样品的采集和前处理

（五）化学分离法
1、磺化法和皂化法 磺化法：用浓硫酸处理样品提取液，有效地 除去脂肪、色素等干扰杂质。 主要用于有机氯农药残留的测定
皂化法：用热碱溶液处理样品提取液，以除去脂 肪等干扰杂质。
2、沉淀分离法
原理：利用沉淀反应进行分离。 在试样中加入适当的沉淀剂，使被测组分沉淀下
用于原溶液中各组分沸点非常相近或形成了 共沸物，无法用一般蒸馏法分离的物质。
（1）溶剂
新溶剂——萃取剂（不相溶溶剂，易分层）
（2）提取设备：
工业上用萃取塔 实验室用分液漏斗
3、超临界萃取
原理：是利用超临界流体（常用CO2）的溶解能力 与其密度的关系，即利用压力和温度对超临界流 体溶解能力的影响而进行的。
3.采样原则：具有代表性、随机性、均匀性
4、正确采样的意义——
采样是食品分析工作中很重要的第一步。 只 有用正确的方法采样，才能得到代表全部产品的成 分，使后面的检验分析具有价值，才能得出正确的 结果。
尽管一系列检验工作非常精密、准确，但如 果采取的样品不足以代表全部物料的组成成分，则 其检验结果也将毫无价值，甚至得出错误结论，造 成重大经济损失以至误伤人命，酿成大祸。
原
平
检样 (需检验的批量
采样
始 样
混合、处理 均 样
食品)
品 缩分 品
试验 样品 （0.5kg）
复验 样品
（0.5kg）
保留 样品
（0.5kg）
三、采样的方法和采样量
1、采样的一般方法
采样通常有两种方法：随机抽样和代表性抽样。 随机抽样：按照随机的原则，从分析的整批物料
中抽取出一部分样品。
可以避免人为的倾向性 但随机≠随意（要保证所有物料各个部分被抽到的可
结果判定：白色或灰白色 用于非挥发性元素的测定
干法灰化方法特点：
优点：
①空白值低。 ②可富集被测组分。 ③有机物分解彻底，操作简单。
缺点：
①所需时间长（4～8h） ②因温度高易造成易挥发元素的损失 ③坩埚对被测组分有吸留作用，使测定结果和回收
率降低。
2、湿法消化：
原理：样品中加入强氧化剂，并加热消煮，使样 品中的有机物质完全分解、氧化，呈气态逸出， 待测组分转化为无机物状态存在于消化液中。
（1）提取剂的选择
根据相似相溶原理选择。 选沸点在45～80℃之间的溶剂
沸点低太易挥发； 沸点高则不易提纯和浓缩，溶剂与提取物不易分离
选稳定性好的溶剂，不能与样品发生反应。
（2）提取方法：
1）振荡浸渍法 2）捣碎法 3）索氏提取法
2、溶剂萃取法——液－液
原理: 用一种溶剂把样品溶液中的一种组分萃取 出来，这种组分在原溶液中的溶解度小于在新溶 剂中的溶解度，即分配系数不同。
后再捣碎。 常用捣碎工具有高速组织捣碎机等。
五、样品保存
净：洁净容器内 密： 防污染、虫蛀、霉变等 冷：易腐败变质的低温保存，时间不能太长 快：尽快分析
六、采样注意事项
1、一切采样工具（如采样器、容器、包装纸等） 都应清洁、干燥、无异味，不应将任何杂质带入 样品中。
例如，检测微量和超微量元素时，要对容器进行预处 理；
同质、可代表整批产品的小样(连同外包装),成
为一级原始样；将一级原始样品混合后缩分， 可得二级、三级原始样。
2、取平均样品：
从缩分好的原始样品中打开包装，取 出小包装物并打开，将内容物混合后再 进行缩分，缩减到分析检验量的3-4倍， 每次缩分后须再混匀。
四分法：
——用于均匀散状固体颗粒
3、分出检验样品：
例：
粘稠不易混匀的液体，从包装内上、中、下三层 分别取样。
蔬菜的营养成分（全菜）要从茎、枝、叶分别取， 粉碎后，混匀。
测鱼头部分的成分就只取鱼头。
总之要根据测定的目的而定采样方法。
4、采样数量
最终平均样品：2-4 kg、2-4 L 每份检验样品量：0.5-1Kg、500-1000ml
四、样品的制备
1、目的：
为了保证分析结果的正确性，必须进行样品 制备，使样品成为十分均匀的状态，使之任 何部分都能代表全部样品的成分和性状。
2、方法
粉碎、研磨、搅拌、捣碎、混和、过筛、均质等。 十分均匀——制备过的样品不存在色差（外观差
