木薯淀粉磁性微球的结构表征及其对溶菌酶的吸附性能
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2016年第35卷第1期CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS ·189·
化工进展
木薯淀粉磁性微球的结构表征及其对溶菌酶的吸附性能
蓝平,何日梅,封余贤,李庭龙,熊根,韦金峦,梁佩珠,廖安平(广西民族大学化学化工学院,广西高校化学与生物转化过程新技术重点实验室,广西南宁 530006)摘要:磁性微球是高分子材料与磁性物质通过一定作用复合而成的一类具有特殊功能的磁性高分子微球。
以木薯淀粉为原材料,复合共沉淀法制备的改性磁流体Fe3O4,采用两步法(化学交联法)制备木薯淀粉磁性微球。
利用傅里叶变换红外光谱仪、X射线衍射仪、同步热分析仪、扫描电镜、激光粒度仪、磁天平等对其性能及结构进行表征并研究其对溶菌酶的吸附行为。
通过单因素法考察磁性微球用量、溶液pH值、吸附温度、吸附时间对吸附率的影响,并采用准一级动力学模型和准二级动力学模型研究其吸附动力学。
结果表明:制备的木薯淀粉磁性微球Fe3O4含量为19.71%,D50(中位径)为15.40µm,磁化率为1.571×10−3cm3/g,形貌规整;在微球用量为
1.25g,溶液pH=10,吸附温度为25℃,吸附时间为 80min时,微球对溶菌酶的吸附率最高,达到84.67%。
以
相关系数R2为参考,准二级动力学模型(R2=0.99993)较准一级动力学模型(R2=0.99174)、颗粒内扩散模型(R2=0.69996)能更好描述木薯淀粉磁性微球对溶菌酶的吸附行为。
关键词:木薯淀粉;磁性微球;溶菌酶; 吸附;动力学模型
中图分类号:TB 34 文献标志码:A 文章编号:1000–6613(2016)01–0189–08
DOI:10.16085/j.issn.1000-6613.2016.01.025
Structural characterization of magnetic cassava-starch microspheres and
their application in adsorption of lysozyme
LAN Ping,HE Rimei,FENG Yuxian,LI Tinglong,XIONG Gen,WEI Jinluan,LIANG Peizhu,
LIAO Anping
(School of Chemistry and Chemical Engineering of Guangxi University for Nationalities,Key Laboratory of Chemical and Biological Transformation Process of Guangxi Higher Education Institutes,Nanning 530006,Guangxi,China)Abstract:The magnetic cassava starch microspheres have been prepared using Fe3O4 and cassava starch as starting materials. Fourier transform infrared spectrum,X-ray diffraction,thermal analyzer,scanning electron microscope,laser granulometer,and magnetic balance were used to characterize the product. The adsorption behavior of lysozyme on these microspheres was studied. The influence of magnetic microsphere dosage,solution pH,adsorption temperature and time on the adsorption efficiency was evaluated by single factor experiments. The results showed that magnetic starch microspheres contain 19.71% of Fe3O4,with D50 (median diameter) of 15.40µm,and magnetic susceptibility of 1.571×10−3cm3/g . When the dosage of microspheres was 1.25g,with solution pH value of 10,adsorption temperature of 25℃,adsorption time of 80min,the best adsorption efficiency of lysozyme on the microsphere was 84.67%. Based on the correlation coefficient R2,the adsorption
收稿日期:2015-04-02;修改稿日期:2015-06-16。
基金项目:广西高校人才小高地建设创新团队计划(桂教人[2011] 47号),广西自然科学基金面上项目(2013GXNSFAA019037)、广西高校科学技术研究项目(2013YB072)、广西民族大学研究生教育创新计划(gxun-chxs2015084)、广西民族大学-广西化工研究院研究生联合培养基地专项资金(BYB-014)及广西壮族自治区大学生创新创业训练计划(201410608048)项目。
第一作者:蓝平(1969—),女,博士,教授,研究方向为生物基材料制备。
***********************。
联系人:廖安平,博士,教授。
***********************。
化工进展 2016年第35卷·190·
rate can be better described by pseudo-second-order kinetics(R2=0.99997) than by pseudo-first-order kinetics (R2=0.99174),and the particle diffusion model(R2=0.69996).
