痕量砷光度分析研究进展
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一
系列 的 问题 还在 讨论 当 中 ，迄 今 尚无 充 分 的科 学 证 据 ，关 于 砷 的 “ 量 ”界 值也 无 法 确 定 ．虽 然 适
１ ８世纪 时 ，我 国医学 上 有人 开 始将 无机 砷化 合物用 于治疗 牛皮 癣 、慢性 支 气管 哮 喘等疾 病 ．奥 地 利 、 瑞 士人 也常 服用砷 化合 物 以增 强 体力 、耐力 和食 欲 ．但 同时 有证 据 证 明 它对 健 康 的危 害是 多 方 面 的 ． １８ ９ ８年 Ｆ Ｏ／ Ａ ＷＨＯ建议 对无 机 砷允许 摄人 量 ， 由每 日 ３ｍｇ降 至每 日 ０ １ ～０ １ ． ２ ．３ｍｇ（ 体重 ５ ｇ ； ０ｋ ）
氢 化物原 子荧光 光谱 （ － Ｓ ＨＧ ＡＦ ）法测 砷 已有成熟 方 法 ．近 两 年原 子荧 光 光谱 测 定痕 量砷 的研 究
报道 较 多 ，大 多集 中在检 测样 品种 类 的丰富 、生物 样 品 的预处 理 技 术 改进 、进样 方 式 的革 新 等 方面 ．
如 Ｄｎ ｏ ｇ等将样 品用 ＨＮ０ 一 ３ＨＦ的混 合酸 消解 后装 入 微 柱 ，依 次 用 去离 子 水 、氢 氧化 钾 溶液 、盐 酸溶
Ｖ １ ６ Ｎ ． ｏ． ｏ２ ２ Ａ ｒ２ ０ ｐ．０ ７
痕量 砷 光度 分 析研 究 进 展
刘 梅 ，刘 赞
（ ．焦 作 师 范 高 等 专科 学 校 ，河 南 焦 作 １ ４ ４０ ；２ ５ ０ １ ．青 岛 市 固体 废 物 管 理 中心 ， 山东 青 岛 ２６０ ） ６ ０ ３
收 稿 日期 ：２ ０ － １ １ ０ ７０ — ２
基 金 项 目 ：河 南 省 科 技 攻 关项 目 （６ ４ ４ ０４ ０２４０３）
作 者 简介 ：刘 梅 （９ ９） １ ６ 一 ，女 ，重 庆 大 足人 ，讲 师 ，从 事 环 境 分析 方 面的 研 究
Ｅ— ｉ：ｌ ｍｅｌ ２ ３＠ １ ６ Ｃ ｎ ｍａｌ ｉ ｉ １ ２ ｕ ２ Ｏ ｌ
摘 要 ：随着我 国针 对饮 用水 、食 品等砷 质量 浓度制 定 了强制 性标 准 ，准确 、快捷 、有 效地 测
定砷 的质 量浓度 ，成 为 近年 来分析 方 法研 究的重要 内容 ．从 分 离、 富集 、进 样 方式与 光度 法 测 定相 结合等 方 面对近 年来 国内外痕量 砷 的分析技 术进行 了综述 ，认 为 目前的分 析方 法主要
有 荧光法 、 电感耦合 等 离子质谱 法和发射 光谱 法 、氢化物 发 生原 子吸 收法光 谱 法以及联 用技 术等 ，其 中最 重要 的痕量 光分 析 法为 氢化物发 生原 子吸 收法 ． 关 键 词 ：砷 ；痕 量 分析 ；光度 分析
文 献 标 识 码 ：Ａ 文 章 编 号 ： １７ —７ ７ （ ０ ７ ０ —２ ５０ ６ ３９ ８ ２ ０ ） ２０ ２ —８
维普资讯
