5第五章 土壤、肥料、植物中P的测定

0～15ppm 16～30ppm >30ppm
0～16ppm 17～37ppm >37ppm
二、土壤有效磷（AP）的测定
3). 影响因素※ 提取剂的种类，浓度，酸度： a 种类（P80）：
水：提取能力较弱，不易澄清。适用于砂性土； CO2饱和的水（摸拟植物根分泌CO2 ） 有机酸溶液（摸拟植物根分泌有机酸 ） 无机酸（多用缓冲溶液，用于酸性土） 碱溶液（主要用于石灰性土壤）
第一节
土壤中P的测定
1）NaOH熔融—钼锑抗比色法 操作： ②显色(P78)：
ml滤液 30 ml 吸液 5 稀释 加水
50 ml量瓶 1滴,摇匀,用4 NNaOH 转为黄色 调节pH 二硝基酚指示剂 再用2 NH 2SO 4 使溶液黄色刚刚褪云 去 5.00 ml 加显色剂 钼锑抗试剂 定容 显色
一、TP的测定
3.具体方法
1）NaOH熔融（部标法）—钼锑抗比色法(国标法) 操作： ①样品分解（P77）：
目土样 0.25 g 3 4 滴 称样 100 湿润样品无水乙醇 加NaOH 镍坩埚底部 稍冷 平铺在样面上 熔融 再在 冷却 720 摄氏度保持 15 min 80 摄氏度水 ml 熔解 100 ml 转移 100 熔块溶化 容量瓶 10 ml 3 MH 2 SO4和水 用 冷却 定容 过滤 干过滤 得待测液 洗净坩埚 ,转移 无磷滤纸 2.0 gNaOH 在 400 摄氏度保持 15 min
硅：硅钼蓝在较低酸度下生成，通过酸度调节以控制；
干扰离子
砷：含量低，一般情况下不致影响； Fe3+：用抗坏血酸， Fe3+超过400mg/kg也不致产生干扰
钼锑抗体系较理想，测定范围较大，显色后稳定 时间较长，酸度较好控制，干扰离子影响较小
第一节
土壤中P的测定
2）重量法（磷钼酸喹啉法） 与PO43-生成沉淀，称量 3）容量法（磷钼酸铵容量法） 在过量NH4+存在下，磷的浓度较高时，生成黄色 沉淀：磷钼酸铵 (NH4)3[PMo12O40] 剩余NH4+用酸滴定，或蒸馏滴定。
许多有机磷的组成和结构还不清楚，以高分子形态 存在为主，有效性不高。
一、TP的测定 2.方法概述
(1)前处理（把P转化为PO43-）
1）碱熔法（对P分解率100%） Na2CO3法:分析纯,无水,900-920℃,20min （国标） (可测P,K；矿物/微量元素；必须用铂金坩埚)
NaOH法:720℃,20min （农业部标） (可测P,K；微量元素；银坩埚，镍坩埚，铁坩埚 均可)
一、TP的测定
2）酸溶法：样品分解，转化为PO43- ，而进入溶液
H2SO4-HClO4法 :分解率约97%, 应用最广泛的方法
HF-HClO4法： 分解率~99%,用量大成本高
H2SO4-HNO3法:分解率约为95%
3）灼烧法（不常用，550℃ ） 先灼烧将有机P转变为无机P，再用浓HCl提取。
放 比色 A值 30 min
用空白调零
摇匀
880 在 600 或700 nm 波长比色
③计算（P78）公式理解
1）NaOH熔融—钼锑抗比色法
注意：

