碘价的测定Hanus法

实验2 碘价的测定(Hanus) 法
教案
一、实验目的
掌握碘价测定的原理和方法
二、实验的重点与难点：
重点是掌握不饱和油脂的碘价的测定方法，难点是对碘价测定原理的理解。

三、实验原理
在适当条件下，不饱和脂肪酸的不饱和键能与碘、溴或氯起加成反应。

脂肪分子中如含有不饱和脂酰基，即能吸收碘。

100g脂肪所吸收碘的克数称为碘价。

碘价的高低表示脂肪不饱和度的大小。

由于碘与脂肪的加成作用很慢，故于Hanus试剂中加入适量溴，使产生溴化碘，再与脂肪作用。

将一定量(过量)的溴化碘(Hanus试剂)与脂肪作用后，测定溴化碘剩余量，即可求得脂肪之碘价，本法的反应如下：
I2+Br2-->2IBr(Hanus试剂)
IBr+一CH=CH—-->—CHI—CHBr—
KI+CH3COOH-->HI+CH3COOK
HI+IBr-->HBr+I2
I2+2Na2S2O3-->2Nal+Na2S4O6 (滴定)
四、实验试剂及材料仪器
1、Hanus试剂溶13.20升华碘于1000ml冰醋酸(99.5％)内，溶时可将冰醋酸分次加入，并置水浴中加热助溶，冷后，加适当之溴(约3ml)使卤素值增高一倍。

此溶液储于棕色瓶中。

2、15％碘化钾溶液称取150g碘化钾溶于水，稀释至1000ml。

3、标准硫代硫酸钠溶液(约0.1N) 25g纯硫代硫酸钠晶体Na2S2O3．5H20溶（C·P以上规格)于经煮沸后冷却的蒸馏水中，稀释至1000ml，此溶液中可加入少量(约50mg)Na2CO3，数日后标化。

标化方法：精密称取在1200C干燥至恒重的基准重铬酸钾0.15—0.20g 2份，分别置于两个500ml碘瓶中，各加水约30ml使溶解，加入固体碘化钾2.0g 及6NHCl l0 ml：混匀，塞好，置暗处3分钟，然后加入水200ml稀释，用Na2S203滴定，当溶液由棕变黄后，加淀粉液3ml，继续滴定至呈淡绿色为止，计算Na2S2O3溶液的准确浓度。

滴定的反应：
K2Cr2O7+6I-+14H+—>2K++2Cr3++3I2+7H2O
I2+2S2O2-—>2I-+S4O2-
4、1％淀粉液
五、实验方法
准确称取0.2g 脂肪，置于碘瓶(图5中)，加10ml 氯仿作溶剂，待脂肪溶解后，加入Hanus 试剂20ml ，(注意勿使碘液沾在瓶颈部)，塞好碘瓶，轻轻摇动，摇动时亦应避免溶液溅至瓶颈部及塞上，混匀后，置暗处(或用黑布包裹碘瓶)30分钟，于另一碘瓶中置同量试剂，但不加脂肪，作空白试验。

图5 碘 瓶
60分钟后，先注少量15％碘化钾溶液于碘瓶口边上，将玻塞稍稍打开，使碘化钾溶液流入瓶内，并继续由瓶口边缘加入碘化钾溶液，共加20ml ，再加水100ml ，混匀，两个样品一起加入，终止反应。

随即用标准硫代硫酸钠溶液滴定。

初加硫代硫酸钠溶液时可较快，俟瓶内液体呈淡黄色时。

加淀粉液1ml ，继续滴定，滴定将近终点时(蓝色已淡)，可加塞振荡，使与溶于氯仿中之碘完全作用，继续滴定至蓝色恰恰消失为止，记录所用硫代硫酸钠溶液量，用同法滴定空白管。

按下式计算碘价： 碘价= 1001000
9.126)(⨯⨯-）脂肪重量（g N S B 式中 B ：滴定空白所耗Na 2S 2O 3溶液毫升数；
S ：滴定样品所耗Na 2S 2O 3溶液毫升数；
N ： Na 2S 2O 3溶液的当量浓度。

六、实验结果
实验报告下次实验前上交，没做实验的不需要交。

七、实验注意事项
1、油脂加入Hanus 试剂后，要将碘瓶的塞子塞好，防止碘挥发，同时在塞子的周围滴上几滴KI ，以便将塞子密封，碘瓶一定要放在暗处。

2、在向碘瓶中加KI 和水时，一定要先加在塞子的周围，然后打开塞子，使其进入碘瓶中。

3、在进行Na 2S 2O 3滴定时，开始不要加淀粉指示剂，当滴定到颜色变为浅黄色
是再加淀粉，当滴定快到终点时，要用力摇碘瓶中的溶液，以便溶解在氯肪中的碘重新溶解在溶液中，否则滴定结果不够准确。

4、本实验需要做样品的两个平行实验，一个空白实验。

五、思考题
1.测定碘值有何意义？
在一定条件下，每100g脂肪所吸收的碘的克数称为该脂肪的“碘值”。

碘值越高，表明不饱和脂肪酸的含量越高，它是鉴定和鉴别油脂的一个重要常数。

2.加入IBr后，为何要在暗处放置？
在进行碘值测定过程中需要将其放在暗处，目的是为了防止IBr见光分解。

3.滴定过程中，为何淀粉溶液不能过早加入？
淀粉的螺旋腔可以结合碘，从而使滴定结果变的不准确。