Key words:cassava starch; magnetic microsphere; lysozyme; adsorption; kinetics model
磁性微球是高分子材料与磁性物质通过一定作用复合而成的一类具有特殊功能的磁性高分子微球。
近二、三十年来,磁性微球的制备及应用研究一直是国内外专家学者的研究热点之一。
磁性微球由于其优异的性能已经在造影剂、靶向给药、食品微生物检测、固定化酶、生物细胞分离纯化、环境水处理、催化剂载体等方面[1-8]表现出广泛的应用潜力。
磁性微球制备方法主要有包埋法、单体聚合法、原位法、自由基聚合法、溶剂挥发法、喷雾法、高压静电法等[9]。
随着其他交叉学科的发展及研究的不断深入,也有学者尝试用分子印迹技术制备磁性微球[10]。
其制备方法大体分为一步法、两步法。
其中一步法是制备磁性微球较早的一类方法,两步法是在一步法的基础上改进而来的,许多学者采用两步法成功制备了磁性微球[11-12]。
本文作者采用一步法[13]制备的木薯淀粉磁性微球磁化率(1.192×10−3cm3/g)较本文两步法制备的产品磁性物质含量(1.571× 10−3cm3/g)低,因此本工作采用两步法制备木薯淀粉磁性微球。
淀粉磁性微球,顾名思义,是由淀粉与磁性物质复合而成的一类既具有高分子材料的特性又具有磁响应性的双重性能的磁性高分子复合物。
根据现有文献报道,制备淀粉磁性微球方法中所采用的淀粉材料主要是可溶性淀粉、玉米淀粉、糯米淀粉以及改性淀粉[14-17],淀粉材料为木薯淀粉的并不多见。
木薯淀粉是天然高分子物质,具有生物相容性、可降解、无毒等特性已经引起各学者的广泛关注。
目前,木薯淀粉的研究多数停留在改性淀粉,对其与无机材料的复合研究较少,尤其是磁性无机材料。
因此研究木薯淀粉磁性复合材料具有重要意义。
本工作以广西丰富资源木薯淀粉为原材料,复合共沉淀法制备的改性磁流体,采用两步法(化学交联法)制备淀粉磁性微球,并用傅里叶变换红外光谱仪、X射线衍射仪、同步热分析仪、扫描电镜、激光粒度仪、磁天平等仪器对其进行表征,在此基础上,对木薯淀粉磁性微球复合过程机理进行分析并研究其对生物酶的吸附行为。
将功能性磁性微球用于蛋白质分离纯化是一种新型分离技术,相关报道较少。
PENG 等[18]以纳米磁性四氧化三铁为吸附剂,研究其对溶菌酶的纯化作用,其吸附率最高达到97%,解吸附后活性为82%,但四氧化三铁粒子容易发生团聚,对溶菌酶的结构产生一定的影响。
SHAO等[19]对纳米四氧化三铁进行无机改性,以SiO2包覆纳米四氧化三铁制备磁性微球。
以此为吸附剂研究其对蛋白质的纯化作用,降低了单一四氧化三铁纳米粒子的团聚作用,但无机材料对蛋白质的亲和性较差。
而后有研究者以聚甲基丙烯酸等合成高分子化合物为原材料制备高分子磁性微球纯化蛋白质[20],但合成高分子经济成本较高、环保性较差。
以壳聚糖、葡萄糖天然高分子磁性微球有报道应用于纯化蛋白质研究[21-22],取得了一定的成果。
但以木薯淀粉天然高分子磁性微球分离纯化蛋白质还未见报道,本工作以溶菌酶为模型物采用制备的木薯淀粉磁性微球对其进行吸附吸附研究,并建立准一级动力学、准二级动力学及颗粒内扩散模型进行分析,为天然高分子磁性微球应用于溶菌酶的分离纯化提供一定的理论指导和现实依据。
1 实验材料
1.1 实验主要材料与试剂
