5分）根据配分函数的概念，导出在重力作用下，气体粒子数随高度的分布：
()()/n h 0B mgh k T n e -=
2．
（6分）在两个充满0.0013mol dm - KCl 溶液的容器之间是一个AgCl 多孔塞，塞中细孔充满了溶液，在两个容器中插电极接以直流电，试问溶液将向何方向移动？当以0.13mol dm - KCl 来代替0.0013mol dm - KCl 时，加以相同的电压，液体的流动是加快还是变慢？如果以3AgNO 来代替KCl 则液体又将如何流动？
3．（10分）若用x 代表物质的量分数，m 代表质量摩尔浓度，c 代表物质的量浓度
()1B A B A B B B A B A
c M m M x c M M m M ρ==--+ 式中，ρ为溶液的密度，A B M M 和分别代表溶剂和溶质的摩尔质量
(2)证明当溶液很稀时，有如下关系：
B A B B A A c M x m M ρ=
=
4．（10分）某一元酸HA 在298K ，浓度为0.01时的离解度为0.0810，应用德拜—休克尔公式计算离子平均活度系数及该一元酸的真正离解常数a K 。

已知A =0.509112
(mol kg )-- 。

5．（13分）1mol 某理想气体，其,V m C =2.5R ，在300K ，101.325kPa 下先恒熵压缩到405.30kPa ，再恒容升温到500K ，最后经恒压降温至400K 的终态，求整个过程的ΔS ，
ΔH ，
ΔU ，ΔF 和ΔG 。

已知在300K ，101.325kPa 下，1mol 该理想气体的S =20.001J K - 。

6．（10分）在101.325kPa 下，9.0kg 的水和30.0kg 的醋酸形成的液态混合物加热到105°C ，达到气液两相平衡，气相组成y （醋酸）=0.417，液相组成x （醋酸）=0.544。

试求气液两相的质量各为多少千克？
7．（13分）在298K ，p θ压力时，以Pt 为阴极，C （石墨）为阳极，电解含2CdCl （0.013mol dm - ）和2CuCl （0.023mol dm - ）的水溶液，若电解过程中超电势可忽略不计，试问：（设活度系数均为1）
(1)哪种金属首先在阴极析出?
(2)当第二种金属开始析出时，第一种金属离子在溶液中的浓度为多少?
(3)当第二种金属析出时至少需加多少电压? (设H 2因有超电势而不会析出)
已知：2/0.402Cd Cd V θ
ϕ+=- 2/0.337Cu Cu V θϕ+= 22/ 1.229O H O V θϕ= 2/ 1.360Cl
Cl V θ
ϕ-=
8．（8分）对某一特定的一级反应在27°C 反应时，经过5000s 后，反应物的浓度减少为初始值的一半。

在37°C 反应时，经过1000s 后，反应物的浓度就减半。

计算：
(1)27°C 时反应的速率常数；
(2)在37°C 反应时，当反应物浓度降到其初始浓度值的四分之一时所需要的时间；
(3)该反应的活化能。

此版本经过朋友校对了五遍，已经没有什么明显的错误了。

可能还有小瑕疵。

另外，计算机水平有限，无法统一行距，还望大家见谅
08.11.30。