第２ ６卷第 ２期 ２０ ０ ７年 ４月
河南理工大学学报（ 自然科 学 版 ） Ｊ ＯＵＲ Ｌ ＯＦ Ｈ Ｎ Ｎ ＯＬ ＴＥ Ｈ Ｃ Ｕ Ｖ Ｒ Ｉ ＮＡ Ｅ Ａ Ｐ Ｙ Ｃ ＮＩ ＮＩ Ｅ ＳＴＹ（ Ａ Ｎ ＴＵＲ Ｌ Ｓ Ｉ Ｎ Ｅ） Ａ Ｃ Ｅ Ｃ
分析 ，研究 报道 相对不 多 ，仅见 相关 文献 一篇 ：刘保 生等研 究 在 酸性 条 件下 ，砷 与钼酸 铵生成 砷 钼杂
多酸使 吖啶橙一 罗丹 明 Ｂ体系 能 量转 移 ，罗丹 明 Ｂ的荧光猝 灭 ，建立 了利用 吖啶橙一 丹明 Ｂ能量 转 移 罗
荧光猝 灭法测 定 痕量砷 ，方法 检 出 限为 ２ ５ ￣／ ．６／ Ｌ．该 方法 用 于茶 叶 中痕量砷 的测 定 ，相对标 准 偏 差 ｇ 为０ ４ ％ ～０ ６ ％ ，回收率 为 ９ ％ ～１ ３ ｓ． ．８ ．４ ８ ０ ％Ｉ ］
维普 大 学 学 报 （ 自然科 学 版 ）
２０ 年第 ２ ０７ ６卷
血酸 混合溶 液将 Ａ Ｖ）还原 为 Ａｓ（ｌ ，再 利 用 Ｎａ Ｉ 作 还 原 剂 ，流动 注 射进 样一 ｓ（ Ｉ） １ Ｂ－ Ｉ ４ 氢化 物 发 生一 原 子 荧光 法测 定样 品 中的无 机 砷 ，检 出限 为 ０ ０ ｇ Ｌ．相 对标 准 偏 差４ ４ ．刘 飞通 过 样 品消 解 、 ． ５ｔ ／ ￣ ． ％［
国际肿瘤 机构 （Ａ Ｃ）确认 砷为 人类致 癌 物 之一 ；我 国也制 定 了一 些强 制 性 标准 － ＩＲ ３：规定 生 活 饮 Ｊ 用水标准 为不 超过 ５ ｇ Ｌ，食 品 中总砷 允许 限量不超 过０ ２ ． ／ ｇ（ 食 品类 型而 异 ） ０ ／ ． ～０ ７ｍｇ ｋ 视 ，土 壤 中 砷的卫 生标准 （ 以全砷计 ）为 １ ／ ｇ ５ｍｇ ｋ ．因此 ，准 确 、快 捷 、有 效 地 测定 砷 ，成 为 近 年来 分 析 方 法
液 洗涤 ，然后用 质量 浓度 为 ４ ％的 Ｋ Ｓ Ｏ 的溶 液将 砷氧 化 为 Ａｓ（ ，结合 氢 化 物产 生一 子 荧 光 光 ２２ ８ Ｖ） 原 谱 测定其 中的痕 量总 砷 ，建立 了迅 速 、 自动 检测土 壤样 品 中砷的新 方 法［ 引．Ｌ ａ 等利 用碘化 钾 一抗 坏 ｅｌ
研 究 中的重要 内容 ．彭速 标等 对近 １ ０ａ砷的光 度分 析法进 行 了综 述 ，引用 文献 ８ ５篇 ｌ ．本文 在 前人 ４ Ｊ 研 究的基 础上 ，对近 ２ａ 来砷 的痕量 分析新 方法 进行综 述 ．
１ 荧 光 光谱 法
荧光 分析 法是一 种测定 金属 和 非金 属离 子的高灵 敏 分 析方 法 ，近 两 年来 对 于痕 量 Ａ ｓ的分 子荧 光
中 图 分 类 号 ：Ｏ ６ ７ ３ ５ ． １
Ｏ 引 言
砷是 一种广泛 分 布 于 自然 界 的 微 量元 素 ，主 要 存在 于岩 石 、土壤 、空 气 、水 和 各 种生 物 体 组 织 中．然而 砷究竟是 一类 什么 样 的化学 元 素 ，它 到底是 有益 还是 有害 ，是 否是 人体 必需 的微 量元 素 ，这
