砷测定12

•
作用：和砷酸H3AsO4 —— 亚砷酸
H3AsO3
• 12、乙酸铅溶液 (100g/L):称取11.8g
醋酸铅，用蒸馏水溶解，并加入1~2滴
醋酸，最后稀释至100mL
•
作用：浸泡棉花，去除硫化氢干
扰。
四、试剂
• 13、 乙酸铅棉花的制备:特优质医用脱 脂棉，用乙酸铅溶液 (100g/L)浸透脱， 压除多余溶液，并使之疏松。于98℃下 干燥后，储于密封容器中，使用时应很 好地疏松后再填充。
杯中，加入5mL氢氧化钠溶液 (200g/L)，溶
解后，加入400mL新煮沸并已冷却的蒸馏水
后，用25mL硫酸溶液 (10%)中和 (石蕊试纸
变红)。移人1000mL容量瓶中，用新煮沸并
冷却的蒸馏水定容，储于棕色瓶中。lmL此溶
液相当于100ug砷。
•
四、试剂
• 17、 砷的标准溶液使用液
(1.0ug/mL):
•
五、操作步骤
• ②定容：冷却后缓缓加入20mL水煮沸， 去除残留的硝酸至产生白烟为止，如此 处理2次，放冷。将冷却后的溶液移人 50mL或l00mL容量瓶中，用水洗涤凯氏 烧瓶，洗液也并入容量瓶中，然后加水 定容至刻度、混匀。10mL定容后的溶液 相当于lg样品，相当于加入的硫酸量lmL。
五、操作步骤
•
作用：和砷As反应——砷酸H3AsO4
• 2、 浓硝酸。
•
作用：和砷As反应——As2O3
• 3、 盐酸溶液 （6mol/L）。
•
作用：和砷酸H3AsO4 —— 亚砷酸
H3AsO3
四、试剂
• 4、 盐酸。配制盐酸溶液； • 5、 氧化镁。 • 作用:干法消化时做助灰剂。 • 6、 锌粒 （不含砷）。 • 作用：和砷酸H3AsO4 反应——AsH3
• 3、混匀后按标准曲线操作程序依法操作。 测得吸光度后，从标准曲线中查得砷的含 量。
六、结果计算
• 式中:X ——样品中砷的含量，mg/kg(或mg/L);
•
ml ——测定用样品消化液中砷的含量，ug;
•
m2—— 试剂空白液中砷的含量，ug;
•
m —— 样品的质量 (或体积)，g(或mL);
•
V2——样品消化液的总体积，mL;
• 250~500mL凯氏烧瓶中，加入少量水使之湿润，加 大玻璃珠数粒，l0~l5mL硝酸-高氯酸混合液，放置片 刻后，用小火缓慢加热，待作用缓和，放冷。沿瓶壁 加大5mL或l0mL硫酸，再加热。当溶液开始变成棕色 时，不断沿瓶壁小心补加硝酸-高氯酸混合液，并随 时转动防止结块，至有机质分解完全。加大火力，使 之产生自烟，待瓶口白烟冒净，瓶内液体再产生浓白 烟为消化完全，放冷。消化后此时的溶液应澄清无色 或微带黄色。
四、试剂
• 7、 硝酸高氯酸混合液 (4十1):量取 80mL硝酸，加入20mL高氯酸，混匀。
• 作用：湿法消化试样； • 8、 硝酸镁溶液 (150g/mL):称取15g硝
酸镁溶于水中，稀释至100mL。 • 作用:干法消化时做助灰剂。
• 9、 碘化钾溶液 (150g/mL):称取15g 碘化钾，用蒸馏水溶解，最后稀释成 100mL，保存于棕色瓶中。
•
作用：和砷酸H3AsO4 —— 亚砷
酸H3AsO3
•
四、试剂
• 10、 氢氧化钠溶液 (200g/L)。
• As2O3
•
作用：配砷标准储备液时，溶解
• 11、 酸性氯化亚锡溶液 (400g/L):称取 40g氯化亚锡，加盐酸溶解，稀释至100mL，
加人数颗金属锡粒。配制时要在通风橱内进行， 当天配制。
• ③做空白：取与消化样品同量的硝酸-高氯 酸混合液和硫酸溶液，按同样操作方法做 试剂空白试验以校正结果。
五、操作步骤
