电子墨水电子纸用微胶囊的制备研究

电子墨水电子纸用微胶囊的制备研究Study on the preparation of electronic ink
for microcapsules
摘要
微胶囊电子墨水电子纸是一种革新信息显示的新方法，是柔性且有双稳态的显示材料，它是通过反射自然光而发色，所以对人的视觉刺激柔和，且具有较高的反射率和对比度因此成为各国研究的下一代显示器的热点之一。

微胶囊电子墨水中最主要组分之一的电泳颗粒需要进行微胶囊化来克服电泳颗粒本身易团聚、沉降等质量问题。

本论文将进行电子墨水电子纸用微胶囊的制备研究，主要研究微胶囊囊芯和微胶囊的制备，以明胶阿拉伯树胶为囊壁材料，TEC为分散介质，改性的TiO2颗粒为囊芯，采用微悬浮聚合法制备实现黑白显示的微胶囊电子墨水电子纸。

重点研究了明胶阿拉伯树胶配比对微胶囊壁厚的影响，配比小时会形成双球型微胶囊，还研究了滴酸速度，搅拌速度，表面活性剂、固化剂对微胶囊形成的影响，得出的结论是在囊壁材料配比为2.5%，表面活性剂OP10 （0.5%）时，搅拌速度为800r/min，固化剂为戊二醛，制备表面光滑，均一，平均粒径约为50μm。

关键词：明胶；阿拉伯树胶；微胶囊；电子纸；电子墨水
目录
摘要 (I)
1绪论 (1)
1.1研究的目的意义 (1)
1.2微胶囊电子墨水在国内的研究现状 (2)
1.3 微胶囊电子墨水在国外的研究现状 (3)
1.4本论文的主要研究内容 (3)
2 微胶囊制备原理 (5)
2.1 电子墨水微胶囊的制备 (5)
2.1.1界面聚合法 (5)
2.1.2 原位聚合法 (5)
2.1.3 复合聚合法 (6)
3 实验部分 (8)
3.1实验试剂与仪器 (8)
3.2实验材料 (8)
3.3 实验步骤 (9)
3.3.1 TiO2纳米颗粒的硬脂酸改性 (9)
3.3.2微胶囊囊芯制备 (10)
3.3.3微胶囊的制备 (10)
4 实验结果与讨论 (11)
4.1微胶囊制备的实验现象 (12)
4.1.1TiO2改性制备的实验现象 (12)
4.1.2囊芯配制的实验现象及分析 (13)
4.1.3微胶囊化实验现象及注意事项 (13)
4.1.4细节注意事项 (15)
4.2 结果与讨论 (17)
4.2.1XRD表征 (17)
4.2.2微胶囊制备过程中温度的影响 (18)
4.2.3 囊壁材料的配比对微胶囊制备的影响 (18)
4.3 SEM表征 (26)
5 结论 (27)
参考文献 (28)
附录 (30)
1 绪论
1.1研究的目的意义
电子纸（ELECTRONIC PAPER，简称E-PAPER），它是一种新型的显示器，最大特色在于能自由弯曲，与纸非常相似，色彩的对比高、分辨率高、耗电量小、制造成本低。

