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极端假设法在化学解题中的应用
假设是科学研究中常用的一种思维方法。
极端假设法是指根据已知的条件,把复杂问题假设为处于理想的极端状态,站在极端的角度去分析、考虑问题,使其因果关系显得十分明显、简单,从而迅速地作出正确判断的方法。
现就中学化学中常见的几种极端假设法的应用举例如下:
一.判断混合物的组成
例1.把含有某一氯化物杂质的氯化镁粉末95克溶于水后,与足量的硝酸银溶液反应,生成氯化银沉淀300克,则该氯化镁中的杂质可能是()
A.NaCl
B.AlCl3
C.KCl
D.CaCl2
[解释]:假设95克全部是氯化镁,则其中Cl-=(95/95) ×2=2mol,生成氯化银沉淀的质量=2×143.5=287克〈300克,由此可知,杂质中氯离子的含量必定大于氯化镁中氯离子的含量。
据此分析,可得答案为B
练习1.两种金属的混合物4克与足量盐酸反应,生成氢气2.24升(标况),则这两种金属可能是()
A. 镁和铝
B.锌和铁
C.镁和铁
D.铝和镁
二.判断生成物的含量
例2.标准状况下氢气和氯气的混合气体共a升,经过光照反应完全后,所得气体恰好能使bmol氢氧化钠完全转化为盐,则a与b的关系是()
A.0<b<a/22.4
B.b>a/22.4
C.b>a/11.2
D.0<b<a/11.2
[解释]:假设a升全部是氢气,则生成氯化氢为0升,消耗NaOH为0mol;假设a 升全部是氯气,由于1mol氯气能与2molNaOH反应,故此时b值最大。
Cl2--------- ------- 2NaOH
12
a/22.4 b b=a/22.4mol
所以b的取值范围是0<b<a/22.4,答案为D
练习2:标准状况下,将盛满NO、NO2、O2混合气体的集气瓶倒置于水中,完全溶解后无气体剩余。
设其产物不扩散,则所得溶液的物质的量浓度(c) 数值大小范围是( )
A. 0<C<1/22.4
B.1/39.2<C<1/28
C.1/28<C<1/22.4
D.1/39.2<C< 1/22.4
三.判断一系列物质中某元素的最大含量
例3.有一系列(N种)含有苯环的有机化合物,按以下特点排列:
则该系列化合物中,所含碳元素的质量分数最大的为()
A.93.75%
B.95.35%
C.96%
D.97.3%
[解释]:以上化合物的分子式分别是C6H6、C10H8、C14H10、C18H12,......,相邻分子间组成上相差C4H2,由等差数列可求出其通式为C4n+2H2n+4(n>1) 。
由通式可知,n越大,含碳量越大,当n--时,含碳量最大。
即 C%=[12×(4n+2)/50n+28]×100%
当n-∞ 时,C%=96%,答案为C。
练习3:有一系列几种稠环芳香烃,按以下特点排列:
则该系列化合物中所含碳元素的质量分数最大为()
A.93.75%
B.99.97%
C.97.3%
D.100%
四.判断平衡体系中各物质的浓度
例4.密闭容器中进行反应:X2(气) +Y2(气)=2Z(气),已知X2、Y2、Z的起始浓度分别是0.2mol/l,0.6mol/l,0.4mol/l,当达到平衡时,下列数据一定正确的是()
A.X2=0.4mol/l,Y2=1.2mol/l
B.Y2=1.0mol/l
C.X2=0.3mol/l,Z=0.2mol/l
D.Z=1.0mol/l
[解释]:(1)假设反应正向进行,且反应至某一物质耗尽,则反应后X2、Y2 处于最小值,Z处于最大值。
X2(气)+Y2(气) =2Z(气)
起始 0.2 0.6 0.4
转化 0.2 0.6 0.4
平衡 0 0 0.8
(2)假设反应逆向进行且反应至Z耗尽,则反应后X2、Y2 处于最大值,Z处于最小值。