木薯淀粉,工业级,淀粉含量≥86.69%,水分含量≤13%,广西武鸣安宁淀粉有限公司;95%乙醇,分析纯,国药集团化学试剂有限公司;聚乙二醇(6000),分析纯,聚合度157,天津市科密欧化学试剂有限公司;过硫酸铵,分析纯,国药集团化学试剂有限公司;25%戊二醛,分析纯,成都市科龙化工试剂厂;磁流体,10mg/mL,自制;溶菌酶,分析纯,国药集团化学试剂有限公司;Tris-HCl缓冲溶液,自制。
1.2 仪器与设备
箱式电阻炉,SX2-4-10A,上海比尔得仪器实业有限公司;超声波粉碎机,JY92-IIN,宁波新芝生物科技股份有限公司;激光粒度分析仪,Rise-2028,济南润之科技有限公司;磁天平,ZJ-2B,南京多助科技发展有限公司;X射线衍射仪(XRD),D/max-Ultima IV,日本理学公司;红外光谱仪,Nicolet IS10,美国Thermo公司;TG-DSC同步热分析仪,STA449F3,德国耐驰仪器制造有限公司;扫描电子显微镜,EVO18,德国卡尔蔡司公司;721
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紫外分光光度计,TU-1810PC ,北京普析通用仪器
有限责任公司;恒温摇床,TQ2-312,上海精宏实验设备有限公司;pH 计,PHS-25,上海精密科学仪器有限公司。
2 实验方法
2.1 木薯淀粉磁性微球的制备
将25mL 质量分数为 10% 的聚乙二醇(6000)加入到装有磁流体的烧杯中,在800W 功率下超声 1min 使其分散均匀,加入到装有50mL 95%乙醇的三口烧瓶中,再加入0.15g 引发剂过硫酸铵,使Fe 3O 4成为聚合中心,淀粉在其表面发生聚合作用。
搅拌10min ;加入5g 原木薯淀粉,搅拌10min 待木薯淀粉均匀分散后,加入 2mL 质量分数为25%戊二醛(交联剂)搅拌加热2h ,反应结束后静置冷却至室温,用蒸馏水洗涤数遍,真空抽滤、置于50℃烘箱干燥12h ,研磨成粉末最终得到木薯淀粉磁性微球改性产品。
2.2 原木薯淀粉、木薯淀粉磁性微球对溶菌酶的吸附行为
配制不同浓度溶菌酶溶液(1.0~5.0mg/mL ),用紫外可见分光光度计测定在281nm 处吸光度值,以溶菌酶质量浓度为横坐标,以吸光度为纵坐标,绘制标准工作曲线,结果得线性回归方程为y = 2.0834x + 0.042。
由相关系数R 2 = 0.9964可知,溶菌酶质量浓度在1.0~5.0mg/mL 内线性关系良好,符合朗伯-比尔定律。
在吸附实验中考察不同微球用量,不同pH 值,不同吸附温度,不同吸附时间对吸附率的影响。
采用静态吸附法,测定溶菌酶吸附前后在281nm 处的吸光度。
在吸附平衡实验中,溶菌酶初始浓度确定为1.0mg/mL ,吸附平衡时间均为80min ;在吸附动力学实验中,溶菌酶初始浓度确定为1.0mg/mL ,在吸附温度为308K 下测定10~180min 内不同时刻原木薯淀粉、木薯淀粉磁性微球对溶菌酶的吸附量。
2.3 溶菌酶吸附性能的测定
微球对溶菌酶的吸附率及吸附量按式(1)、式(2)计算。
00
100t
C C E C −=
× (1) 0()t t C C V
q m
−×=
(2) 式中,E 代表吸附率;C 0 代表溶菌酶溶液的初
始浓度,mg/mL ;C t 代表溶菌酶溶液图t 时刻的浓度,mg/mL 。
