无机及分析化学课后习题第七章答案

无机及分析化学课后习题第七章答案
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一、选择题
在给出的4个选项中，请选出1个正确答案。

1. 下列物质中，酸的强度最大的是( D )
A. HAc 4.75HAc)p θa
=(K B. HCN 219HCN)p θa .(K = C. NH 4＋ 4.75O)H NH p 23θb =⋅(K D. HCOOH 25.10HCOONa)(p θb =K
2. 某混合碱用盐酸滴定至酚酞变色,消耗V 1ml ，继续以甲基橙为指示剂消耗V 2ml ,已知V 1＞V 2 ,其组成是( C )
A. Na 2CO 3
B. Na 2CO 3与NaHCO 3
C. NaOH 与Na 2CO 3
D. NaOH
3. 用Na 2CO 3 为基准物质标定HCl 溶液时，下列情况对HCl 溶液的浓度不产生影响的是( A )
A. 用去离子水溶解锥形瓶中的Na 2CO 3时，多加了5.０mL 去离子水
B. 烘干Na 2CO 3时，温度控制300℃以上
C. 滴定管未用HCl 溶液润洗
D. 滴定速度太快，附着在滴定管壁上的HCl 溶液来不及流下来就读取滴定体积
4. 蒸馏法测定铵盐中N 含量时，能用作吸收液的是( B )
A. 硼砂
B. HCl
C. HAc
D. NH 4Cl
5. 下列溶液能用HCl 或NaOH 标准溶液直接滴定的是(浓度均为0.1mol·L -1) ( D )
A. NaAc
B. NH 4Cl
C. HCN
D. HCOOH
(K θa (HAc) = 1.79×10-5 ；K θb (NH 3) = 1.8×10-5 ；K θa (HCN) = 4.99×10-10 ； K θa
(HCOOH) = 1.7×10-4)
6. 用返滴定法测定氨水含量，应选用的指示剂是( D )
A. 酚酞
B. 甲基橙
C. 钙红
D. 甲基红
7. 用c (NaOH)=0.1000 mol·L -1的NaOH 溶液滴定相同浓度的弱酸（K a1 =8.6 ×10-2
K a2 =6.3×10-7 K a3 =4.0×10-13）( B )
A.有两个滴定终点，第一终点用酚酞、第二终点用甲基红指示
B.有两个滴定终点，第一终点用甲基红、第二终点用酚酞指示
C.只有一个终点，用酚酞指示
D.只有一个终点，用甲基红指示
8. 酸碱滴定中，选择酸碱指示剂可以不考虑的因素是( C )
A. pH突跃范围
B. 指示剂的变色范围
C. 指示剂的摩尔质量
D. 要求的误差范围
9. H3PO4的pKθa1, pKθa2 pKθa3分别为2.12、7.20、12.36，当pH=8.0时，H3PO4溶液体系中
浓度最大的组分是( A )
A. HPO42-
B. H2PO4- C . H3PO4 D. PO43-
二、填空题
1. 下列离子HCO3―，H2O，S2-，NH4+只能作碱的是 S2-，只能作酸的是 NH4+，即可作酸又能作碱的是 HCO3―，H2O 。

2. 已知H3PO4的Kθal=7.5⨯10-3, K a2θ=6.2⨯10-8, K a3θ=2.2⨯10-13。

欲用磷酸盐配制缓冲液，若选用Na2HPO4作为碱，可配制成pH为 11.66 至 1
3.66 范围的缓冲液；若选用Na3PO4作为碱，可配制pH约为 6.20~8.20 的缓冲液。

3. 三种弱酸盐NaX, NaY, NaZ的浓度相同的水溶液的pH值分别为8.0, 10.0, 9.0，则HX，HY，HZ酸性递增的顺序是 HY，HZ， HX 。