异）、浓稀差异（浓度差），软硬不均（质地差 异）、气味差异（风味差异）等。
采样实例
例1： 一批瓜子共36箱，每箱36包，每包0.5kg。 要抽检质量，请设计取样方案。
方案设计：
（1）取一级原始样： 采用代表性取样法，决定取样量：
N X 36 6(箱)
（2）方法：三层五点法。
（3）取样步骤：
三层共15个点，捡出15箱，即为一级原始样。 再按3x5排列，五点法取6箱（中间2箱），为二 级原始样。 在六箱中各取6包，整成1箱送检样，可为1级平 均样。 将36包打开，混匀，四分法缩减，18kg → 9 → 4.5 → 2.25kg ，得最终平均样 分为4份，平均每份约500克。1-2份为检验样品， 1份为备检样，1份为保留样。
不均匀样品(新鲜产 从不同部位各取少量样品，混合并捣碎均 品如鱼、肉、禽等) 匀后，取足送检量。
液态、半固态样品( 摇匀后从上中下三层虹吸取样，混合后缩 油、奶、饮料、调 分至送检量。
味料等)
小包装样品
大批量小包装物每批次可先按 X 确定原始
样的件数，缩减后得到次级原始样，再从 每箱中取一定数量的小包装，开封后取出 样品混匀，从中再取出检验平均样
常用的强氧化剂有：浓硝酸、浓硫酸、高氯酸、 高锰酸钾、过氧化氢等。
湿法消化的优缺点：
优点： ①有机物分解速度快，所需时间短。 ②由于加热温度低，可减少金属挥发逸散的损失。
缺点： ①产生有害气体。 ②初期易产生大量泡沫外溢。 ③试剂用量大，空白值偏高。
（二）蒸馏提纯法
利用液体混合物中各种组分挥发度的不同而将其
分离。
常压蒸馏 ★
蒸
减压蒸馏 ★
馏
水蒸汽蒸馏 ★
方
扫集共蒸馏 ★ 共沸蒸馏
法
萃取精馏
精馏
★食品分析中常用前4种
1、常压蒸馏
适用对象：常压下受热不分解或沸点不太高的 物质。
蒸馏瓶：平底、圆底 冷凝管：直管、球型、蛇型 注意：
①爆沸现象（沸石、玻璃珠、毛细管、素瓷片） ②温度计插放位置 ③磨口装置涂油脂
能性均等）
代表性抽样：以一定的规则在产品的各个层次、 各个部分取到有代表性的样品。
对整批物料进行分层取样 在流水线上按一定的时间间隔抽样 定期从货架上采取陈列不同时间的食品的取样等
2、常用的取样方式
三层五点法 五点法（梅花法） 虹吸法 分样——四分法
• 三层五点法 法
在超临界状态下，将超临界流体与待分离的物质接 触，使其有选择性地把极性大小、沸点高低和分 子量大小的成分依次萃取出来
（四）色层分离法
使多种组分混合物在不同的载体上进行分离 吸附色谱 分配色谱 离子交换色谱 凝胶层析
吸附色谱
利用吸附剂对不同组分的物理吸附性能差异进 行分离
·五点
虹吸法
——用于液体食品
3、针对不同形式的样品的取样方法
样品形式
采样方法
均匀散装固体（如 相同批号的，按总量的5-10％ 或总件数
粮食、谷物、白糖、 食盐、瓜子等）
的10- 20％ 或总件数X的 X 采集原始样 品。成包的样品，用取样器从每件的上
中下部位分别取样后混合，用四分法缩
分样品至最终送检样。
如何才能做到正确采样？
5、正确采样，必须遵循的原则是：
① 采集的样品必须均匀一致、具有代表性； ② 采样方法必须与分析目的保持一致； ③ 采样及样品制备过程中设法保持原有的理化指
标，避免预测组分发生化学变化或丢失； ④ 要防止和避免预测组分的玷污； ⑤ 样品的处理过程尽可能简单易行，所用样品处
理装置尺寸应当与处理的样品量相适应。
百度文库
第二节 样品的预处理★
原则：1） 消除干扰因素——除杂； 2） 完整保留被测组分——提纯； 3） 使被测组分浓缩——提浓；
（一）有机物破坏法：
测定食品中无机成分的含量，需要在测定前破坏 有机结合体，如蛋白质等。
操作方法分为干法灰化和湿法消化两大类。
1、干法灰化：
原理：将样品至于电炉上加热，使其中的有机物 脱水、炭化、分解、氧化，在置高温炉（500550℃）中灼烧灰化，直至残灰为白色或灰色为 止，所得残渣即为无机成分。