q t 表示t 时刻的吸附量,mg/g ;V 表示溶菌酶溶液体积,mL ;m 表示加入木薯淀粉磁性微球的量,g 。
3 结果与分析
3.1 产品红外光谱分析
图1中a 、b 、c 分别是Fe 3O 4、原木薯淀粉、木薯淀粉磁性微球的FTIR 谱图,a 谱图中,3410cm −1为磁性Fe 3O 4表面羟基振动吸收峰,571cm −1 Fe 3O 4中是Fe —O 特征吸收峰;b 谱图中,3412cm −1、1158cm −1、1080cm −1、1015cm −1是原木薯淀粉所特有的特征峰。
其中3412cm −1是木薯淀粉—OH 伸缩振动峰,1158cm −1、1080cm −1、1015cm −1均是木薯淀粉醇羟基的C —O 振动吸收峰;c 谱图中出现与b 谱图中类似的特征峰,说明产品中含有木薯淀粉。
另外,在603cm −1处出现Fe —O 振动吸收峰,这与DOINA 等[23]研究的结果一致,与a 谱图对比,产品中的Fe —O 振动吸收峰向高波数方向移动,原因可能是交联剂参与反应造成的。
综上所述,说明产品含有木薯淀粉与磁性物质。
图1 Fe 3O 4、原木薯淀粉、木薯淀粉磁性微球的FTIR 谱图
3.2 产品XRD 分析
图2为原木薯淀粉及木薯淀粉磁性微球XRD 谱图。
图2(b)在2θ为 5°~30°范围出现与图2(a)类似的特征峰,说明木薯淀粉与磁性物质复合前后木薯淀粉晶型没发生改变;另外,图2(b)中在2θ分别为36°、42.5°、53°、57°、63°出现了原木薯淀粉没有的特征峰,而这几个特征峰恰是Fe 3O 4所特有[24],由此可以证明制备的产品是木薯淀粉与Fe 3O 4的复合物。
3.3 热分析
图3是磁性Fe 3O 4颗粒及木薯淀粉磁性微球的
化工进展 2016年第35卷·192·
图2 原木薯淀粉及木薯淀粉磁性微球的 XRD谱图
图3 磁性Fe3O4颗粒、木薯淀粉磁性微球的TG曲线
TG曲线。
从图3的热重分析结果表明当温度升高到580℃左右时,图3中磁性Fe3O4颗粒已经趋于稳定,此时剩余的质量分数为91.91%;而对应的木薯淀粉磁性微球中的少量水分及木薯淀粉已经完全挥发掉,剩余的质量分数为11.62%。
由此可以计算出木薯淀粉磁性微球中的木薯淀粉所占比例为80.29%,进而对应的Fe3O4质量分数为19.71%。
3.4 产品形貌特征分析
图4 分别是500倍、1000倍下扫描电镜图。
从上图可以看出制备的产品分散性较好,不存在团聚现象,基本呈球状,有部分产品发生破碎,形貌较为规整。
(a) 500倍
(b) 1000倍
图4 500倍、1000倍下木薯淀粉磁性微球扫描电镜图
图5 木薯淀粉磁性微球粒度分析图
3.5 产品粒度及分布
采用Rise-2028型激光粒度仪对制备的产品进行粒度分析。
图5为产品粒度分析图。
通过仪器携带的软件对粒度进行分析统计可知道:粒度小于10µm占17.3%,小于20µm占74.2%,D50(中位径)=15.40µm。
3.6 产品磁化率测定
采用古埃及磁天平[25]测定产品在磁场强度为500mT的磁化率。
以莫尔盐为基准物质,计算公式如式(3)所示。
63
9500
104π(cm/g)
1
M M
T M M
χ
Δ
=××××
+Δ
-标样
样
样
标
(3)
M样、M标分别为待测样品及标准样品的质量,g;ΔM样、ΔM标分别为待测样品及标准样品施加外加磁场的质量差;M标=31.6mg,M样=30.5mg;T为热力学温度。