4. NH4H2PO4的质子条件式为_ c(H+)+ c(H3PO4)=c(NH3)+2c(PO43－)+c(HPO42－) +c(OH －)__。

三、简答题
1. 往稀氨水溶液中分别加入少量（1）HCl；（2）NH4Cl；（3）NaCl；（4）NaOH；则氨的解离度有何变化为什么
解：（1）增大。

HCl中和了氨的解离时产生的OH-，使氨的解离平衡向右移动。

（2）减小。

NH4+的同离子效应抑制了氨的解离。

（3）不影响。

（4）减小。

OH-的同离子效应抑制了氨的解离。

2. 试分析下列情况出现时，测定结果是偏高、偏低还是准确
(1) 用部分风化的H2C2O4·2H2O作基准物质标定NaOH溶液。

以H2C2O4⋅2H2O为基准物标定NaOH时，若所用基准物已部分风化，标定结果将偏低。

(2) 用含有少量不溶性杂质(中性)的邻苯二甲酸氢钾作基准物质标定NaOH溶液。

解：用含有少量不溶性杂质(中性)的邻苯二甲酸氢钾作基准物质标定NaOH溶液，将导致结果偏高。

(3) 将NaHCO3加热到270～300℃制备Na2CO3基准物时，若温度超过300℃，部分Na2CO3分解为Na2O，用该Na2CO3标定HCl溶液。

解：用将NaHCO3加热至270—300︒C的方法制备Na2CO3基准物时，若温度超过300︒C，部分Na2CO3分解为Na2O，用其标定HCl时，标定结果将偏低。

(4) 用Na2C2O4作基准物质标定HCL，准确称取基准物Na2C2O4，将其灼烧为Na2CO3后，再用HCl滴定至甲基橙终点，最后计算HCl浓度。

在上述操作过程中，由于处理不当，部分Na2C2O4被灼烧为Na2O。

解：用Na2C2O4作基准物标定HCl时，是将准确称取的Na2C2O4灼烧为Na2CO3后，再HCl滴定至甲基橙终点。

若灼烧时部分Na2CO3分解为Na2O，对标定结果无影响。

(5) 0.1000mol·L-1 NaOH溶液，因保存不当，吸收了CO2。

①以甲基橙作指示剂，用此NaOH溶液测定盐酸浓度；②以酚酞作指示剂，用此NaOH溶液测定HAc溶液浓度。

解：c(NaOH) = 0.1mol⋅L-1的氢氧化钠标准溶液，因保存不当，吸收了CO2，当用它测定HCl 浓度，滴定至甲基橙变色时，则对测定结果无大影响。

用它测定HAc浓度时，应选酚酞作指示剂，则会使测定结果偏高。

3. 设计下列混合液的分析方案。

（略）
（1）HCl + NH 4Cl (2)H 2SO 4 + H 3PO 4 (3) Na 3PO 4 + Na 2HPO 4
四、计算题
1.利用分步系数计算pH=3.00，0.10mol·L -1NH 4Cl 溶液中NH 3和NH 4+的平衡浓度。