系列 的 问题 还在 讨论 当 中 ，迄 今 尚无 充 分 的科 学 证 据 ，关 于 砷 的 “ 量 ”界 值也 无 法 确 定 ．虽 然 适
１ ８世纪 时 ，我 国医学 上 有人 开 始将 无机 砷化 合物用 于治疗 牛皮 癣 、慢性 支 气管 哮 喘等疾 病 ．奥 地 利 、 瑞 士人 也常 服用砷 化合 物 以增 强 体力 、耐力 和食 欲 ．但 同时 有证 据 证 明 它对 健 康 的危 害是 多 方 面 的 ． １８ ９ ８年 Ｆ Ｏ／ Ａ ＷＨＯ建议 对无 机 砷允许 摄人 量 ， 由每 日 ３ｍｇ降 至每 日 ０ １ ～０ １ ． ２ ．３ｍｇ（ 体重 ５ ｇ ； ０ｋ ）
氢 化物原 子荧光 光谱 （ － Ｓ ＨＧ ＡＦ ）法测 砷 已有成熟 方 法 ．近 两 年原 子荧 光 光谱 测 定痕 量砷 的研 究
报道 较 多 ，大 多集 中在检 测样 品种 类 的丰富 、生物 样 品 的预处 理 技 术 改进 、进样 方 式 的革 新 等 方面 ．
如 Ｄｎ ｏ ｇ等将样 品用 ＨＮ０ 一 ３ＨＦ的混 合酸 消解 后装 入 微 柱 ，依 次 用 去离 子 水 、氢 氧化 钾 溶液 、盐 酸溶
Ｖ １ ６ Ｎ ． ｏ． ｏ２ ２ Ａ ｒ２ ０ ｐ．０ ７
痕量 砷 光度 分 析研 究 进 展
刘 梅 ，刘 赞
（ ．焦 作 师 范 高 等 专科 学 校 ，河 南 焦 作 １ ４ ４０ ；２ ５ ０ １ ．青 岛 市 固体 废 物 管 理 中心 ， 山东 青 岛 ２６０ ） ６ ０ ３
收 稿 日期 ：２ ０ － １ １ ０ ７０ — ２
基 金 项 目 ：河 南 省 科 技 攻 关项 目 （６ ４ ４ ０４ ０２４０３）
作 者 简介 ：刘 梅 （９ ９） １ ６ 一 ，女 ，重 庆 大 足人 ，讲 师 ，从 事 环 境 分析 方 面的 研 究
Ｅ— ｉ：ｌ ｍｅｌ ２ ３＠ １ ６ Ｃ ｎ ｍａｌ ｉ ｉ １ ２ ｕ ２ Ｏ ｌ
摘 要 ：随着我 国针 对饮 用水 、食 品等砷 质量 浓度制 定 了强制 性标 准 ，准确 、快捷 、有 效地 测
定砷 的质 量浓度 ，成 为 近年 来分析 方 法研 究的重要 内容 ．从 分 离、 富集 、进 样 方式与 光度 法 测 定相 结合等 方 面对近 年来 国内外痕量 砷 的分析技 术进行 了综述 ，认 为 目前的分 析方 法主要
有 荧光法 、 电感耦合 等 离子质谱 法和发射 光谱 法 、氢化物 发 生原 子吸 收法光 谱 法以及联 用技 术等 ，其 中最 重要 的痕量 光分 析 法为 氢化物发 生原 子吸 收法 ． 关 键 词 ：砷 ；痕 量 分析 ；光度 分析
文 献 标 识 码 ：Ａ 文 章 编 号 ： １７ —７ ７ （ ０ ７ ０ —２ ５０ ６ ３９ ８ ２ ０ ） ２０ ２ —８
维普资讯
第２ ６卷第 ２期 ２０ ０ ７年 ４月