第1期蓝平等:木薯淀粉磁性微球的结构表征及其对溶菌酶的吸附性能·193·
表1 木薯淀粉磁性微球磁化率计算相关参数磁场强度/mT M tube /g M(standard + tube)/g M(sample + tube)/g
0 12.7892
12.8214 12.8228
500 12.7887 12.8204 12.8204
χ样=1.571×10−3(cm3/g)
注:M tube代表空管质量;M(standard + tube)代表标准样品和空管的质量之
和;M(sample + tube)代表待测样品和空管的质量之和。
从表1结果可知,制备的产品磁化率在10−5~
10−3cm3/g数量级,说明产品属于顺磁性材料[26]。
3.7 木薯淀粉磁性微球复合机理分析
根据FTIR、XRD、TG、SEM等对产品进行表征,推测该产品的复合机理是:在超声波辅助下,
磁流体呈现微米或纳米级的尺度分散于表面活性剂(PEG6000)中;加入引发剂,磁性流体表面包覆
的表面活性剂在机械搅拌的作用下吸附引发剂(过
硫酸铵),使其与木薯淀粉发生反应,加入交联剂戊
二醛,木薯淀粉发生交联反应;木薯淀粉裸露的大量—OH中的氧原子与Fe3O4中Fe配位使得木薯淀
粉与磁性Fe3O4复合,得到木薯淀粉磁性微球。
3.8 木薯淀粉磁性微球对溶菌酶的吸附
3.8.1 不同吸附剂用量对溶菌酶吸附率的影响
原木薯原淀粉及木薯淀粉磁性微球用量对溶菌
酶吸附率的影响如图6。
如图6 所示,在以原木薯淀粉为吸附剂的情况下,吸附率随着吸附剂用量的增加呈现平缓的趋势,
吸附率较低。
而以木薯淀粉磁性微球为吸附剂的情
况下,吸附率随着微球用量的增加而逐渐升高,最
后趋于平缓。
原因可能是:木薯淀粉表面光滑[27],
比表面积较小,随着用量的增加其比表面积的增加
量较小,吸附率的变化不明显。
而从场发射扫描电
镜观察,木薯淀粉磁性微球表面粗糙,比表面积较
图6 原木薯淀粉及木薯淀粉磁性微球用量对溶菌酶吸附率
的影响大,吸附率较以原木薯淀粉为吸附剂时高,随着溶液中微球用量的增加,提供的吸附位点增多,微球对溶菌酶的吸附率逐渐升高。
当木薯淀粉磁性微球用量超过1.25g后,吸附率的增加缓慢,最后吸附位点的增加所带来的效益较低,因此实验较佳磁性微球用量为1.25g。
3.8.2 溶液pH值对溶菌酶吸附率的影响
溶液pH值对溶菌酶吸附率的影响如图7。
图7 溶液pH值对溶菌酶吸附率的影响
由图7 可知,以木薯淀粉磁性微球为吸附剂的吸附率较原木薯淀粉为吸附剂时高。
吸附率均先随着pH值的增加缓慢上升,在靠近pH10时急剧上升,紧接着出现下降的趋势,在pH10时达到最高吸附点。
pH值对溶液中蛋白质的吸附影响较大,一是影响吸附质在溶液中存在的化学形态,二是影响吸附剂的表面性质。
原因可能是:木薯淀粉磁性微球表面粗糙,比表面积大,提供较多的吸附位点。
溶菌酶等电点为10.7[28],当pH<10.7时,溶菌酶表面带正电荷,高于等电点时带负电荷。
在等电点处净电荷为零,其分子之间的排斥力最低。
随着pH值从5升至10,其正电荷逐渐减少,溶菌酶分子间排斥作用相对减小,吸附率逐渐升高。
当溶液 pH=11 时,溶菌酶分子表面带负电荷,其分子之间静电排斥力增加,导致吸附率下降。
因此实验较佳pH值为10。
3.8.3 吸附温度对溶菌酶吸附率的影响