目前市场上所销售的绝大多数电子纸产品都是采用了电子墨水技术，电子墨水是一种多功能材料，我们其研究重点主要集中在电泳颗粒以及显示微胶囊的制备[1]等上。

书籍、报刊成为重要的信息储存和传播的媒体[2], 不管怎样在我们生活中阅读依然占了相当大的比重，在音乐信息、影像信息完成数字化后，印刷的数字化也在近年悄然兴起。

近年来，关于类似纸质印刷品效果的电子纸已进人了实用化、普及化阶段，开始正式走入人们的日常生活。

电子纸[3]是一种新型的显示器，最大特色在于能自由弯曲，与纸的非常相似，且其色彩对比高、分辨率高、耗电量小、制造成本低。

目前市场上所销售的绝大多数电子纸产品都是采用了电子墨水技术，电子墨水是一种多功能材料，我们其研究重点主要集中在电泳颗粒以及显示微胶囊的制备等上[4]。

电子纸显示技术依靠太阳光或室内照明或者光的反射实现显示，拥有非常大的存储能力，可存数量达数千册图书资料，并能随时更新显示不同信息。

逐渐取代传统纸质承印物，成长为新的绿色信息媒介，是电子纸技术肩负的重大使命。

当前的电子纸显示技术已经允许量产黑白显示的电子书，但是彩色电子纸显示技术仍然处于研发阶段[4]。

电子墨水有许多优点，括易读性，柔性显示，对比度好，廉价易制造和低功耗。

与其它显示技术相比，电子墨水的反射率，因为电子墨水是柔软的，它可以用到原先显示技术必须要用到刚劲坚硬和平的表面所不能用的地方。

电子墨水可以用到纸上，产生柔性书和报纸一样的显示效果。

它也可以打印到布上，或者打印到类似手机和其它电器非平面的的曲形表面。

20世纪70年代，日本首先研究出电泳显示技术，然而最初研究出的普通电泳由于存在显示寿命短、不稳定、彩色化困难等诸多缺点，实验曾一度中断。

早在1969年，Paul F Evans就发明了电泳显示器，但由于颗粒的团聚、结块和侧迁移等不稳定因素，以至于在其后的近二十年里进展十分缓慢。

直到上世纪末，麻省理工学院媒体实验室提出了电子墨水(electrophoretic ink)的概念，创新性的用微胶囊将颜料颗粒和深色染料溶液进行包裹，克服了电泳颗粒在大尺度范围内易团聚、沉积及器件制备困难的不足，提高了其稳定性，延长了使用寿命，并且在外电场作用下实现了
可逆，双稳态的微胶囊化电泳显示，才使得电泳显示技术从众多显示技术中脱颖而出，成为极具发展潜力的电子显示技术之一。

直到上世纪90年代中后期，美国麻省理工学院利用电泳技术发明了电泳油墨（又称电子墨水），极大地促进了该技术的发展。

电子墨水技术即是利用极其微小的“胶囊”，将带有负电的黑色颗粒与带有正电的白色颗粒封装在“胶囊”之中，形成所谓的“电子墨滴”。

因此实现微胶囊化是实现电子墨水显示的必要条件。

1.2微胶囊电子墨水在国内的研究现状
王登武[15]等用一步法制备明胶-阿拉伯树胶电子墨水微胶囊，先用溶有硬脂酸的甲苯溶液对Ti02纳米颗粒进行表面改性处理，以油溶红为背景色，以Span80为电荷控制剂，用TCE作为分散剂配置成红白显示电泳基液，以明胶--阿拉伯树胶为壁材，通过一步复凝聚法制备了白色电子墨水微胶囊。

研究分析表明：改性的TiO2颗粒在TCE中有良好的分散性和光学性能。

苗茜[12]等研究红白色电子墨水微胶囊的制备与显示，以Span80为电荷控制剂，四氯乙烯为分散介质，油溶红为背景色，完成电泳液的配置，并以此作为囊芯，以明胶-阿拉伯树胶为壁材，用复合凝聚法制备成红白色电子墨水微胶囊。

研究结果表明电荷控制剂Span80浓度为2%时胶囊内颗粒分布良好对电场的响应快，且胶囊的粒径均匀。

将微胶囊涂覆在ITO玻璃上，制成电子墨水显示原型器件。

在直流电压的驱动下，电了墨水显示原型器件实现了图形的显示。

李路海[13]等在制备明胶/阿拉伯胶微胶囊时，向体系内添加脲醛树脂预聚物，得到团聚相对较少、表面平滑的微胶囊，但是该胶囊在机械性、气密性等仍需改进，否则无法制备出性能优良的电子墨水器件。

左朝阳[14]等首先通过加水稀释使明胶/阿拉伯胶形成凝聚相包裹在芯材周围后，再通过调节pH值，使溶液中明胶和阿拉伯胶进一步反应，制得黄色和白色的电子墨水微胶囊并研究了表面活性剂、温度、pH值、搅拌速度、固化剂、稀释水量等对微胶囊制备的影响。

我国电泳显示研究起步较晚，只有近十年的历史，主要以基础理论和模仿实验为主，研究内容主要涉及在电泳粒子的制备，电泳粒子的表面改性，以酚醛树脂和阿拉伯树胶-明胶为壁材的微胶囊包覆等方面。

