土壤速效钾缓效钾有效铜锌铁锰的测定课件

无机B：矿物结构B（电气石）：无效，大量 硼盐：少数，有效
吸附态B：以H3BO3或B(OH)4 -被矿物吸附,有效 有机B：含B化合物-有效性不高
被有机物吸附的B：有效
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B的有效形态： 溶液中的B：H3BO3或B(OH)3，pH7时有B(OH)4 被有机物吸附的B（有机和无机吸附剂）
缔合： MCl
M+ + Cl-
MBF4 -（缔合物） 萃取：二氯乙烷萃取缔合物，而次甲基蓝不被萃取。 C、甲亚胺法： D、姜黄素法：
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2、甲亚胺-H吸光光度法： 方法原理：在微酸性介质中，甲亚胺与H3BO3形成
黄色络合物，其水溶液的黄色强度与B浓度成正比， 可用吸光光度法定量（415nm）。 甲亚胺的合成： H酸（1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸）+ 水杨醛
甲亚胺- H 或用H酸和水杨醛在显色时加入。
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显色条件：
（1） 酸度：要求微酸性，用缓冲液NH4OAc-HAc或 NH4H2PO4-(NH4)2HPO4控制，但具体酸度说法不一。
pH低(5.5), 一般pH 5.1-5.8, 显色慢, 稳定时间长。 pH高(6.5), 一般pH 6.0-6.7, 显色快, 稳定时间短。 （2） 显色和稳定时间： pH低（5.5） 显色 2h 稳定 4h pH低（6.5） 显色 0.3-1h 稳定 2-3h （实验中
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评价指数（等级）：
轻壤土 粘重土
不足 0-0.25
0-0.4 mg kg-1
适度 0.25-0.50 0.4-0.8 mg kg-1
充足 0.50
0.8 mg kg-1
不同作物也不同，豆科0.1mg kg-1，
甜菜0.75-1mg kg-1。
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土壤有效微量元素的测定
本章要点：
1、熟悉土壤微量元素测定的特点及在测试上 的特殊要求。
2、掌握土壤有效硼的测定方法（原理及测定 条件）。
3、熟悉土壤有效钼的测定方法。 4、掌握土壤有效铁、锰、铜、锌测定
的方法原理及测定条件。
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植物所需微量元素包括铜、锌、铁、锰、硼、钼 等,其主要生理作用有参与体内碳氮代谢、与叶绿素 合成及稳定性有关、参与体内氧化还原反应、促进生 物固氮、促进生殖器官的发育等。总之,尽管作物对 微量元素的需求很少,但其对植物的生理作用却是必 不可少的。目前,全国缺乏微量元素的农田面积逐年 增加,但微肥的重要性还未引起农民的足够重视。因 此,推广测土配方施肥,大力宣传植物所需微量元素的 重要性以及测定土壤微量元素的含量迫在眉睫。
NH4OAc法 30-70
NaNO3法
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70-125 125 mg/kg 20-50 50 mg/kg
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*速效K的应用：
很多研究认为，速效K与植物吸K量之间有很好的相
关性，但也需考虑其它因素：
（1）质地：不同质地土壤速效K的临界值是不同的。
如：西欧常用的乳酸钙法（CAL）的临界值
质地
砂土 壤土 粘土
交换性K量 80-120 280-320 320 mg/kg
（2）缓效K含量：
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土壤缓效K的测定 1、生物耗竭法：
在一定量土壤中，连续种植作物（黑麦草），直到 作物不能生长，作物吸收的K量即为土壤缓效K量 （减去交换性K后）。 2、1mol/L HNO3煮沸法： 土液比为1:10，煮沸10min，浸出的K来代表缓效K （减去交换性K后）的相对指标。 本法的要点：准确煮沸10min；
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D、有机质黄色的干扰： a．活性C脱色：有时会吸附一部分B b．KMnO4氧化：加入KMnO4氧化有机质，多余的
KMnO4可用Vc除去。 c．灼烧除去（碱化后灼烧） d．扣除本底
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3、姜黄素吸光光度法： 方法原理：姜黄素与H3BO3在脱水过程中形成红色