无磷滤纸干过滤 (封面蓝色标志)
显色液中含P 20-30ug最佳，A=0.2-0.6，如颜色太深， 不能直接稀释，要减少吸液重显色
酸性土 碱性或 中性土
Brag(II) 0.1N HCl-0.03N NH4F Olsen Mehlich Abbas 0.5M NaHCO3
0.05N HCl+0.025N H2SO4
0.3N NaOH-0.5N Na2SO4
石灰性土
测AP前一定要先测pH，选择恰当的浸提剂； 可加HCl看有无石灰（气泡）反应。
缺点：有机P易挥发损失，形成的H3PO4也挥发，溶解也不完全。
一、TP的测定
（2）后测定
1）比色法（P75） 钼锑抗比色法（钼蓝法，国标法）适合P含量低； 钒钼黄比色法 （钼黄法）适合P含量高，如植株， 肥料 原理： 磷酸与钼酸作用生成磷钼杂多酸，在还原剂 作用下，把Mo6＋还原为Mo5＋，生成钼蓝显色， 颜色深浅与浓度成正比。
二、土壤有效磷（AP）的测定
2)主要方法磷等级含量相当表 Olsen
（0.5M NaHCO3）
Brag(I)
（0.03N NH4F0.025N HCl ）
Mehlich
（0.05N HCl+0.025N H2SO4）
等级 低 中等 高
施肥 显著有效 有效 可能有效
0～5ppm 6～10ppm >10ppm
二、土壤有效磷（AP）的测定
3. 化学法测AP
1）.方法及适用范围
浸提剂
Brag(I) 0.03N NH4F-0.025N HCl
土液比
2:20 2:20 2:40 5:20 2:17.3
振荡时间 分析对象
5 min 5 min 30 min 5 min 5 min Al-P Al-P,Fe-P Ca-P Ca-P Fe-P
第五章 土壤、植物、肥料中P的测定
磷的循环
第五章 土壤、植物、肥料中P的测定
第一节 土壤中P的测定 第二节 肥料中P的测定 第三节 植物中P的测定
第一节
一、TP的测定
1.概述
1）P 的含量：
土壤中P的测定
地球中磷的总量是1019t，地壳中磷量为1015t；
土壤全磷含量（一般以P2O5表示）平均为0.1-0.15%，高可 达0.25%，低的仅0.05%。
各种阴离子从固相上置换PO43-的能力不同，顺序为： F- > 柠檬酸 > HCO3- > CH3COO- > SO42- > Clb 浓度与提取完全程度成正比
c 酸度影响交换形态
二、土壤有效磷（AP）的测定
3). 影响因素※ 水土比例：越大，溶液中PO43-越低，但提取总量越高； 振荡时间（强度）：达到平衡，固相P的溶解和交换作用 都与时间有关 温度：提取和浸提、显色过程受温度的影响都较大。 酸度 影响浸提：类似缓冲液，需要反应前后体系酸度不变，soil性 质不变 影响显色 (注意本底一致——标曲中加空白液！！)
二、土壤有效磷（AP）的测定
中性、石灰性土壤速效磷的测定 ——0.5M NaHCO3法 NaHCO3 （P81）： 能降低碳酸钙的溶解度，能降低溶液中Ca2+的浓度， 有利于磷酸钙盐的提取 能降低Al3+和Fe3+的活性，有利于磷酸铝和磷酸铁的 提取 溶液中有OH-、HCO3-、CO32-，有利于吸附态磷的 置换 不仅适合于石灰性土壤，也适应于中性和酸性土壤中速效磷 提取。
2.方法
1）生物法：盆栽试验，测定作物的磷含量、磷积累量
2）化学法（浸提剂提取进入溶液的量，与作物吸收P正相关）
3）同位素法（A值、E值。P87-88，自学） 4）树脂交换法（P89）： 土壤-P ＋ 树脂-Cl → 土壤-Cl ＋ 树脂-P 树指-P ＋ NaCl → 树脂-Cl ＋ 溶液P
此法耗时长！
钼蓝法 H3PO4+12H2MoO4= H3[PMo12O40]+12H2O
磷钼杂多酸
第一节

土壤中P的测定
钼蓝法的比较（P73表5-1）
蓝色产生的速度、强度、稳定性等与还原剂的种类，试剂 的适宜浓度，特别是酸度以及干扰离子等有关。
还原剂：氯化亚锡、亚硫酸氢钠，抗坏血酸等
灵敏度最高，显色快， 但颜色不稳定 生成的颜色稳定，干扰离 子影响较小，适用范围较 广，但显色慢，需加温
二、土壤有效磷（AP）的测定
4）注意事项※（P81） A）提取程度：用化学法提取的P只是有效P的一部分 测有效P,目标是与作物吸收的量相关，并非越大越好。
B）数据分析：同一土壤，用不同方法测定的AP结果不同 有效P是相对指标，只有同法同一条件下测出值才有比较价值。
在报告有效磷结果时，必须注明所用的测定方法。

