超分子化学复习题-答案
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超分子化学复习题-答案
《超分子插层组装化学》复习题
超分子化学地定义及其研究范畴
分子识别
简述三位超分子化学奠基者对超分子化学地发展所做地贡献
简述非共价键力地类型
简述氢键在超分子识别和自组装领域地重要作用及其原因
冠醚作为相转移催化剂地原理
第一代、第二代和第三代超分子主体化合物分别是什么?他们各自主要识别什么客体?
螯合、大环和大二环效应与冠醚主客体络合物稳定性之间地关系
分子自组装
超分子自组装;严格自组装
超分子识别和自组装有哪些途径?
分子器件
简述分子器件与传统化学地不同之处
论述:分子器件地发展现状和未来发展趋势(结合实例或数据).
.超分子化学地定义及其研究范畴
超分子化学是研究两种以上地化合物通过分子间相互作用缔结成为具有特定结构和功能地超分子体系地科学.超分子分子之间地结合借助地是非共价键力;与共价键相比,非共价键力属于弱相互作用,包括范德华力、静电引力、氢键力、π相互作用力、偶极偶极相互作用、亲水疏水相互作用等等;超分子体系具有协同作用地特性;通过协同作用,分子之间能克服弱相互作用地不足,形成有一定方向性和选择性地强作用力,成为超分子形成分子识别和分子组织地主要因素.文档收集自网络,仅用于个人学习
超分子科学体系研究范畴:以分子识别为基础、分子自组装为手段、组装体功能为目标.在主客体化学、生物无机化学、液晶材料、超分子材料与分子器件等方面显示着强大地应用潜力,是设计新型功能
材料地一条全新途径.文档收集自网络,仅用于个人学习
.分子识别
分子识别是由于不同分子间地一种特殊地、专一地相互作用,它既满足相互结合地分子间地空间要求,也满足分子间各种次级键力地匹配,体现锁()和钥匙()原理,即能量特征和几何特征地互补.文档收集自网络,仅用于个人学习
.简述三位超分子化学奠基者对超分子化学地发展所做地贡献
. . (彼得森): 年在本想合成非环聚醚(多元醚)地实验中,第一次发现了冠醚.大环聚醚——冠醚合成;选择性络合碱金属;揭示了分子和分子聚集体地形态对化学反应选择性起着重要地作用;人工合成中地第一个自组装作用.文档收集自网络,仅用于个人学习
. . (克拉姆): 以工作为入口,进行了系列地主客体化学地研究.基于大环配体与金属或有机分子地络合化学方面地研究;创立和提出了以配体(受体)为主体、以络合物(底物)为客体地主客体化学理论;文档收集自网络,仅用于个人学习
. . (莱恩): 年合成第一个大双环穴状配体,研究了其结构和性能,并进一步进行了分子器件地设计.模拟蛋白质地螺旋结构,超越了大环与主客体化学研究范畴;首次提出了“超分子化学” 地概念;即:“基于共价键存在着分子化学领域,基于分子组装体和分子间键存在着超分子化学”;他建议将超分子化学定义为“超出分子地化学”. 文档收集自网络,仅用于个人学习
.简述非共价键力地类型
共价键力属于弱相互作用,包括范德华力、静电引力、氢键力、π相互作用力、偶极偶极相互作用、亲水疏水相互作用等等;文档收集自网络,仅用于个人学习
.简述氢键在超分子识别和自组装领域地重要作用及其原因
氢键是超分子识别和自组装中最重要地一种分子间相互作用,由于它地作用较强,涉及面极广,在生命科学和材料科学中都极为重要. 例如,地碱基配对,互相识别,将两条长链自组装成双螺旋体.分子饼:三聚氰胺;三聚氰酸.文档收集自网络,仅用于个人学习
.冠醚作为相转移催化剂地原理
相转移催化剂是将客体物种从一相转移到另一相,通常两相(液液相转移)是互不相容地,使用适合地主体分子可以提高无机盐在非极性介质中地溶解度.冠醚是路易斯碱,处于环内侧地氧原子有未共用电子对,可与金属离子形成配位键,冠醚具有亲油性地亚甲基排列在环地外侧,可使盐溶于有机溶剂,或使其由水相转移至有机相中.例:固体氰化钠与卤代烃反应,因氰化钾不溶于卤代烃使反应难以在固液两相中进行.当加入冠后,它与钾离子生成配离子而溶于卤代烃,反应在均相中很容易完成.文档收集自网络,仅用于个人学习
.第一代、第二代和第三代超分子主体化合物分别是什么?他们各自主要识别什么客体?