X2(气)+Y2(气)=2Z(气)
起始 0.2 0.6 0.4
转化 0.2 0.6 0.4
平衡 0.4 1.2 0
因此,根据可逆反应的特点,取值范围是:0<X2<0.4,0<Y2<1.2,0<Z<0.8,不在此范围内的是A和D,答案为A和D。
练习4.现有反应:CO+H2O(气)≒CO2+H2,已知1molCO和2mol 水气在某一温度下反应达到平衡时,生成CO20.7mol。
在其它条件不变的情况下,只将水气由2mol 改为4mol,则生成CO2的物质的量可能是()
A.0.5mol B.1.2mol C.0.85mol D.2.0mol
五.判断等效平衡的不同初始状态
例5.在一个固定体积的密闭容器中,加入2molA和1molB发生反应:
2A(气)+B(气)≒3C(气)+D(气),达到平衡时,C的浓度为wmol/l。
若维持容器体积和温度不变,按下列四种配比作为起始物质,达到平衡后,C的浓度仍为wmol/l的是()
A.4molA+2molB
B.2molA+1molB+3molC+1molD
C.3molC+1molD
D.1.6molA+0.8molB+0.6molC+0.2molD
[解释]:解此类题目,可假设正反应或逆反应完全进行到底,求出生成的量。
把这个量作为初始态量与原初始态量相比较,如果二者相同,则可达到同一平衡状态。
现已知原初始态量A=2mol,B=1mol,答案A与之相比不相同,故不正确;答案B中如果反应逆向进行到底,则可求出A=4mol,B=2mol,也与原初始态不相同,故也不正确;答案C、D中,按反应逆向进行到底计算,则可求出A=2mol,B=1mol,与原初始态相同,为正确答案。
练习5.一定条件下,可逆反应A2(气)+B2(气)≒2C(气) 达到了化学平衡状态,测得平衡时A2=0.5mol/l,B2=0.1mol/l,C=1.6mol/l,若A2、B2、C的起始浓度分别以amol/l、bmol/l、cmol/l表示,请回答:
(1)a、b应满足的关系是_______________________
(2)a的取值范围是_________________
六.判断平均分子量的变化
例6.在体积固定的密闭容器中进行下列反应,达到平衡时升高温度,则混合气体的平均分子量一定增大的是()
A.Fe2O3(固)+3CO(气) ≒ 2Fe(固)+3CO2(气) ⊿H 〉0
B.2C2H2(气)+5O2(气) ≒4CO2(气)+2H2O(气) ⊿H〈0
C.2NH3(气)+CO2(气) ≒ CO(NH2)2(固)+H2O(气) ⊿H 〉0
D.4NH3(气)+5O2(气) ≒4NO(气)+6H2O(气) ⊿H 〈0
[解释]:升高温度,假设平衡完全向吸热方向进行,由M=m总/n总. 求出M2,再与反应前的M1比较,即可得出正确答案。
A中,升温, 平衡正向进行,M1=28,M2=44,M2>M1,正确;B中升温,平衡逆向进行,M1=m总/6,M2=m总/7,由于全是气相反应,气体质量不变,故M1>M2,不正确;C中升温,平衡正向进行,M1=[(2×17)+44]/(2+1)=26,M2=18,M1>M2,不正确;D中升温, 平衡逆向进行,M1=m总/10,M2=m总/9,m总相同,M1<M2,正确,因此答案为AD.
练习6.在密闭容器中进行下列反应,平衡后再压缩体积,混合气体平均分子量增大的是( )
A.C(固)+H2O(气) ≒ CO(气)+H2(气)
B.8NH3(气)+3Cl2(气) ≒ N2(气)+6NH4Cl(固)
C.2SO2(气)+O2(气) ≒ 2SO3(气)
D.CuO(固)+CO(气) ≒ Cu(固)+CO2(气)
综上所述,极端假设法可以把一些抽象的、复杂的问题具体化,简单化,使计算简便、快捷,确实是一种行之有效的好方法。