高中化学第9章 第59讲 卤代烃 醇 酚---2023年高考化学一轮复习(新高考)

第59讲 卤代烃 醇 酚

复习目标 1.掌握卤代烃的结构与性质，理解卤代烃在有机合成中的“桥梁”作用。2.掌握醇、酚的结构、性质及应用。

考点一 卤代烃

1．卤代烃的概念

(1)卤代烃是烃分子中的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。通式可表示为R —X(其中R —表示烃基)。 (2)官能团是碳卤键。 2．卤代烃的物理性质

(1)沸点：比同碳原子数的烃沸点要高。 (2)溶解性：水中难溶，有机溶剂中易溶。

(3)密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水小，其余比水大。 3．卤代烃的化学性质 (1)水解反应

①反应条件：强碱的水溶液、加热。

②C 2H 5Br 在碱性条件下水解的化学方程式为CH 3CH 2Br ＋NaOH ――→水

△CH 3CH 2OH ＋NaBr 。 ③用R —CH 2—X 表示卤代烃，碱性条件下水解的化学方程式为R —CH 2—X ＋NaOH ――→水

△R —CH 2OH ＋NaX 。 (2)消去反应

①概念：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H 2O 、HX 等)，而生成含不饱和键的化合物的反应。 ②反应条件：强碱的醇溶液、加热。

③溴乙烷发生消去反应的化学方程式为CH 3CH 2Br ＋NaOH ――→乙醇

△CH 2==CH 2↑＋NaBr ＋H 2O 。 ④用R —CH 2—CH 2—X 表示卤代烃，消去反应的化学方程式为R —CH 2—CH 2—X ＋NaOH ――→乙醇

△R —CH==CH 2＋NaX ＋H 2O 。

(1)消去反应的规律

①没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如CH 3Cl 。

②邻位碳原子上无氢原子的卤代烃不能发生消去反应，如(CH 3)3CCH 2Cl 。 ③有两个邻位且不对称的碳原子上均有氢原子时，可得到两种不同产物。 ④卤代烃发生消去反应可生成炔烃。如：

CH 2ClCH 2Cl ＋2NaOH ――→乙醇

△

CH ≡CH ↑＋2NaCl ＋2H 2O 。 (2)卤代烃是发生水解反应还是消去反应，主要看反应条件——“无醇得醇，有醇得烯或炔”。

1．常温下，卤代烃都为液体或固体( ) 2．CH 3CH 2Cl 的沸点比CH 3CH 3的沸点高( )

3．在溴乙烷中加入AgNO 3溶液，立即产生淡黄色沉淀( )

4．卤代烃的密度一般随着烃基中碳原子数目的增加而减小，沸点也随着碳原子数目的增加而减小( )

答案 1.× 2.√ 3.× 4.×

一、卤代烃的化学性质

1．设计一个完整的实验方案，检验溴乙烷中的溴原子。 答案 ①取少量溴乙烷于试管中；

②加入适量NaOH 水溶液(或NaOH 的乙醇溶液)，加热； ③冷却后，加入稀硝酸至溶液呈酸性； ④加硝酸银溶液，产生浅黄色沉淀。

卤代烃(RX)中卤素原子的检验方法

(1)实验流程

(2)特别提醒

①卤代烃不能电离出X －，必须转化成X －，酸化后方可用AgNO 3溶液来检验。

②将卤代烃中的卤素转化为X －，可用卤代烃的水解反应，也可用消去反应(与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上有氢)。

2．卤代烃在氢氧化钠存在的条件下水解，这是一个典型的取代反应。其实质是带负电的原子团(例如OH －

等阴离子)取代了卤代烃中的卤素原子。例如：CH 3CH 2CH 2—Br ＋OH －

(或NaOH)―→CH 3CH 2CH 2—OH ＋Br －

(或NaBr) 写出下列反应的化学方程式： (1)溴乙烷跟NaHS 反应。 (2)碘乙烷跟CH 3COONa 反应。

(3)由碘甲烷、无水乙醇和金属钠合成甲乙醚(CH 3—O —C 2H 5)。 答案 (1)CH 3CH 2Br ＋NaHS ―→CH 3CH 2SH ＋NaBr (2)CH 3CH 2I ＋CH 3COONa ―→NaI ＋CH 3CH 2OOCCH 3 (3)2Na ＋2CH 3CH 2OH ―→2CH 3CH 2ONa ＋H 2↑， CH 3I ＋CH 3CH 2ONa ―→CH 3—O —CH 2CH 3＋NaI 二、卤代烃在有机合成中的“桥梁”作用

3．在有机反应中，反应物相同而条件不同，可得到不同的主产物，如：

请写出实现下列转变的合成路线图。

(1)由CH 3CH 2CH 2CH 2Br 通过两步反应合成。

(2)由CH 3CH 2CH 2CH 2Br 通过三步反应合成

。

答案 (1)CH 3CH 2CH 2CH 2Br ――→NaOH

乙醇，△CH 3CH 2CH==CH 2――→

HBr

适当的溶剂

(2)CH 3CH 2CH 2CH 2Br ――→NaOH

乙醇，△CH 3CH 2CH==CH 2――→Br 2

――→NaOH

水，△

4．已知卤代烃可以和钠发生反应，例如溴乙烷与钠发生反应如下：

2CH3CH2Br＋2Na―→CH3CH2CH2CH3＋2NaBr

写出两种可以与钠发生反应，合成环丁烷的卤代烃的结构简式。

答案

卤代烃在有机合成中的“桥梁”作用主要体现在

(1)引入新官能团；

(2)实现官能团的移位；

(3)增长碳链；

(4)成环等。

考点二醇的结构和性质

1．醇的概述

(1)概念：醇是羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物，饱和一元醇的通式为

C n H2n＋1OH(n≥1)。

(2)分类

2．醇类物理性质的变化规律

物理性质递变规律

密度一元脂肪醇的密度一般小于1 g·cm－3

沸点

①直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而升高

②醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远高于烷烃