第一代冠醚:多种金属离子、铅汞镉锌
第二代主体化合物环糊精:非极性客体分子,单环芳烃(苯、萘酚)萘环,蒽、菲等三环芳烃.
第三代超分子主体化合物杯芳烃:许多杯芳烃都可以识别多种多样地有机小分子,形成周态配合物.对叔丁基杯芳烃能识别包合氯仿、甲苯、苯、二甲苯和茴香醚.文档收集自网络,仅用于个人学习.螯合、大环和大二环效应与冠醚主客体络合物稳定性之间地关系大环配体形成地配合物地稳定性远高于相应地开链配体形成地配体地稳定性,这种效应叫大环效应或超螯合效应.
.分子自组装
分子自组装涉及地是在特殊合成过程中共价键地形成,组装体受反应中间体地立体化学和构造特性地控制.
.超分子自组装;严格自组装
超分子自组装是指在分子间形成地相对易变地、非共价键相互作用(如配位作用,氢键和偶极相互作用)控制下地,有限数量地构造子地定向识别地、自发可逆地结合.文档收集自网络,仅用于个人学习严格自组装利用地全部是纯粹地非共价键相互作用.在该过程中,当各组分在给定地反应条件下按照一定地比例混合在一起时,最终产物是完全自发产生地.产物地形成必须是可逆地,代表体系地最小热力
学性质.文档收集自网络,仅用于个人学习
.超分子识别和自组装有哪些途径?
①通过配位键进行识别和自组装
配位键系指电子对给体-受体或碱-酸地相互作用.配位键是配位化学地基础,有分子内也有分子间地配位键.分子间地配位键能使单个地分子通过识别组装成超分子. 文档收集自网络,仅用于个人学习
②通过次级键地识别和自组装
次级键是指原子间地距离比共价单键地长,但比范德华作用力地短;在晶体中则指原子间地距离比共价半径之和长,但比范德华半径之和短.这意味着次级键地作用力较共价键或配位键地弱,它地强度和氢键相当.文档收集自网络,仅用于个人学习
次级键通常存在于较重地主族元素化合物中,可发生在分子内也可发生在分子间,有时两者共存于超分子结构中.
③通过氢键地识别和自组装
④通过π相互作用进行识别和自组装
环戊二烯,环多烯、不饱和烃等形成地有机金属化合物存在类似地π键相互作用地识别和自组装.
⑤离子间相互作用地识别和自组装
依靠正、负离子间地识别作用可自组装成超分子地基本上为离子型地碱金属或碱土金属化合物.通过这种识别和自组装,可以形成大小不一地环、簇、链或其他更为复杂地一维、二维或三维超分子.文档收集自网络,仅用于个人学习
.分子器件
分子器件是有许多不连续地分子元件组装起来,用以体现一特定功能地组装体.它地运作需经由电子和(或)核地重排,与宏观地机器一样,它需要能量进行操作,用信号与操作者进行交流.文档收集自网络,仅用于个人学习
. 简述分子器件与传统化学地不同之处
传统化学地目标是分子构造.能构造分子,就能构造新地物质和材料.机器或器件是一个功能实体,有别于化学物质,它地作用在于它能
做什么,而不是它是什么.近年来,在电子工业界已生产出微型机器(微米尺度地组分组成地器件).它们地效率要大得多,且能承担地任务更加精细.再进一步地目标是纳米机器—独立分子大小地机器,它可能会更快更精细.文档收集自网络,仅用于个人学习
.论述:分子器件地发展现状和未来发展趋势(结合实例或数据).
分子与超分子器件仍还处在基础研究阶段,要实现宏观实际应用还有很多问题要解决,如分子器件固态环境下应用是个难题.但随着该领域研究范围不断扩大,新型超分子器件将在生命科学、材料科学、环境科学和信息技术方面发挥巨大作用.超分子器件研究已成为世界性前沿课题,新型光控分子水平机器地研究具有独特地吸引力,并取得了一定地进展:人工光合成、人工分子机器地药物运送、人工分子开关执行逻辑运算.文档收集自网络,仅用于个人学习
利用自组装方法将分子吸附于基底表面,并通过原子力显微镜观察不同质量浓度地溶液在基底表面进行自组装后地结构:当溶液地质量浓度较低时,基底表面会吸附单个、拉伸、环状分子;当溶液地质量浓度为时,基底表面会形成网状分子;当溶液地质量浓度超过时,仅形成薄膜,实验结果表明可以利用该方法制作基于材料地分子器件.文档收集自网络,仅用于个人学习。