（略）
2. 计算下列各水溶液的pH 。

（1）0.100mol ·L -1HAc 溶液 （2）0.150mol ·L -1二氯乙酸溶液
（3）0.100mol ·L -1NH 4Cl 溶液 （4）0.400mol ·L -1H 3PO 4溶液
（5）0.100mol ·L -1KCN 溶液 （6）0.0500mol ·L -1Na 3PO 4溶液
（7）0.025mol ·L -1邻苯二甲酸氢钾溶液 （8）1.00×10-4mol ·L -1NH 4Ac 溶液
（9）1.00×10-3mol ·L -1Na 2HPO 4溶液
解（1）HAc 的︒a K =1.8×10-5
cK a o =0.100×1.8×10-5=1.8×10-6>20 K w o ,
c / K a o =0.100/1.8×10-5>500, 故运用公式c K c ︒=+a )(H 进行计算，代入数值后即解出
c （H +）=1.34×10-3 mol·L -1
pH=2.87
(2)二氯乙酸的︒a K =5.0×10-2
cK a o =0.150×5.0×10-2=7.5×10-3>20 K w o ,
c / K a o =0.150/5.0×10-2<500,故运用公式24H 2c K K K )(c a a a ︒︒︒+++-=
进行计算，代入数值后即解
出
c （H +）=6.5×10-2mol·L -1
pH=1.19
(3)NH 4Cl 的︒a K =5.6×10-10,
cK a o =0.100×5.6×10-10=5.6×10-11>20 K w o ,
c / K a o =0.100/5.6×10-10>500,
故运用公式c K )(c a ︒+=H 进行计算，代入数值后即解出
c （H +）=7.48×10-6mol·L -1
pH=5.13
(4)H 3PO 4的K a1o =7.6×10-3，K a2o =4.4×10-8，K a3o =4.4×10-13
cK a1o =0.400×7.6×10-3/1=3.04×10-3>20 K w o ,
c / K a1o =0.400/7.6×10-3=52.6<500,故运用公式
24H 1211c
K K K )(c a a a ︒︒︒+++-=进行计算，代入数值后即解出
c (H +）=5.11×10-2mol·L -1
pH=1.29
(5)KCN 的︒a K =6.2×10-10
K b o =K w o / K a o =1.0×10-14/6.2×10-10=1.61×10-5
cK b o =1.61×10-6>20 K w o
c /K b o >500,故运用公式c K )(c b ⋅=︒-OH 进行计算，代入数值后即解出
c （OH -）=1.27×10-3mol·L -1
pH=11.10
(6)Na 3PO 4的K a1o =7.6×10-3，K a2o =4.4×10-8，K a3o =4.4×10-13，则K b1o =K w o /K a3o =2.3×10-2，K b2o =K w o / K a2o =1.6×10-7，K b3o =K w o / K a1o =1.3×10-12
cK b1o =0.0500×2.3×10-2=1.15×10-3>20 K w o ,
c / K b1o =0.0500/2.3×10-2=2.17<500,故运用公式
24OH 1211c K K K )(c b b b ︒︒︒-++
-=进行计算，代入数值后即解出
c （OH -）=9.0×10-3mol·L -1
pH=11.95
(7)邻苯二甲酸氢钾的K a1o = 1.1×10-3 ，K a2o =3.9×10-6
cK a2o =0.025×3.9×10-6=9.75×10-8>20 K w o ,c =0.025>20 K a1o 所以运用公式
⋅⋅=︒︒+21H a a K K )(c 进行计算，代入数值后即解出
c （OH -）=6.5×10-5 mol·L -1
pH=4.18
(8) NH 4Ac 的K a(HAc)o =1.8×10-5, K a(NH4+)o =5.6×10-10是两性物质，则运用公式
c K )K c K (K )(c w ++⋅⋅=︒︒︒︒++HAc NH HAc 4
H
由于c K ⋅︒+4
NH =5.6×10-10×1.00×10-4=5.6×10-14<20 K w o ， c =1.00×10-4<20K a （HAc ）o 所以运用公式
4
5144105HAc NH HAc 1001108110011010651081H 4------︒︒︒︒+⨯+⨯⨯+⨯⨯⨯=++⋅=+..)..(.c K )K c K (K )(c w
=1.0⨯10-7 mol·L -1
pH=7.00
（9）1.00×10-3mol ·L -1Na 2HPO 4溶液
解：已知43PO H 的1338210441036-︒-︒⨯=⨯=.K ,.K a a ，由于︒>225a K c ，而︒︒<w a K c K 253，故应用式
c K c K K c w a a )
()H (21︒︒︒++⋅⋅= 1
1014138L mol 1018001
01001001010441036-----⋅⨯=⨯+⨯⨯⨯⨯=..)...(. 099pH .=
3.下列四对化合物可供你选择以配制pH=10.10的缓冲溶液，应选择哪一对其共轭酸碱的浓度比应是多少
（1）HCOOH-HCOONa （2）HAc-NaAc
(3) H 3BO 3-NaH 2BO 3 (4) NH 4Cl-NH 3
解：首先查表找出酸对应的p K a o ，然后要求配制的缓冲溶液pH=p K a o ±1的原则选择合适的缓冲对。

运用缓冲溶液计算公式计算浓度比，并控制总浓度在0.1~1mol.L -1之间。

所要求的缓冲溶液pH=10.10，则应该选p K a o 在9.10～11.10之间。

p K a o （HCOOH ）=3.74 p K a o （HAc ）=4.74
p K a o （H 3BO 3）=9.24 p K a o （NH 4+）=9.26
可见选择H 3BO 3 –NaH 2BO 3和NH 4Cl-NH 3均可以。

如果选择H 3BO 3 –NaH 2BO 3，则)
()(lg p pH 共轭碱共轭酸c c K a -=︒代入数据计算得 1380.0)BO H ()
BO H (3233=-c c
如果选择NH 4Cl-NH 3，则)
()(lg p pH 共轭碱共轭酸c c K a -=︒代入数据计算得 1445.0)
NH ()NH (34=+
c c 4. 欲配制250mL pH=5.00的缓冲溶液,需在12.5mL 1.00 mol ·L -1NaAc 溶液中加入6.00mol ·L -1HAc 溶液和水各多少毫升?
解：由于)
(c )(c lg K a 共轭碱共轭酸-=︒p pH 即 )
Ac (c )HAc (c lg ..--=744005 解出
550.)Ac (c )HAc (c =- 解得HAc V =0.00114
V H2O =250.0-1.14-12.5=236.4ml
即需6.00mol.L -1HAc1.14 ml, H 2O 236.4 ml 。