（二）浸出液中B的定量： 1、方法简介： （1） 仪器分析：ICP （2） 化学方法： A、四羟蒽醌法： 在浓H2SO4作用下，H3BO3与四羟蒽醌反应形成 兰色络合物。 条件：浓H2SO4；温度
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B、次甲基蓝吸光光度法（三元络合物法）：
成络：H3BO3 + 4 F- + 3 H+ BF4 - + 3 H2O
*吸附B的解吸不用交换剂，用水即可浸出，但与溶 液中B不同，具有一定的吸附能。
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二、有效B的测定： （一）浸提 - 最常用的是沸水浸提（hws-B） 包括：溶液中的B；吸附B；可溶B盐 浸提条件：土液比1:2，沸腾5min 澄清：CaCl2、MgSO4等
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*速效K的浸出液（测定值）除与浸提剂种类有关外，
还与浸提时间、土液比有关。因此，在提到某一方
法时，除了说明浸提剂的成分外，还要说明土液比、
浸提时间。
例如：NH4OAc法 1:10，30min NaNO3法 1:5，5min
这两种方法的丰缺指标也不同。
低
中
高
（1）交换K含量； （2）缓效K含量； （3）土壤质地。 *注意： 土壤K各种形态之间并没有严格的界限，因此用不 同测定方法得到的结果之间也不相同，数值可能有
较大的差别。
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土壤速效K的测定方法
1、1mol/L NH4OAc（pH 7）法：
土 K+ + NH4+
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2、1mol/L NaNO3或NaCl： 无火焰光度计时常用此法。
3、与P等元素联合浸提：
例如：双酸法（0.05mol/LHCl-0.025mol/L(1/2H2SO4)） Morgan法（NaOAc-HOAc法）
0.2mol/LHCl法
Mehlich 3法
4、0.5mol/L BaCl2或0.05mol/L HCl: 当用K离子选择电极测定时，因NH4+干扰大，常用 BaCl2（石灰性土）或HCl（酸性、中性土）浸提。
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三、测试上的特殊要求： 特点：含量低、组成复杂。要求分析方法灵敏度
高，操作上要防止污染。 要求：
（1）方法灵敏度高：仪器分析、比色法 （2）防止污染：含量少，易污染
A、 环境：最好有专用实验室 B、 试剂：优级纯或分析纯 C、 水：重蒸馏水、高纯水
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结构K
交换性K 非交换性K
溶液中K
固相
液相
溶液中K浓度主要决定于： （1）交换性K浓度 （2）土壤质地和粘土矿物种类 （3）交换性K的饱和度
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植物K
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平衡的速度问题：
交换性K
溶液中K，以小时或天计
非交换性K 交换性K，以周或月计
矿物结构K 非交换性K，以几十或百年计
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1-3土壤有效养分的测定值与土壤有效养分含量和 植物吸收养分量的关系。
土壤有效养分的测定值
是用一种浸提剂将某种形态或某几种形态的养分浸提出来 量，它数值的大小只能反映有效养分的多少和土壤肥力的 高低。是一个相对值，而不是一个绝对量，不同浸提剂测 定相差很大，无可比性。
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E、洗涤要求： 一般需用1mol L-1HCl或HNO3浸泡，然后洗净酸 液，以除去被吸附的离子。也有用EDTA螯合剂 洗涤的。
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土壤有效硼的测定
一、土壤中的B及其有效性： 土壤全B：0-500mg/kg 有效B： 0-5.0mg/kg（多数0.2-1mg/kg） 存在状态：
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（5） 干扰物： A、Al3+、Fe3+、Ca2+等：用EDTA掩蔽，但对Fe3+ 不好；也可加氨三乙醇（NTA）。 B、NH4+：可使结果偏高。NH4+少时有正干扰，多 时干扰固定, 因此加入氨缓冲液, 使其干扰恒定。 C、H2O2：加热除去
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显色30min）