河南理工大学学报（ 自然科 学 版 ） Ｊ ＯＵＲ Ｌ ＯＦ Ｈ Ｎ Ｎ ＯＬ ＴＥ Ｈ Ｃ Ｕ Ｖ Ｒ Ｉ ＮＡ Ｅ Ａ Ｐ Ｙ Ｃ ＮＩ ＮＩ Ｅ ＳＴＹ（ Ａ Ｎ ＴＵＲ Ｌ Ｓ Ｉ Ｎ Ｅ） Ａ Ｃ Ｅ Ｃ
分析 ，研究 报道 相对不 多 ，仅见 相关 文献 一篇 ：刘保 生等研 究 在 酸性 条 件下 ，砷 与钼酸 铵生成 砷 钼杂
多酸使 吖啶橙一 罗丹 明 Ｂ体系 能 量转 移 ，罗丹 明 Ｂ的荧光猝 灭 ，建立 了利用 吖啶橙一 丹明 Ｂ能量 转 移 罗
荧光猝 灭法测 定 痕量砷 ，方法 检 出 限为 ２ ５ ￣／ ．６／ Ｌ．该 方法 用 于茶 叶 中痕量砷 的测 定 ，相对标 准 偏 差 ｇ 为０ ４ ％ ～０ ６ ％ ，回收率 为 ９ ％ ～１ ３ ｓ． ．８ ．４ ８ ０ ％Ｉ ］
维普 大 学 学 报 （ 自然科 学 版 ）
２０ 年第 ２ ０７ ６卷
血酸 混合溶 液将 Ａ Ｖ）还原 为 Ａｓ（ｌ ，再 利 用 Ｎａ Ｉ 作 还 原 剂 ，流动 注 射进 样一 ｓ（ Ｉ） １ Ｂ－ Ｉ ４ 氢化 物 发 生一 原 子 荧光 法测 定样 品 中的无 机 砷 ，检 出限 为 ０ ０ ｇ Ｌ．相 对标 准 偏 差４ ４ ．刘 飞通 过 样 品消 解 、 ． ５ｔ ／ ￣ ． ％［
国际肿瘤 机构 （Ａ Ｃ）确认 砷为 人类致 癌 物 之一 ；我 国也制 定 了一 些强 制 性 标准 － ＩＲ ３：规定 生 活 饮 Ｊ 用水标准 为不 超过 ５ ｇ Ｌ，食 品 中总砷 允许 限量不超 过０ ２ ． ／ ｇ（ 食 品类 型而 异 ） ０ ／ ． ～０ ７ｍｇ ｋ 视 ，土 壤 中 砷的卫 生标准 （ 以全砷计 ）为 １ ／ ｇ ５ｍｇ ｋ ．因此 ，准 确 、快 捷 、有 效 地 测定 砷 ，成 为 近 年来 分 析 方 法
液 洗涤 ，然后用 质量 浓度 为 ４ ％的 Ｋ Ｓ Ｏ 的溶 液将 砷氧 化 为 Ａｓ（ ，结合 氢 化 物产 生一 子 荧 光 光 ２２ ８ Ｖ） 原 谱 测定其 中的痕 量总 砷 ，建立 了迅 速 、 自动 检测土 壤样 品 中砷的新 方 法［ 引．Ｌ ａ 等利 用碘化 钾 一抗 坏 ｅｌ
研 究 中的重要 内容 ．彭速 标等 对近 １ ０ａ砷的光 度分 析法进 行 了综 述 ，引用 文献 ８ ５篇 ｌ ．本文 在 前人 ４ Ｊ 研 究的基 础上 ，对近 ２ａ 来砷 的痕量 分析新 方法 进行综 述 ．
１ 荧 光 光谱 法
荧光 分析 法是一 种测定 金属 和 非金 属离 子的高灵 敏 分 析方 法 ，近 两 年来 对 于痕 量 Ａ ｓ的分 子荧 光
中 图 分 类 号 ：Ｏ ６ ７ ３ ５ ． １
Ｏ 引 言
砷是 一种广泛 分 布 于 自然 界 的 微 量元 素 ，主 要 存在 于岩 石 、土壤 、空 气 、水 和 各 种生 物 体 组 织 中．然而 砷究竟是 一类 什么 样 的化学 元 素 ，它 到底是 有益 还是 有害 ，是 否是 人体 必需 的微 量元 素 ，这