我国主要从事电泳材料研究的单位有西北工业大学[15]、和天津大学[18]等。

与国外差距较大。

因此不断研究开发新的电泳颗粒，采用新的表面改性方法及选择新的改性物，是改善电泳颗粒性能，进提高电子墨水显示器性能的可行方法。

1.3微胶囊电子墨水在国外的研究现状
B. Can iskey[16]提出用微胶囊将颜料颗粒和深色染料溶液进行包裹，克服了电泳颗粒在大尺度范围内易团聚、沉积及器件制备困难的不足，提高了其稳定性，延长了使用寿命才使得电泳显示技术从众多显示技术中脱颖而出，成为极具发展潜力的电子显示技术之一。

M. P.L. Werts、M.Badila[22]等用三种不同的聚合方法制备了表面覆盖有交联PS的TiO2的复合粒子，并以此作为电泳颗粒。

一种是先用硅烷偶联剂TPM来改性Ti02纳米颗粒，再加入St/DVB与改性后的TiO2颗粒根据沉淀聚合的方法发生反应制得杂化粒子，一种是直接法，即将原料全部加入溶液进行反应，也可制得此无机复合粒子；另外一种就是用反相微悬浮聚合的方法，在超声震荡的条件下制备所需的电泳颗粒。

最后将制得的电泳颗粒配成电泳显示液，用于显示器件，经测试发现改性后的电泳颗粒的显示效果明显改善。

Lee Soon Park[20]等制备了用于电泳显示的TiO2纳米粒子的制备条件以及在电泳显示中的应用，研究发现：高电荷态TiO2粒子可以用1.0gTiO2颗粒，0.5g硅烷添加剂作为电荷控制剂，0.5g分散剂溶于100ml环己酮在容器内悬浮8-10h，然后用0.4g 醋酸处理制得。

带阳离子电荷的TiO2颗粒的Zeta电位和流动性良好，适合运用于电子纸显示器。

徐辉波[21]等用复凝聚法制各了明胶／苯乙烯.马来酸酐共聚物微胶囊，囊壁结构致密、表面光滑、均匀，有良好的密封性。

同时他们用该法制备了四种单色含亚微米电泳粒子微胶囊，并将其制成电泳显示原型器件，在较低的直流电压(9V)驱动下实现了文字显示。

在国内E-Ink公司的EPD电子纸技术（或即电子墨水技术）索尼电子书、亚马逊Kindle以及当前国内市场上的电子书均采用了E-Ink技术。

07年“E-Ink Triton”将是电子书革命的重要里程碑。

E Ink拥有使汉王愿景变为现实的成熟技术、制造能力和专业知识。

借助E-Ink Triton技术，汉王将发布世界上首款依赖电子墨水的彩色电子书阅读器。

1.4 本论文的主要研究内容
本文主要研究电泳颗粒微胶囊化的必要性，微胶囊的制备原理，通过试验对实验现象和光学图的捕捉显示，根据试验条件设置对照组，探究对制备微胶囊的囊壁的配比，表面活性剂的选择及用量、搅拌速度、滴酸速度等对微胶囊粒径的大小分析，分散性和囊壁厚度和均匀性的影响，以求得到最佳方案。

本文选用了明胶阿拉伯树胶这样的天然高分子材料作为囊壁物质，这样的选择首
先是无毒无害，其次高分子，高分子、的密度会比无碳酸钙、碳酸镁，磷酸钙、滑石粉等等这些无机的物质小，不会只受外界的范德华力影响而发生沉聚现象，在电子墨水电子纸张的电泳显示过程中响应速度相应较快，阅读效果更好，更适合读者的阅读需求。

2 微胶囊制备原理
根据微胶囊形成的机制和基本条件，微胶囊化主要分物理和化学方法两类，物理方法包括复合凝聚法、单凝聚法、油相分离法、干燥浴法、融化分散冷凝法等等。

化学方法则有界面聚合法、原位聚合法、悬浮聚合法。

物理化学法主要有锅包法，空气悬浮成膜法，复合凝聚法[7]。

本章结将会分别简单介绍几个典型包覆聚合方法。

2.1 电子墨水微胶囊的制备
微胶囊技术是指将固体颗粒、液体微滴或气体作为胶囊的芯体材料，在其外形成一层连续而薄薄的的包裹的状态。

微胶囊是由囊芯材料和囊壁材料构成的。

胶囊技术关键在于选择满足一定特性要求的包裹工艺和囊壁材料[6]。

本文主要是通过对可能改变微胶囊的成型和粒径分布和囊壁的因素来预测并进行改变相关因素水平的实验来验证可能性，并通过改变水平来完善使实验结果呈现最好的状态，制备符合要求的微胶囊。