Fe-P Al-P(强酸性soil中常见，如磷铝石) 闭蓄态P（O-P）
3）P的形态
※土壤中无机P的形态 :
受pH的影响很大
石灰性：Ca-P为主, Mg-P
中性土：Ca-P, Fe-P,Al-P大致为1：1：1
酸性土：Al-P为主，部分Fe-P，O-P, 极少Ca-P B.有机P (一般占TP的10-30%，可达30%-60%)
二、土壤有效磷（AP）的测定
中性、石灰性土壤速效磷的测定 ——0.5M NaHCO3法
操作步骤：P82
结果计算：P82
注意事项：P83（4点）
二、土壤有效磷（AP）的测定
酸性土壤速效磷的测定 ——0.03M NH4F-0.025M HCl法
方法原理：P84 此法主要提取酸溶性磷和吸附磷，包括大部分磷 酸钙[CaHPO4、Ca(H2PO4)2]，一部分 AlPO4、FePO4
P2O5% = P%×2.291 或 P% = P2O5%×0.4364 我国南少北多，但北方有效性不高。
2）土壤磷的影响因素： 母质: 岩浆岩（酸性基岩）0.3%，石灰岩0.04%；
质地: 越粘P越丰富，越砂P越低；
剖面层次: P表聚现象（表层最高，与OM含量成正比）； 耕作与施肥: 大量施肥，包括有机肥、化肥。但P肥当 季利用率低，<20%.
结果计算：P85
注意事项：P85-86（4点）
此法在批量测定中受到时间限制。因此， 可以用钼锑抗比色法来代替，加钼锑抗显 色剂前增加调色步骤即可！！ 三、P的分级测定（自学P90）
原理：利用不同化学浸提剂的特性将土壤中各种形态的无机 磷酸盐逐级分离出来。
第二节
一、前处理
植物中P的测定（P268）
3）P的分布: 我国分为四个带：

热带砖红壤和赤红壤带（P最低，0.03-0.05%） 华中、华南红壤/黄壤（0.05-0.1%） 华北平原与黄土高原棕壤带（0.12-0.16%） 东北黑土地（0.2-0.25%）



4）P的形态
土壤中磷的形态
4）P的形态
土壤中磷的形态 A. 无机P Ca-P(磷石灰) Ca(H2PO4)2 一钙 决定P的有效性 CaHPO4 二钙 Ca3(PO4)2 三钙 目前未在soil中检测到. Ca4H(PO4)3 八钙 存在，但有效性低 羟基磷灰石 八钙转化形成，难溶
P以有机态为主：核酸，磷脂，植素
500摄氏度 , 使有机P 无机正磷酸盐 干灰化法 : 利用高温灼烧 2 8h H 2 SO4 H 2O2 , 较方便, 使用广 可同时测 H 2 SO4 HClO4 , 本底高, 空白值大, 试剂用量大 N,P,K 样品处理湿灰法分解 N H 2 SO4 HNO3 , 不能同时测定 以不同比例 的 H2SO4 、 HNO3 、
2）Na2CO3熔融—钼锑抗比色法 3）H2SO4-HClO4—钼锑抗比色法 H2SO4作用:提高消化液温度,防蒸干
HClO4作用:强氧化剂,脱水剂,并与Fe3+络合，可抑制Si， Fe3+干扰比色。
第一节

土壤中P的测定
pP
pH
pF
土壤吸持磷的能力愈强，磷对植物的有效性越低。
二、土壤有效磷（AP）的测定
HClO4分解
二、后测定
钒钼黄比色法 磷含量高时选用，所 以是测定植株、肥 料的经典方法。
钼锑抗比色法 磷含量低时选用
3NH4+3HF+AlPO4 →H3PO4+(NH4)3AlF6 3NH4+3HF+FePO4 →H3PO4+(NH4)3FeF6 络合物
操作步骤：P84 颜色不够稳定，应在5-15分钟内比色。
二、土壤有效磷（AP）的测定
酸性土壤速效磷的测定 ——0.03M NH4F-0.025M HCl法
酸度控制：钼锑抗法要求显色液中H2SO4浓度为0.35-

0.55N (否则，稳定时间短或显色慢)

，调色
显色温度：要求在20-60℃显色 标准曲线中要加入等量的空白液！！（P78） Mn2+的影响：Na2CO3调节pH. 其他干扰离子（Si，As，Fe3+，NH4+） P2O5% = P%×2.291 或 P% = P2O5%×0.4364