5. 下列弱酸、弱碱能否用酸碱滴定法直接滴定如果可以，化学计量点的pH 为多少应选什么作指示剂假设酸碱标准溶液及各弱酸、弱碱始浓度为0.10mol ·L -1。

（1）CH 2ClCOOH (2) HCN (3)C 6H 5OH (4) C 6H 5NH 2 (5)CH 3CH 2NH 2 (6)NH 4Cl
(7) NaCN (8) C 6H 5ONa (9)NaAc (10) Na 2B 4O 7·10H 2O
解：解题思路：首先判断是否能被滴定，然后判断能否被分布滴定。

如果不能被滴定，则不具有滴定突跃；如果能被滴定，但不能被分布滴定，则具有一个滴定突跃；如果能被滴定，并能被分布滴定，则能被分几步滴定则具有几个滴定突跃。

(1)CH 2ClCOOH:
K a o =1.4×10-3,cK a o >10-8 ，故可以直接滴定，有一个滴定突跃。

终点产物为碱式盐，并且浓度变为原来的一半。

K b o =K w o /K a o =7.14×10-12，故cK b o >20K w o ，c /K b o >500。

c K )(c b ⋅=︒-OH =5.97×
10-7 mol·L -1 pH =7.78
选用中性红指示剂。

(2)HCN
K a o =6.2×10-10，cK a o <10-8 ，故不可以直接滴定，无滴定突跃。

(3)苯酚
K a o =1.1×10-10，cK a o <10-8 ，故不可以直接滴定，无滴定突跃。

(4)苯胺
K b o =4.17×10-10，cK b o <10-8 ，故不可以直接滴定，无滴定突跃。

(5)CH 3CH 2NH 2
K b o =5.6×10-4，cK b o >10-8, 故可以直接滴定，有一个滴定突跃。

终点产物为酸式盐，并且浓度变为原来的一半。

K a o =K w o /K b o =1.8×10-11，故cK a o >20K w o ，C/K a o >500。

c K )(c a ︒+=H =9.48×
10-7mol·L -1 pH=6.02
选用甲基红指示剂。

(6)NH 4Cl
该物质为酸性盐，则K a o =5.6×10-10，cK a o <10-8 ，故不可以直接滴定，无滴定突跃。

(7)NaCN
该物质为碱性盐，则K b o =K w o /K a o =1.6×10-5，故cK b o >10-8，故可以直接滴定，有一个滴定突跃。

终点产物为酸HCN ，并且浓度变为原来的一半。

cK a o >20K w o ， c /K a o >500 故
c K )(c a ︒+=H =5.57×
10-6mol·L -1 pH=5.25
选用甲基红指示剂。

(8)苯酚钠
该物质为碱性盐，则K b o =K w o /K a o =9.09×10-5，故cK b o >10-8，故可以直接滴定，有一个滴定突跃。

终点产物为苯酚，并且浓度变为原来的一半。

cK a o >20K w o ， c /K a o >500 故
c K )(c a ︒+=H =5.57×
10-6mol·L -1 pH=5.63
选用甲基红指示剂。

(9)NaAc
该物质为碱性盐，则K b o =K w o /K a o =5.59×10-10，故cK b o <10-8 ，故不可以直接滴定，无滴定突跃。

(10)Na 2B 2O 7.10H 2O
该物质为碱性盐，K a o =5.8×10-10，故cK b o >10-8，可以直接滴定，有一个滴定突跃。

终点产物为硼酸H 3BO 3，并且浓度变为原来的三分之一。

因为1摩尔盐酸对应与2摩尔硼酸。

cK a o >20K w o ， c /K a o >500 故
c K )(c a ︒+=H =40330108510⨯⨯⨯-..=8.75×
10-5mol·L -1 pH=4.06
选用甲基红指示剂。

6. 下列多元弱酸弱碱（始浓度均为0.10mol·L -1) 能否用酸碱滴定法直接滴定如果能滴定，有几个突跃应选什么作指示剂?
（1）柠檬酸 （2）H 2NNH 2 （3）Na 2C 2O 4
（4）Na 3PO 4 （5）Na 2S （6）酒石酸
解：
(1)柠檬酸 ： HOOH 2CC(OH)COOHCH 2COOH ，三元弱酸
因为： cK a1o =7.4⨯10-4⨯0.1=7.4⨯10-5>10-8
cK a2o =1.7⨯10-5⨯0.1=1.7⨯10-6>10-8
cK a3o =4.0⨯10-7⨯0.1=4.0⨯10-8>10-8
所以，可以用碱直接滴定。