选择合适的壁材也是至关重要的的一点，由于微胶囊的制备涉及很多相关的学科知识，包括物理和胶体化学，高分子物理化学、材料科学、分散与干燥技术、微胶囊的应用技术[3]，需要我们掌握更多的知识才能达到融会贯通的作用。

2.1.1 界面聚合法
界面聚合反应[17]的位置就是在相的界面处进行的反应，一般为水相和另一种不溶于水的介质之间的位置。

囊壁是有两类单体的聚合反应形成的，参加聚合反映的单体至少有两类，就是油溶性的和水溶性的两类，这两类分别位于囊芯的内外，并在囊芯的表面进行反应，形成聚合物薄膜[9]。

在相与相之间，由于反应条件的限制，使得更适合液相囊芯的微胶囊制备。

2.1.2 原位聚合法
原位聚合[11]和界面聚合的一个不同点就是在反应的场所是在某个特定的固定相内，而不是两者之间的界面，一般存在囊芯的外部，呈完全浸浸湿状态，通过机械作用将囊芯分散，适合于固相囊芯材料的反应，在囊芯材材料的表面直接反应，囊壁材料在表面交联聚合形成外壳，这样就可以有效的实现完全微胶囊化，因此这样的方式非常适合固体囊芯的微胶囊形成。

一般过程就是在溶有电泳颗粒的油溶的有机溶剂和水性的分散剂形成的分散体系中，通过改变反应条件来实现微胶囊化的[10]。

2.1.3复合聚合法
复凝聚就是当溶液中含有两种或者多种带有相反电荷的线性无规则的聚合物材料时，将囊芯物质分散在聚合物的亲水胶体溶液中，在改变适当外界条件后能够使得带相反电荷的高分子材料之间发生静电作用[8]。

相反电荷的高分子电荷在相互的吸引作用后溶解并产生了相分离，体系分离出的两相分别为稀释胶体相和凝聚胶体相，胶体自溶液中凝聚出来的现象。

和悬浮聚合一样，它主要也是有分散剂、分散介质、囊芯单体、还有水构成。

自溶液中凝聚出来的胶体就可以作为囊芯的外壳，包覆在囊芯材料的周围形成微胶囊。

由于此方法是在是溶液中进行的，所以囊芯物质则必须为非水溶性的固体或者液体。

复合凝聚的方法凝聚了界面聚合和原位聚合的优点，所以其应用的范围自然就更加的广泛。

其特点就是之前说的囊壁材料是由带相反电荷的高分子材料发生静电反应而形成囊壁材料的，如果为高分子材料的话，由此可以简单假设，是否会有囊壁的配比远远大于囊芯时候会使形成的囊壁结构无限的堆积，使得微胶囊的囊壁远大于正常囊壁粒径，正常囊壁的厚度，什么样的配比才是最佳？由此设计了相关的试验方案。

就囊壁的材料筛选而言，本文选用了明胶阿拉伯树胶这样的天然高分子材料作为囊壁物质，这样的选择首先是无毒无害，其次高分子，高分子、的密度会比无碳酸钙、碳酸镁，磷酸钙、滑石粉等等这些无机的物质小，不会只受外界的范德华力影响而发生沉聚现象，在电子墨水电子纸张的电泳显示过程中响应速度相应较快，阅读效果更好，更适合读者的阅读需求。

囊壁材料的关键是水溶性的明胶是一种天然的两性高分子化合物，无毒且具有非常好的成膜性，其分子链是由很多的结构不同的氨基酸构成的，是非常适合用于微胶囊化的材料。

由于氨基酸分子是同时含有可酸式电离和可碱式电离基团的两性离子电解质。

在等电点式时两种电离程度相等，氨基酸以中性的偶极离子方式存在不受外加电场的影响。

明胶溶液的pH值在等电点以上时，是带负电的，在ＰＨ值在等电点之下时，氨基酸的电荷显示会带正电，氨基酸的电荷也会发生反应，就会使明胶粒子在聚阳和聚阴离子之间相应的变化。