吸附温度对溶菌酶吸附率的影响如图8。
据图8,以木薯淀粉磁性微球为吸附剂,吸附温度在15~50℃范围内,吸附率达到80%以上。
吸附率总体变化趋势较小,可见在所选范围温度对吸附率的影响较小。
原因可能是:溶菌酶在所选择的温度范围内较稳定,随着温度的逐渐升高,其形态结构没有发生变化。
室温25℃易于控制,且能耗较低,因此本
化工进展 2016年第35卷·194·
图8 吸附温度对溶菌酶吸附率的影响
实验选择室温25℃为吸附温度。
而原木薯淀粉对溶菌酶的吸附率在15~40℃范围内变化不大,后期随着温度的升高缓慢下降,但吸附率均较小。
原因可能是原木薯淀粉表面较光滑,能提供的吸附位点易饱和,在温度较高时,溶菌酶布朗运动增加,但增加到一定程度后,布朗运动的进一步增强减弱了原木薯淀粉与溶菌酶的静电作用,因此吸附率呈逐渐降低的趋势。
3.8.4 吸附时间对溶菌酶吸附率的影响
吸附时间对溶菌酶吸附率的影响如图9。
由图9 知,以木薯淀粉磁性微球为吸附剂下,吸附率随着吸附时间延长逐渐上升,80min后吸附趋于平衡。
原因可能是:吸附初始阶段,木薯淀粉磁性微球能够提供充足的吸附位点与溶菌酶发生作用,与此同时,溶菌酶自身二级结构不断的进行调整和旋转,使自身能量降低,吸附率急剧上升;随着时间的延长,吸附位点逐渐被占有,溶菌酶浓度下降,有效接触率降低,进行缓慢吸附,在充分接触至吸附位点饱和后吸附逐渐达到平衡。
因此实验较佳吸附时间为80min。
而在吸附时间范围内,原木薯淀粉对溶菌酶的吸附率缓慢上升后下降但总体较低。
图9 吸附时间对溶菌酶吸附率的影响3.9 吸附动力学模型
吸附过程的动力学模型描述了吸附剂吸附溶质的变化规律,与溶质浓度、吸附时间紧密相关。
为了研究木薯淀粉磁性微球对溶菌酶的吸附行为,采用准一级动力学模型、准二级动力学及颗粒扩散模型进行模拟,拟合方程如下[28-30]。
准一级动力学模型如式(4)。
1
1
1
1
+)
1
)(
(
=
1
q
t
q
k
q t
(4)
准二级动力学模型如式(5),颗粒内扩散模型如式(6)。
2
222
1
t
t t
q k q q
=+(5)
0.5
d
t
q k t C
=+(6) 式中,t为吸附时间,min;q t表示不同时间的吸附量,mg/g;q1表示由准一级动力学拟合出的平衡吸附量,mg/g;q2表示由准二级动力学拟合出的平衡吸附量,mg/g;k1为一级反应速率常数,g/(mg·h);k2为二级反应速率常数,g/(mg·h);k d为颗粒内扩散速率常数,mg/(g·min0.5);通过1/q t对1/t及t/q t对t、q t对t0.5行线性拟合,由直线斜率和截距可求出相关参数。
由图10、图11、图12和表2可知,准二级动力学相关系数R2=0.99993大于准一级动力学相关系数R2=0.99174和颗粒内扩散模型相关系数R2=0.69996。
说明准二级动力学方程能够更好的描述木薯淀粉磁性微球对溶菌酶的吸附动力学行为。
4 结论
(1)采用化学交联法成功制备了微米级木薯淀粉磁性微球。
红外光谱、X射线衍射分析证明,磁
图10 准一级动力学模型
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·
图11 准二级动力学模型
图12 颗粒内扩散模型
表2 溶菌酶浓度为1mg/mL下准一级动力学模型、准二级动力学模型、颗粒内扩散模型拟合参数
