HJ833-2017土壤硫化物方法验证

方法验证报告
项目名称：硫化物的测定
方法名称：《土壤和沉积物硫化物的测定亚甲基蓝分光光度法》
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报告日期：
1实验室基本情况
1.1人员情况
实验室检测人员已通过标准《土壤和沉积物硫化物的测定亚甲基蓝分光
度法》HJ833-2017的培训，熟知标准内容、检测方法及样品数据采集和处理等,
考核合格，得到技术负责人授权上岗。

表1参加验证人员情况登记表
姓名性别年龄职务或职称所学专业从事相关分析工作年限
1.2检测仪器/设备情况
表2主要仪器基本情况
设备编号设备名称规格型号计量/检定状态有效期
紫外分光光度计
电子天平
1.3检测用试剂情况
表3主要试剂及溶剂基本情况
试剂名称生产厂家级别规格备注
氢氧化钠
盐酸
硫化物标准储备液
抗环血酸
乙二胺四乙酸二钠
N，N-二甲基对苯二胺
盐酸盐
硫酸铁铵
1.4环境设施和条件情况
实验室具有检定合格的温湿度计，环境可以控制在标准要求范围内，满足检测环境条件。

另外实验室配备了洗眼器、喷淋设施、护目镜、灭火器等的安全防护措施，符合实验室安全内务的要求。

2实验室检测技术能力
2.1方法原理
土壤和沉积物中的硫化物经酸化生成硫化氢气体后，通过加热吹气或蒸馏装置将硫化氢吹出，用氢氧化钠溶液吸收，生成的硫离子在高铁离子存在下的酸性溶液中与N,N-二甲基对苯二胺反应生成亚甲蓝，于665nm波长处测量其吸光度，硫化物含量与吸光度值成正比。

2.2标准曲线的绘制
取6支100ml具塞比色管，各加10.0ml氢氧化钠溶液，分别取0.00、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00硫化物标准使用液移入各比色管，加水至约60ml，沿比色管壁缓慢加入10.0mlN,N-二甲基对苯二胺溶液，立即密塞并缓慢倒转一次，开小口沿壁加入1.0ml硫酸铁铵溶液，立即密塞并充分摇匀。

放置10min后，用水稀释至标线，摇匀。

使用10mm比色皿，以水做参比，在波长665nm处测量吸光度。

以硫化物含量（μg）为横坐标，以相应的减空白后的吸光度值为纵坐标绘制标准曲线。

表4标准曲线
管号012345
标准工作液
0.000.50 1.00 3.00 5.007.00
/ml
硫化物含量
0.00 5.0010.030.050.070.0
（ug）
吸光度值0.0100.0860.1490.4090.6670.926回归方程Y=0.013X+0.0068
相关系数r0.9999斜率b0.013截距a0.0068 2.3检出限及测定下限
方法检出限参考HJ168-2010附录A.1确定，方法的测定下限以4倍检出限作为测定下限，按照样品分析的全部步骤，重复n(n≥7)次空白试验，将各测定结果换算为样品中的浓度或含量，计算n次平行测定的标准偏差空白实验未检出目标物质，制备浓度为方法检出限2-5倍的样品试样进行7次平行测定，计算标准偏差S。

方法检出限(MDL)等于3.143*S(当n等于7时，t 值为3.143)，经判断MDL值合理，以4倍检出限作为测定下限，结果如表6所示。

表6检出限及测定下限测定结果
空白测定次数（n）浓度（mg/kg）
10.09
20.08
30.08
40.09
50.07
60.09
70.07
平均浓度（mg/kg）0.08
标准偏差（mg/kg）0.0090
方法检出限（mg/kg）0.03
检测下限（mg/kg）0.12
检出限及检测下限结果：方法检出限计算值为0.03mg/kg，标准方法规定值为0.04mg/kg，检出限合格；检测下限为方法检出限4倍即0.12g/kg，标准方法规定值为0.16mg/kg，检测下限合格。

2.4精密度
2.4.2精密度
取体积0.50mL、2.00mL、5.00mL标准溶液（10.0mg/L）加入空白土壤和沉积物样品进行6次重复测定，按照标准操作步骤进行测定，根据标准曲线回归方程，计算出样品硫化物的含量并求出相对标准偏差，结果详见下表7。

表7空白加标精密度测试数据
测定次数低浓度中浓度高浓度
测量结果(mg/kg)10.190.79 2.46 20.200.83 2.28 30.210.85 2.33 40.180.82 2.43 50.170.89 2.30 60.180.80 2.39
平均浓度(mg/kg)0.190.83 2.37
结果
标准偏
差S0.01480.03640.0729
相对标
准偏差
RSD（%）
7.8 4.4 3.1
精密度结果：测定低浓度时相对标准偏差为7.8%，满足标准要求6.0%～11%；测定中浓度时相对偏差为4.4%，满足标准要求3.7%～12%；测定高浓度时相对标准偏差3.1%，满足标准要求2.5%～7.8%。

2.5准确度
向空白试样中分别加入浓度为10.0mg/L硫化物标准溶液0.50mL、2.00mL、5.00mL，进行空白加标实验，三个浓度梯度的样品平行测试6次，测试数据详见表8。

表8空白试样加标测试数据
测定次数
低浓度中浓度高浓度
含量
（μg）
回收率
（%）
含量
（μg）
回收率
（%）
含量
（μg）
回收率
（%）
1 3.8677.215.7878.949.1798.3
2 4.0981.816.5582.845.5591.1
3 4.2585.017.0985.446.5593.1
4 3.5571.016.4082.048.7197.4
5 3.3266.417.8689.346.0292.0
6 3.5571.016.0980.447.8695.7平均含量（μg） 3.7716.6347.31
加标量（μg） 5.0020.0050.00
加标回收率%66.4～85.078.9～89.391.1～98.3
平均加标回收率%75.483.294.6
准确度结果：土壤和沉积物空白加标试样加标回收率范围75.4%～94.6%，满足标准HJ833-2017中对准确度加标回收率的要求。

2.6实际样品测试
对土壤样品TR0101进行测定及加标,加标液浓度为10.00mg/L，加标量5.00μg,计算加标回收率，测试数据详见表9。

表9样品加标测试数据
样品编号
浓度
(mg/kg)
平均值
(mg/kg)
相对偏差
(%)
加标浓度
(mg/kg)
加标平均值
(mg/kg)
加标回收
率(%)
TR0101ND
ND0
0.24
0.2486.4 ND0.24
TR0101PX ND/////结果：土壤样品平行样相对偏差0%，加标回收率86.4%，均符合标准要求。

3方法验证结论
通过上述材料，对本方法涉及的人员培训和技术能力、设施和环境条件、仪器设备、试剂材料、方法性能指标（精密度）等内容进行了验证，各项指标均符合标准要求，并选取了土壤样品进行了实际样品的测定，样品测定结果均符合标准相关要求，所以HJ833-2017《土壤和沉积物硫化物的测定亚甲基蓝分光光度法》测定土壤硫化物的检测项目可在开展进行。