又因为： K a1o /K a2o = 7.4⨯10-4/1.7⨯10-5=53<104
K a2o /K a3o = 1.7⨯10-4/4.0⨯10-5=42<104
显然不能分步滴定，有一个突跃。

计量点时pH 近似为一元弱碱处理。

因为： cK b1o =6.25⨯10-10 > 20K w o ， c/K b1o =10-6 >500
所以： 可以应用最简式计算 51052OH -︒-⨯=⋅=.c K )(c b mol·
L -1 pH=9.4
滴定终点位于碱性区，可选酚酞（变色范围：8.0～9.6）和百里酚酞（变色范围：9.4～10.6）作为指示剂。

(2)H 2NNH 2,
二元弱碱 K b1o = 3.0⨯10-6, K b2o = 7.6⨯10-15
cK b1o =3.0⨯10-7 >10-8，cK b2o =7.6⨯10-16 < 10-8
故一级电离就OH -离子可以滴定，第二个OH -离子不能直接滴定。

又因为： K b1o /K b2o = 3.0⨯10-6 / 7.6⨯10-15=3.9⨯10-8>104
所以可以分步滴定，即有一个突跃。

计量点时，为H 2NNH 3Cl 两性物质体系（HA - 型）。

则：
︒︒-⋅=21)(OH b b K K c =1.51⨯10
-12mol·L -1 pH=10.82
指示剂可选为溴百里酚酞。

(3)Na 2C 2O 4,
K b1o =K w o /K a2o =1.6⨯10-10 , K b2o =K w o /K a1o =1.7⨯10-13
cK b1o =1.6⨯10-11 <10-8，cK b2o =1.7⨯10-14 < 10-8
所以，不能直接滴定, 无滴定突跃。

(4)Na 3PO 4,
cK b1o =2.3⨯10-3 >10-8，cK b2o =1.6⨯10-8 > 10-8，cK b3o =1.3⨯10-13 < 10-8
所以，前两级可以直接滴定，第三级不能直接滴定。

又因为： K b1o /K b2o = 2.3⨯10-2 / 1.6⨯10-7=1.4⨯105>104
K b2o /K b3o = 1.6⨯10-7 / 1.3⨯10-12=1.2⨯105>104
显然，可以分步滴定，有两个突跃。

第一计量点时体系为HPO 42- 体系（两性物质水溶液）,浓度为原来的一半：
cK a3o =2.2⨯10-14 > 20K w o ， c/K a3o c o =1.14⨯1010 >500 , c >20K a2o ， 所以
c
)K c K (K )(c w a ︒︒︒++⋅=3a2H =2.04⨯10-10 mol·L -1
pH=9.69, 指示剂可选百里酚酞
第二计量点时体系为H 2PO 4- 体系（两性物质水溶液），浓度为原来的三分之一：
cK a2o =2.1⨯10-8 > 20K w o ， c/K a2o c o =5.29⨯105 >500 , c <20K a1o ， 所以
c
K c
K K )(c a a a +⋅⋅=︒︒
︒+121H =6.85⨯10-6 mol·L -1
pH=5.16, 指示剂可选甲基红
(5)Na 2S, 因为：cK b1o =0.14 >10-8，cK b2o =7.7⨯10-9≈10-8
同时，K b1o /K b2o = 1.81⨯107>104
显然，可以分步滴定，有两个突跃。

第一计量点时体系为HS - 体系：（两性物质水溶液）
︒
︒+⋅=21)(H a a K K c
pH=10.52， 指示剂可选百里酚酞
第二计量点时体系为H 2S 体系：（二元弱酸水溶液）
c K )(c a ⋅=︒
+1H
计算的 pH=4.18， 指示剂可选甲基橙
(6)酒石酸为二元弱酸：K a1o =9.1⨯10-4， K a2o =4.3⨯10-5
因为： cK a1o =9.1⨯10-5>10-8， cK a2o =4.3⨯10-6>10-8
又因为： K a1o /K a2o = 21.2 <104
可见可以直接滴定，但是不能分步滴定，只有一个突跃。