模型参数数值
q1/mg·g−17.1134
k1/min−1 1.3850 准一级动力学模型
R2 0.99174
q2/mg·g−1 7.16127
k2/min−1 12.12041 准二级动力学模型
R2 0.99993
K d/min−1 11.08491 颗粒内扩散方程
R2 0.69996
性粒子与木薯淀粉复合;热重分析结果表明微球中,
磁性物质占19.71%;扫描电镜表明微球形貌规整。
激光粒度分析仪测定结果表明,制备的木薯淀粉磁
性微球中位径大小为15.40µm,粒度小于10µm占17.3%,小于20µm占74.2%;磁天平测试数据表明
微球磁化率为1.571×10−3cm3/g,为顺磁性材料。
此外,对微球复合机理进行分析,推断磁性Fe3O4与
木薯淀粉复合机理可能为:在引发剂作用下,磁性
Fe3O4与木薯淀粉发生复合,木薯淀粉分子含有羟基,羟基中的O与Fe配位,使得复合过程可以顺利的进行。
(2)以溶菌酶为模型物,采用原木薯淀粉及木薯淀粉磁性微球进行吸附研究,在实验条件下,原木薯淀粉吸附率为1.84%~25.14%,木薯淀粉磁性微球吸附率高达84.67%,较原木薯淀粉吸附率增加59.53%~83.83%。
(3)在溶菌酶浓度为1.0mg/mL 下准二级动力学模型较准一级动力学、颗粒扩散内模型能更好的描述木薯淀粉磁性微球对溶菌酶的吸附动力学行为。
致谢:感谢广西高等学校优秀中青年骨干教师培养工程(桂教人[2013]16号)、广西新晶科技有限公司对本项目研究所提供的支持。
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·行业新闻·
俄罗斯石油或将削减产量
据美国《石油情报周刊》2015年10月19日报道,俄罗斯曾明确表示不会减少石油产量,预计2016年仍将维持现有1070万桶/日的水平,但有消息称,俄推迟降低石油出口关税计划或将致其石油产量减少。
毫无疑问,卢布贬值和运营效率提高帮助俄罗斯石油生产商降低了生产成本,更重要的是,虽然油价下跌导致俄罗斯财政收入减少,但推迟降低石油出口关税却有利于政府。
据悉俄罗斯2016年石油出口关税将维持现有水平长达8个月,而按原计划从2015年1月1日起,俄罗斯石油行业征税修订法开始生效,那么2016年石油出口关税将减少36%,2017年减少30%。
据测算,降税政策推迟2016年将为俄政府额外创收1330亿卢布(约20亿美元)。
就目前情况看,俄罗斯政府期望2016年石油产能保持现有水平,到2017年名义产能略减少(10~12)
万桶/日,预计这将对石油产业上游投资产生影响。
但如果油价持续低迷,市场遭受的打击则更大。
石油价格暴跌使俄罗斯面临前所未有的财政压力,政府决定继续靠石油产业来稳定财政收入。
俄罗斯国家石油公司(Rosneft )董事长Igor Sechin 表示,如果继续推迟实施降低石油出口关税,俄罗斯石油产能将减少(50~60)万桶/日。
税收政策面临的挑战是,俄罗斯石油生产商在其传统核心市场正面临来自沙特及其他中东欧佩克成员国的挑战,10月沙特开始向俄罗斯在东欧的老客户波兰出售原油。
沙特的策略是,在俄罗斯石油公司和欧洲客户就明年的销售合同谈判时,以更优惠价格择机进入。
目前俄罗斯石油生产商得益于其较低的生产成本(平均4美元/桶,Rosneft 为2.8美元/桶),暂时能维持一定竞争力。