2、水果、蔬菜。称取25.00g或 50.00g洗净后打成匀浆的样品，置于 250~500mL凯氏烧瓶中，加入玻璃珠数 粒，10~I5mL硝酸-高氯酸混合液，放 置片刻后，按粮食、糕点等样品消化处 理自“用小火缓慢加热”起依法操作。 10mL定容后的溶液相当于5g样品，相 当于加入的硫酸量lmL。
•
作用：吸收硫化氢，生成红色胶态物。
•
四、试剂
• 15、 硫酸 (6十94):量取6.0mI，硫酸，
加入80mL水中，冷却后再加水稀释至
l00mL。
•
作用：配制砷标准使用液用。
四、试剂
• 16、砷的标准储备溶液 (100ug/mL):
•
准确称取0· 1320g三氧化二砷 (优级纯，
于105~1l0℃下干燥3一4h)，置于500mL烧
味无嗅的粉末。若含量不纯三氧化二砷
为橘红色，俗称砒霜。砷的分布很广，
如天然颜料、矿石、土壤、食盐、水、
动植物体内。
一、概述
• 砷的中毒有以下三种类型： • （1）胃肠型：中毒后１-２小时即出现症状，快者几
十分钟即可出现。开始咽喉有灼烧感觉、口渴、流涎、 恶心，接着出现腹痛、呕吐，同时出现腹泻、小便稀 少、心慌、眩晕、休克。 • （2）神经型：头痛、头晕、抽搐、知觉丧失、出现 昏迷状态，最后因呼吸麻痹及心血管中枢麻痹而死亡
• 4、氯化亚锡除起还原作用，可将As5+ 还原为As3+，并还原反应中生成的碘外， 还可在锌粒表面沉积锡层，抑制氢气的 生成速度，以及抑制某些元素的干扰， 如锑的干扰等。
•
七、说明及注意事项
• 5、当吸收液用量少，浓度大时，可提 高测定的灵敏度，但如果吸收液用量太 少时，吸收液柱太浅，将会引起氢化砷 吸收不完全。采用内径8~9mm的吸收管 盛4mL吸收液，使液柱保持在6cm以上， 便可保证吸收完全
•
一、概述
• （3）混合型：具有胃肠型和神经型的症 状，对于慢性中毒为面色苍白、黄疸、 消化不良、发炎、落发、眩晕、头痛、 烦躁不安、兴奋、运动发生障碍等。
• 砷的中毒很强，服用０.００５-０.０ ５克可引起及性中毒，服用０.１-０.２ 克可以致死。
二、测定原理
• 1、样品经湿法消化后，以碘化钾、氯 化亚锡将高价（五价）砷还原为三价砷， 然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷 化氢；
食品中砷的测定 (银盐法)
一、概述
砷广泛存在于自然界，几乎在
人类所有食品中都有，各种食品及饮水 中允许含量，各国都有规定。
中国：原粮＜0.7 mg/kg ；
mg/kg；
食用植物油＜0.1
日本原粮＜1 mg/kg
一、概述
•
As为非金属元素，砷化物毒性很强，
最常见的砷化合物有三氧化二砷（俗称
砒霜或白霜），三氧化二砷为白色，无
•
四、试剂
• 14、 二乙基二硫代氨基甲酸银的三乙醇胺三氯甲烷溶液 (银盐溶液):
•
配制：称取0.25g二乙基二硫代氨基甲
酸银置于研钵中，加入少量三氯甲烷研磨，移
入100mL量筒中液一并移人量
筒中，再用三氯甲烷稀释至l00mL，静置过夜，
过滤于棕色瓶中储存。
•
吸取1.0mL砷的标准储备液于
100mL容量瓶中，加入lmL硫酸 (10%)，
再用新煮沸并冷却的蒸馏水定容至刻度。
lmL此溶液相当于lg砷。临用时现配制。
五、操作步骤
• （一）、样品的消化（硝酸-高氯酸）
1、粮食、糕点、粉丝 (条)、茶叶及其他水分 含量少的食品。
•
①消化：取粉碎的干燥样品5.00g或10.00g
• 4、取下试管，加三氯甲烷溶液，补足 体积至4mL。
• 5、以零管调节零点，用1cm比色杯于 520nm处测定其吸光度，并绘制标准曲 线
五、操作步骤
• （三）样品测定 • 1、取相当于5g样品的消化液和同量的试