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（3） 显色剂浓度：甲亚胺为黄色，与络合物同， 因此要准确加入。 甲亚胺浓度高，灵敏度也高，最高0.27%， 我国常用0.18%。过高时易线性不好。
（4） 温度：一般认为灵敏度随温度上升而下降， 通常是在室温下反应，样品应与工作曲线在 相同温度下测定。
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葡萄
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葡萄
白菜
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症状：玉米缺铜时，顶部和心叶变黄，生长受阻， 植株矮小丛生，叶脉间失绿一直发展到基部，叶尖严 重失绿或坏死，果穗很小。
土壤养分含量
土壤有效养分是对植物而言的。是植物能够吸收的那部分 养分。是个未知数。它也是处于动态平衡中。
植物吸收养分的量
指植物从土壤中吸收的养分的多少。这是一个绝对量，可
以测定的。
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老叶沿 叶缘首 先黄化， 严重时 叶缘呈 灼烧状。
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1-2土壤养分有效性的因素：
强度因素(Q)：土壤溶液中的养分浓度。是植物直接吸收 的养分形态。是决定植物吸收养分的难易程度。
容量因素(I)：指固相上能够转移到土壤溶液中的有效养分 量，也叫数量因素。它决定了植物吸收养分量的多少。
缓冲能力：当土壤溶液中的养分浓度降低时，土壤固相养 分补充到土壤溶液中的能力称为土壤缓冲能力。用容 量指标与强度指标的比表示（Q/I ）有的也叫供应速度。 缓冲能力大的土壤，土壤溶液中养分被作物吸收，溶 液中的养分马上可以得到补充。这样植物能不断地从 土壤溶液中吸取养分。
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土壤速效钾、缓效钾的测定
本章要点：
1、了解土壤有效钾的形态。
2、掌握1.0mol/LNH4OAc法测定土壤速效钾的原 理与条件。
3、掌握1.0mol/LHNO3煮沸法测定土壤缓效钾的 原理及条件。
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土壤有效钾
土壤有效钾（对植物）包括：
溶液中K、交换性K、部分非交换性K 从对植物有效性看，常把土壤钾分为三类：
速效K（水溶性K+交换性K） 缓效K（非交换性K的一部分）
有效K
无效K（非交K的一部分+矿物结构K）
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交换性K丰富时，植物吸收的钾几乎全部来自速效 K；而交换性K少时，植物吸收的钾中可有50-70% 来自缓效K。 在评价土壤供钾水平时，需有以下三方面的信息：
土 NH4+ + K+
优点：
（1）K+与NH4+半径接近，能有效提取交换性K NH4+ K+ Na+ Ca2+ 水化H+
r(nm) 0.145 0.133 0.093 0.099 0.450
（2）用火焰光度法或原子吸收法定量时，干扰离
子少。
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土壤速效火钾缓焰效钾光有效度铜计锌铁锰的
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土壤有效微量元素的测定
一、含义： 泛指：一般指土壤中含量很低的化学元素，含量
0.0X-XX mg/kg。 特指：例如对生物有意义的微量元素，动、植物
不同。对植物而言，Fe、Mn、Cu、Zn、 B、Mo、(Cl)。 二、测定意义：
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D、器皿： 玻璃仪器：配方不同，成分不一 硬质玻璃：硼硅酸玻璃，常含B 软质玻璃：含B少 石英玻璃：SiO2含量大于99.8%，不含其它元素， 耐高温（1050C），膨胀系数小，但贵！ 塑料：试剂瓶、烧杯、漏斗等 聚乙烯：耐酸碱，但不抗高温 聚四氟乙烯（塑料王）：抗温达240C
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土液比保持1:10，避免水分蒸发掉。源自土壤速效钾缓效钾有效铜锌铁锰的
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3、2.0mol/L HNO3冷浸提法： 土液比为1:20，振荡30min。
4、四苯硼钠提取法：
土 K+
K+
TPB-
KTPB
溶于70%丙酮中 K+
5、电超滤（EUF）法： 可同时测定速效K与缓效K。
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