（1）液体、浆体或悬浮液体
一般将样品搅拌均匀 工具：玻棒、电动搅拌器、液体采样器等。
（2）互不相溶的液体（如油与水的混合物）
应分离后分别采取，再制备成平均样品。
（3）固体样品
应用切细、粉碎、捣碎、研磨等方法将样品制 成均匀可检状态。
水分含量少、硬度较大的固体样品（如谷类）可用 粉碎机或研钵磨碎并均匀，粉碎后过20-40目筛；
作锌测定的样品不能用含锌的橡皮膏封口； 作汞测定的样品不能使用橡皮塞； 供微生物检验用的样品，应严格遵守无菌操作规程。
2、设法保持样品原有微生物状况和理化指标，在 进行检测之前样品不得被污染，不得发生变化。
例如，作黄曲霉毒素B1测定的样品，要避免阳光、 紫外灯照射，以免黄曲霉毒素B1发生分解。
水分含量较高、韧性较强的样品（如肉类）可取可 食部分放入绞肉机中绞匀，或用研钵研磨；
质地软的样品（如水果、蔬菜）可取可食部分放入 组织捣碎机中捣匀。
超微粉碎机
绞肉机
高 速 组 织 捣 碎 机 匀浆机
（4）罐头
水果罐头在捣碎前必须清除果核； 肉禽罐头应预先清除骨头； 鱼类罐头要将调味品（葱、辣椒及其他）分出
2、减压蒸馏
适用对象： 常压下受热易分解或沸点太高的物质。
原理： 物质的沸点随其液面上的压强增高而增高。
安全瓶
3、水蒸汽蒸馏
原理：是用水蒸汽加热混合液体，使具有一定挥 发度的被测组分与水蒸汽成比例地从溶液中一起 蒸馏出来。（定氮）
适用于沸点较高，易炭化，易分解物质。也常用 于从动植物组织中提取有机物，如植物精油的提 取等。
3、感官性质极不相同的样品，切不可混在一起， 应另行包装，并注明其性质。
4、样品采集完后，应在4h之内迅速送往检测室 进行分析检测，以免发生变化。
5、盛装样品的器具上要贴牢标签，注明样品名 称、采样地点、采样日期、样品批号、采样方 法、采样数量、分析项目及采样人。
6、在现场取样后须作记号封存原批样品，以留 证据。这在有纠纷时非常重要，被检方可能更 换样品，消除证据。
（三）溶剂抽提法
利用混合物中各种组分在某种溶剂中溶解度的不 同而使混合物分离的方法。
浸提法
溶 剂
溶剂萃取（LIE）
抽 超临界萃取（SCFE、SFE）
提 法
固相萃取（SPE）
微波萃取（MAE）
超声波萃取（UE）
1、浸提法——从固体中萃取有效成分
用适当的溶剂将固体样品中的某种待测成分浸提 出来，又称为“液-固萃取法”。
6、采样之前应做那些准备？
采样之前，对样品的环境和现场进行充分的调查 是必要的，需要弄清的问题有这些： ① 采样的地点和现场条件如何？ ② 样品中的主要组分是什么，含量范围如何？ ③ 采样完成后要做哪些分析测定项目？ ④ 样品中可能会存在的物质组成是什么？
二、采样步骤
1、采集原始样品： 在整批产品中按一定规则捡出一定比例的
将最终平均样分为3-4份，每份不少于0.5kg 或500ml。
其中： 1-2份为送检样； 1份为复检样； 1份为保留样，备查。
4、采样记录：
填写采样单，包括采样单位、地址、 日期、样品批号、采样条件、包装情况、 采样数量、检验项目、采样人、特殊编号 等。
5、送检：
对取样产品编号留存后，将所取 样品封装好后迅速送到检验部门。
样品的采集、处理与保存
第一节 样品的采集和保存 第二节 样品的预处理
第一节 样品的采集和保存
一、样品的采集（采样）
二、采样步骤 三、采样的方法和采样量 四、样品制备 五、样品保存 六、注意事项
一、样品的采集（采样）
1、采样——从大量产品中抽取一定代表性样品的 过程。
2.采样目的——为了取得足量的、适合分析的、 能代表整批产品性状的样品。
分配色谱
利用不同组分在固定相和流动相中的分配系数 不同来进行分离
离子交换色谱
固定相是一些带电荷的基团， 这些带电基团通 过静电相互作用与带相反电荷的离子结合。
凝胶层析
是按照分子量大小进行分离的技术 层析所用的凝胶属于惰性载体，不带电荷 吸附力弱，操作条件温和，不需要有机溶剂 对于高分子物质有很好的分离效果