剂空白液，分别置于150mL锥形瓶中；
• 2、补加硫酸至总量为5mL，然后加水至 50~55mL。加入3mL碘化钾溶液 (150g/L) 及0.5mL酸性氯化亚锡溶液；
•
五、操作步骤
• 3、酱、酱油、醋、冷饮、豆腐、腐乳、 酱菜等。称取10.00g或20.00g固体样 品 (也吸取10.0mL或20.0mL液体样品)， 置于250～500mL凯氏烧瓶中，加入玻 璃珠数粒，l0~l5mL硝酸-高氯酸混合液， 放置片刻后，按粮食、糕点等样品消化 处理自"用小火缓慢加热"起依法操作。 10mL定容后的溶液相当于2g或2mL样 品。
• 吸取5~10mL水，加人与消化样品同量的 硝酸-高氯酸混合液和硫酸，按相同操作方法 做试剂空白试验校正结果。
五、操作步骤
• 5、含糖量高的食品。称取5.00g或10.00g样品， 置于250~500mL凯氏烧瓶中，先加少量水使之湿润， 加入玻璃珠数粒，5一l0mL硝酸-高氯酸混合液，摇 匀。沿瓶壁缓慢加大5mL或10mL硫酸，待作用缓和 停止起泡沫后，先用小火缓慢加热，并不断沿瓶壁补 加硝酸-高氯酸混合液，待泡沫全部消失后，再用大 火加热至有机质分解完全，产生白烟后，放冷。该溶 液应澄清无色或微带黄色，以下按食、糕点等样品消 化处理自”加20mL水煮沸"起依法操作。
•
V1——测定用样品消化液的体积，mL。
七、说明及注意事项
• 1、砷化氢气体有毒，操作时要严防气 体逸出，并要求保持良好的通风。
• 2、酸的用量对结果有影响，还受锌粒 的规格十大小的影响，注意锌粒不宜太 细，否则反应过于激烈。
•。
七、说明及注意事项
• 3、反应温度最好在25℃为宜，以防反 应过激或过缓。
0.5mL酸性氯化亚锡溶液，混匀； •。
五、操作步骤
• 3、静置l5min以后，各加大39锌粒，立 即分别将装有乙酸铅棉花的导气管塞子 严密地塞紧在锥形瓶上，并使导气管的 尖端插入盛有4mL吸收液 （银盐溶液） 的试管液面之下，使发生的砷化氢经导 管导入试管中。在常温下反应45min后
五、操作步骤
五、操作步骤
• （二）砷标准曲线的绘制 • 1、 吸取砷标准使用溶液0.0、2.0、4.0、6.0、
8.0、10.0mL（相当于0.0、2.0、4.0、6.0、 8.0、10.0ug砷），分别置于锥形瓶中；
五、操作步骤
• 2、各加水至40mL，再加入10mL硫酸 • (1十1)、3mL碘化钾溶液 (150g/L)及
五、操作步骤
• 4、含醇饮料、碳酸饮料。吸取l0.0mI， 或20.0mL样品，置于250~500mL凯氏烧瓶 中，加入玻璃珠数粒，先用小火加热以除去乙 醇或CO2，再加入10~l5mL硝酸-高氯酸混合 液，放置片刻后，浊粮食、糕点等样品消化处 理自"用小火缓慢加热"起依法操作。10mL定 容后的溶液相当于2mL样品。
•
此消化液中的砷酸由碘化钾和氯化亚锡还
原成亚砷酸，亚砷酸又由锌与盐酸作用产生的氢
还原为砷化氢，砷化氢与二乙基二硫氨基甲酸银
[Ag(DDC)或(DDC一Ag)]作用，游离出Ag，此胶
状的银呈现红色，可做比色测定，主要反应如下:
三、仪器
• 1、可见分光光度计。 • 2、测砷装置。
四、试剂
• 1、 硫酸 （1十1）。
• 即：湿法消化——五价砷——三价 砷——砷化氢
二、测定原理
• 2、通过用乙酸铅溶液浸泡的棉花去除硫化氢 的干扰，然后与溶于三乙醇胺-三氯甲烷的二 乙基二硫代氨基甲酸银 (AgDDC)作用，生成 棕红色胶态银；
•
即：去除硫化氢——在有机碱（三乙醇胺）
存在下，生成棕红色胶态银
• 3、比色定量。
•
• 主要反应式如下