而在阿拉伯树胶则只含有羧酸基团，是带有负电荷的聚阴离子体，其水溶液也不会受到pH值的影响。

在制备过程中控制变量，对比反应条件和和观察结果，也由于初步的摸索，存在一些不足的地方，还有实验条件及设备的的限制未能达到最佳实验状态，很多都没有达到量化的程度，在数据分析阶段也可能存在分析不准确或者不到位的地方，还望理解，现在如果时间充裕，希望能够继续研究制备，最终愿景其实是能够实现电泳显示。

能够骄傲的显示“哈商大”字样，但至少离这个小小的愿望更近了一步，在这点上不得不承认自己留下的遗憾，但是我想我的分析能方向性的让后来者少走点，希望后续研究的学弟学妹们能够继续加油，实现到电泳显示这个阶段。

3 实验部分
3.1 实验试剂与仪器
实验所用的主要仪器如表3-1所示：
仪器名称仪器型号生产厂家恒温电力搅拌器（士0.2℃）HJ-5 常州国华电器有限公司电子天平TG328B 上海浦春计量仪器有限公司电热恒温水浴锅PK-98-11A 天津市泰斯特仪器有限公司
高速离心机800 上海安亭科学仪器厂烘干箱WGL-65B 天津市泰斯特仪器有限公司循环水真空泵SHZ-D（Ⅲ）巩义市予华仪器有限责任公司通风橱——天津市泰斯特仪器扫描电镜（SEM）FEI Sirion 荷兰飞利浦公司
XPS-生物显微镜XPS 宁波凤凰光学仪器有限公司数码显微镜(measurement) ROHS 鄂州贝朗科技有限公司
3.2 实验材料
实验所用的主要试剂如表3-2所示：
表3-2 实验中所用的化学试剂
试剂名称纯度生产厂家
TiO2 (纳米级) 分析纯天津市光复精细化工研究所明胶分析纯天津博迪化工股份有限公司阿拉伯胶分析纯南京向前化工有限公司
四氯乙烯（TCE）分析纯天津市恒兴化学试剂制造有限公司
斯班80 分析纯天津市天力化学试剂有限公司12烷基硫酸钠(SDS1) 分析纯天津市天力化学试剂有限公司
12烷基苯磺酸钠(SDS2) 分析纯
南京向前化工有限公司OP 10 分析纯天津市天力化学试剂有限公司
戊二醛50% 天津市光复精细化工研究所
甲醛37% 阿法埃莎（天津）化学有限公司3.3 实验步骤
3.3.1 TiO2纳米颗粒的硬脂酸改性
通过查阅大量文献并综合了文献说明选取了易成功的硬脂酸改性二氧化钛颗粒。

具体实验步骤如下：
○1首先自来水清洗实验所需的玻璃仪器3遍后浸泡1小时，再用去离子水清洗2至3遍，自然风干，连接实验装置；
○2用电子天平分别称取3g的纳米二氧化钛粉末和80ml的无水乙醇；
○4将反应所需的水浴温度调至65℃，将以上称取的二氧化钛粉末及无水乙醇加入三口烧瓶当中；
○5调节电力搅拌器搅拌速度并搅拌20分钟；过程中调节5%浓度的氢氧化钠溶液待用；
○6通过pH试纸观察对比，调节pH=8(调节前溶液呈电中性状态)
○7称量0.2g硬脂酸，加入三口烧瓶中，盖上橡胶塞，65℃恒温状态下反应2.5
小时；
○8将反应后的乳液倒出并装入离心管中，然后放进超速离心机中离心(每次离心
4分钟，转速5000r/min)；
○9将离心管上层溶液倒出，加入无水乙醇至离心管满，震荡后再离心，如此重
复洗涤三次；
○10将⑧所得下层固体转移到烧杯中，然后放入电热鼓风干燥箱恒温100℃下进
行烘干8 h；
○11将白色固体转移到玛瑙研中进行研磨，研磨后用400目/寸的分样筛进行筛选，将筛出的固体粉末装入样品袋得到改性的二氧化钛颗粒。

3.3.2 微胶囊囊芯制备
具体步骤如下：
○1首先自来水清洗实验所需的玻璃仪器3遍后浸泡1小时，再用去离子水清洗2
至3遍，自然风干；
○2小量筒称量6ml的四氯乙烯，天平称量0.2g的改性二氧化钛颗粒，先后加入7ml
离心管中，将离心管放入5ml小烧杯中，用钥匙加入斯班80 1g；
○3震荡摇匀放入超速离心机中进行超速离心30min，转速5000r/min；
○4取出贴签待用。