计量点时，体系为二元弱碱体系，由于K b1o =K w o /K a2o 故，c K c b ⋅=︒
-1)(OH
计算的 pH=8.44
指示剂选酚酞和百里酚蓝皆可。

7. 标定盐酸溶液时，以甲基红为指示剂，称取硼砂0.6817 g ，滴定到终点时用去盐酸溶液27.02 mL ，计算c (HCl)。

解：12472124722(Na B O 10H O)20.5617g (HCl)0.1090mol L (Na B O 10H O)(HCl)381.4g mol 27.02mL
m c M V --⋅⨯===⋅⋅⋅⋅⨯ 8. 测定蛋白质样品中的N 含量时，称取样品0.2503 g ，用浓H 2SO 4和催化剂消解，使样品中的N 全部转化为NH 4+，再加碱蒸馏，用硼酸溶液吸收蒸出的NH 3，最后以甲基红作指示剂，用0.09706 mol·L -1 HCl 溶液滴定到甲基红由黄色变为橙色，共用去HCl 溶液24.94 mL ，计算样品中N 的质量分数w (N)。

解：
-11
(HCl)(HCl)(N)
(N)0.09706mol L 24.94mL 14.01g mol 7.140%0.4750g s
c V M w m -=⋅⨯⨯⋅==
9. H 3P04样品2.108 g ，用蒸馏水稀释至250.0 mL ，吸取该溶液25.00 mL ，以甲基红为指示剂，用0.09395 mol·L -1NaOH 溶液21.30 mL 滴定至终点。

计算样品中w (H 3PO 4)和w (P 2O 5)。

解：滴定反应：H 3PO 4+NaOH=NaH 2PO 4+H 2O
%
02.93 0
.25000.258g 01.2mol g 99.97L 30.21L 395mol 09.0 )
PO H (NaOH)(NaOH)()PO H (1
14343=⨯⋅⨯⨯⋅=⨯=--m m M V c w s 稀释倍数 %35.67%08.93mol
g 99.972mol g 9.141)PO H ()PO H (2)O P ()O P (11
43435252=⨯⋅⨯⋅=⨯=--w M M w 稀释倍数
）
或：⨯=s m M V c w 5252O (P (NaOH))NaOH (21)O P ( 10. 某一含惰性杂质的混合碱样品0.6028g ，加水溶解，用0.202 2 mol·L -1 HCl 溶液滴定至酚酞终点，用去HCl 溶液20.30 mL ；加入甲基橙，继续滴定至甲基橙变色，又用去HCl 溶液22.45 mL 。

问样品由何种碱组成?各组分的质量分数为多少?
解：
0606.0.6028g 0mol g 01.84)L 30.20L 45.22(L mol 2022.0 )NaHCO (]HCl)()HCl ()[HCl ()NaHCO (7218.06028.0mol g 0.106L 30.20L mol 2022.0 )
CO Na ()HCl ()HCl ()CO Na (1
131231
132132=⋅⨯-⨯⋅=-==⋅⨯⨯⋅==----S
s
m M V V c w g
m m M V c w
11. 硫酸铵样品0.1640 g ，溶于水后加入甲醛，反应5 min ，用0.09760mol·L -1NaOH 溶液滴定至酚酞变色，用去23.09 mL 。

计算样品中N 的质量分数。

解：滴定反应：4NH 4++6HCHO=(CH 2)6N 4H ++3H ++6H 2O
(CH 2)6N 4H ++3H ++4OH -=(CH 2)6N 4+4H 2O
11
((NaOH)(NaOH)(N)0.09760mol L 23.09mL 14.01g mol (N)0.192501640g
s c V M w m --⋅⨯⨯⋅===⋅ 12. 称取某含Na 2HPO 4和Na 3PO 4的样品1.200 g ，溶解后以酚酞为指示剂，用0.3008 mol·L -1 HCl 溶液17.92 mL 滴定至终点，再加入甲基红指示剂继续滴定至终点，又用去了HCl 溶液19.50 mL 。

求样品中Na 2HPO 4和Na 3PO 4的质量分数。

解：
0562.01.2000g mol g 96.141)L 92.17L 50.19(L mol 3008.0 )NaHCO (]HCl)()HCl ()[HCl ()HPO Na (0.73642000.1mol g 94.163L 92.17L mol 3008.0 )PO Na ()HCl ()HCl ()PO Na (1
1312421
143143=⋅⨯-⨯⋅=-==⋅⨯⨯⋅===----m m V M V V c w g
m m M V c w S
s。