3.3.3微胶囊的制备
具体实验步骤：
○1首先自来水清洗实验所需的玻璃仪器3遍，并浸泡1小时，然后用去离子水
清洗2至3遍，并自然风干，并连接实验装置，调节水浴锅的温度加热到45℃；
○2用电子天平分别称取明胶、阿拉伯树胶各0.5g ，500ml烧瓶和250ml烧杯各
自称量去离子水49.5 g；
○3将以上称取的明胶加入到三口烧瓶当中，并安装到电子搅拌器上，阿拉伯树
胶粉末加入到烧杯中；
○4调节电力搅拌器搅拌速度并搅拌20分钟，各自缓慢搅拌大约十分钟至混合溶
液成无色透明为止，将事先称取好的0.02gSDS和100ml的去离子组成的混合成溶液
加入到三口烧瓶中，依然保持其反应温度不变；
○5从超速离心机中取出离心管中的微胶囊囊芯，取大约两毫升，用一次性注射
器加入到三口烧瓶中；调节搅拌器将转速缓慢提高到800r/min；速度平稳保持50min;
搅拌过程中用36%的乙酸溶液或者冰乙酸配置浓度为5%到10%的50ml溶液后倒入分液漏斗中，安上橡皮塞，并盖上漏斗塞备用；
○6搅拌结束后调节上述分液漏斗的液滴滴速大约8秒10滴，再插入到三口烧瓶
一侧的口上缓慢滴加；滴加的过程中随时用玻璃棒点试pH试纸至pH值为三到四之间，；
○7待pH值调节完毕后，将三口瓶从搅拌仪器上取下并将生成物倒入到之前配溶液的的烧杯中，缓慢搅拌冷却至室温(约合30min);
○8再将上述烧杯放到含有冰水混合的烧杯（规格大于等于500ml）迅速降温，有条件的话放入到制冷冰柜中，保持温度10℃以下40min以上；期间用10ml的量筒量取6、7ml固化剂密封备用；
○9将量取的固化剂加入到生成物中，缓慢且充分搅拌10min，用保鲜膜密封保
存，静置1h；
○10将上层的液体倒出，将沉淀物均匀后装入离心管中，倒入去离子水将离心管装满，然后放入超速离心机中离心（离心时间5min,转速3000r/min），将上层的液体倒出，补充去离子水如此反复四次；
○11将纳米滤膜放入加水调试至真空状态后，将水洗后的微胶囊倒入滤筒中，接
通电源，抽滤1h；
○12干燥装袋贴签封存，一次总耗时大约五个小时。

4 实验结果与讨论
本节通过实验后样品在光学显微镜观察表征[19]，反应在不同的条件对微胶囊制备的影响因素，并得出得出最佳制备微胶囊的条件。

4.1 微胶囊制备的实验现象
4.1.1 TiO 2改性制备的实验现象
在加入纳米TiO 2颗粒之前，烧瓶中为无色透明的无水乙醇，外观上和普通的水溶液相似，如图所示4-1（a ）所示，再加入二氧化钛粒子之后等待的水浴加温的过程中多数沉积在烧瓶的底部，在搅拌之初由于搅拌刀设计的豁口和速度较慢的情况下肉眼还可以看到沉积未动，但是随着搅拌速度的提高溶液成为轻浅的乳白色溶液；搅拌达到匀速后的白色颗粒融入到无水乙醇中，形成白的乳液状态 ；搅拌结束取下烧瓶时可以看到还有白的的颗粒粘在如烧瓶壁上，但是经过正当后依然能够溶于溶液当中，不会造成太多的浪费，如图4-1（c ）所示；
a b
c d
(a 为TiO 2加入到无水乙醇溶液中的现象；b 为搅拌二十分钟后的现象; c 为搅拌停止后现象；d 为水洗完后现象)
图4-1TiO 2制备的实验现象
图a 为TiO 2加入到无水乙醇溶液中的现象；
图b 为搅拌二十分钟后的现象，溶液为乳白色乳液状态； 图c 为搅拌停止后在烧瓶的边缘存细细的白色粉状物质； 图d 为水洗完成后倒入洁净烧杯时的现象。