超高效液相色谱-电喷雾串联质谱法同时测定地表水中28种皮质激素
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ＧＯＮＧ Ｊｉａｎ∗， ＬＩＮ Ｃａｎｙｕａｎ， ＸＩＯＮＧ Ｘｉａｏｐｉｎｇ， ＣＨＥＮ Ｄｉｙｕｎ， ＣＨＥＮ Ｙｏｎｇｈｅｎｇ， ＷＵ Ｃｕｉｑｉｎ
（ Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ， Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｆｏｒ Ｗａｔｅｒ Ｑｕａｌｉｔｙ ａｎｄ Ｃｏｎｓｅｒｖａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｅａｒｌ Ｒｉｖｅｒ Ｄｅｌｔａ， Ｍｉｎｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ， Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ Ｐｒｏｖｉｎｃｉａｌ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｒａｄｉｏｎｕｃｌｉｄｅｓ Ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ Ｃｏｎｔｒｏｌ ａｎｄ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ， Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ｅｒ ２０１８
研究论文
Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ
Ｖｏｌ．３６ Ｎｏ．１１ １１５８ ～ １１６６
ＤＯＩ： １０．３７２４ ／ ＳＰ．Ｊ．１１２３．２０１８．０６０１０
超高效液相色谱⁃电喷雾串联质谱法同时测定地表水中 ２８ 种皮质激素
Ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ２８ ｃｏｒｔｉｃｏｓｔｅｒｏｉｄｓ ｉｎ ｓｕｒｆａｃｅ ｗａｔｅｒ ｂｙ ｕｌｔｒａ⁃ｈｉｇｈ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ⁃ ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙ ｔａｎｄｅｍ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ
龚 剑∗， 林粲源， 熊小萍， 陈迪云， 陈永亨， 吴翠琴
（广州大学环境科学与工程学院， 珠江三角洲水质安全与保护省部共建教育部重点实验室， 广东省放射性核素污染控制与资源化重点实验室， 广东 广州 ５１０００６）
摘要：建立了同时测定地表水中 ２８ 种皮质激素的超高效液相色谱⁃电喷雾串联质谱（ ＵＨＰＬＣ⁃ＥＳＩ⁃ＭＳ ／ ＭＳ） 的分析 方法。 水样经 ＨＬＢ 柱固相萃取、Ｃ８ 反相色谱柱分离，在动态多反应监测（ ＤＭＲＭ） 模式下采用电喷雾离子化正、负 离子模式（ ＥＳＩ±） 进行信号采集与测定，内标法定量。 结果发现，２８ 种皮质激素在 １������ ０ ～ １００ μｇ ／ Ｌ 范围内具有良好 的线性关系（ Ｒ２ ＞０������ ９９） ，方法检出限为 ０������ ２１ ～ ０������ ４８ ｎｇ ／ Ｌ，方法定量限为 ０������ ３２ ～ ０������ ７２ ｎｇ ／ Ｌ。 在 ５������ ０、１０、５０ ｎｇ ／ Ｌ 的基 质加标水平下，２８ 种目标物的平均回收率为 ６８������ ８％ ～ １０８������ ７％ ，相对标准偏差为 ０������ １％ ～ ８������ １％ 。 该方法灵敏、准确、可 靠，将广泛应用于环境中糖 ／ 盐皮质激素的痕量监测及其行为、风险研究。 关键词：超高效液相色谱⁃串联质谱；皮质激素；地表水 中图分类号：Ｏ６５８ 文献标识码：Ａ 文章编号：１０００⁃８７１３（２０１８）１１⁃１１５８⁃０９
Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ａ ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｍｅｔｈｏｄ ｗａｓ ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ ｆｏｒ ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ２８ ｃｏｒｔｉｃｏｓｔｅｒｏｉｄｓ ｉｎ ｓｕｒｆａｃｅ ｗａｔｅｒ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｕｌｔｒａ⁃ｈｉｇｈ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ⁃ ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙ ｔａｎｄｅｍ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ （ ＵＨＰＬＣ⁃ＥＳＩ⁃ＭＳ ／ ＭＳ） ． Ｔｈｅ ｓｏｌｉｄ⁃ｐｈａｓｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｗａｓ ｐｅｒｆｏｒｍｅｄ ｕｓｉｎｇ ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ⁃ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ ｂａｌａｎｃｅ （ ＨＬＢ） ｃａｒｔｒｉｄｇｅｓ， ａｎｄ ｔｈｅ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｓｅｐ⁃ ａｒａｔｉｏｎ ｗａｓ ａｃｈｉｅｖｅｄ ｏｎ ａ ｒｅｖｅｒｓｅｄ⁃ｐｈａｓｅ Ｃ８ ｃｏｌｕｍｎ． Ｑｕａｌｉｔａｔｉｖｅ ａｎｄ ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ ａｎａｌｙｓｅｓ ｗｅｒｅ ｐｅｒｆｏｒｍｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｄｙｎａｍｉｃ ｍｕｌｔｉｐｌｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ （ ＤＭＲＭ） ｍｏｄｅ ｕｓｉｎｇ ｐｏｓｉｔｉｖｅ ａｎｄ ｎｅｇａ⁃ ｔｉｖｅ ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙ ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ （ ＥＳＩ ±） ． Ｔｈｅ ２８ ｔａｒｇｅｔ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｗｅｒｅ ｑｕａｎｔｉｆｉｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｉｎｔｅｒｎａｌ ｓｔａｎｄａｒｄ ｍｅｔｈｏｄ． Ｇｏｏｄ ｌｉｎｅａｒ ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｓ ｗｅｒｅ ｏｂｔａｉｎｅｄ （ Ｒ２ ＞０������ ９９） ｆｏｒ ｔｈｅ ２８ ａｎａｌｙｔｅｓ ｉｎ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｒａｎｇｅ ｏｆ １������ ０－１００ μｇ ／ Ｌ． Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｌｉｍｉｔｓ ｏｆ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ａｎｄ ｑｕａｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｗｅｒｅ ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｏｆ ０������ ２１－０������ ４８ ｎｇ ／ Ｌ ａｎｄ ０������ ３２－０������ ７２ ｎｇ ／ Ｌ， ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ． Ｗｈｅｎ ｔｈｅ ｍａｔｒｉｘ ｓｐｉｋｉｎｇ ｌｅｖｅｌｓ ｗｅｒｅ ａｔ ５������ ０， １０， ａｎｄ ５０ ｎｇ ／ Ｌ， ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ ｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｔａｒｇｅｔ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｒａｎｇｅｄ ｆｒｏｍ ６８������ ６％ ｔｏ １０８������ ７％ ， ａｎｄ ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｖｅ ｓｔａｎｄａｒｄ ｄｅｖｉａｔｉｏｎｓ （ ＲＳＤｓ） ｗｅｒｅ ｂｅｔｗｅｅｎ ０������ １％ ａｎｄ ８������ １％ ． Ｂｅｃａｕｓｅ ｏｆ ｉｔｓ ｈｉｇｈ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ， ｇｏｏｄ ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ， ａｎｄ ｒｅｌｉａｂｉｌｉｔｙ， ｔｈｉｓ ｍｅｔｈｏｄ ｃａｎ ｂｅ ｗｉｄｅｌｙ
（ Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ， Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｆｏｒ Ｗａｔｅｒ Ｑｕａｌｉｔｙ ａｎｄ Ｃｏｎｓｅｒｖａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｅａｒｌ Ｒｉｖｅｒ Ｄｅｌｔａ， Ｍｉｎｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ， Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ Ｐｒｏｖｉｎｃｉａｌ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｒａｄｉｏｎｕｃｌｉｄｅｓ Ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ Ｃｏｎｔｒｏｌ ａｎｄ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ， Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ｅｒ ２０１８
研究论文
Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ
Ｖｏｌ．３６ Ｎｏ．１１ １１５８ ～ １１６６
ＤＯＩ： １０．３７２４ ／ ＳＰ．Ｊ．１１２３．２０１８．０６０１０
超高效液相色谱⁃电喷雾串联质谱法同时测定地表水中 ２８ 种皮质激素
Ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ２８ ｃｏｒｔｉｃｏｓｔｅｒｏｉｄｓ ｉｎ ｓｕｒｆａｃｅ ｗａｔｅｒ ｂｙ ｕｌｔｒａ⁃ｈｉｇｈ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ⁃ ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙ ｔａｎｄｅｍ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ
龚 剑∗， 林粲源， 熊小萍， 陈迪云， 陈永亨， 吴翠琴
（广州大学环境科学与工程学院， 珠江三角洲水质安全与保护省部共建教育部重点实验室， 广东省放射性核素污染控制与资源化重点实验室， 广东 广州 ５１０００６）
摘要：建立了同时测定地表水中 ２８ 种皮质激素的超高效液相色谱⁃电喷雾串联质谱（ ＵＨＰＬＣ⁃ＥＳＩ⁃ＭＳ ／ ＭＳ） 的分析 方法。 水样经 ＨＬＢ 柱固相萃取、Ｃ８ 反相色谱柱分离，在动态多反应监测（ ＤＭＲＭ） 模式下采用电喷雾离子化正、负 离子模式（ ＥＳＩ±） 进行信号采集与测定，内标法定量。 结果发现，２８ 种皮质激素在 １������ ０ ～ １００ μｇ ／ Ｌ 范围内具有良好 的线性关系（ Ｒ２ ＞０������ ９９） ，方法检出限为 ０������ ２１ ～ ０������ ４８ ｎｇ ／ Ｌ，方法定量限为 ０������ ３２ ～ ０������ ７２ ｎｇ ／ Ｌ。 在 ５������ ０、１０、５０ ｎｇ ／ Ｌ 的基 质加标水平下，２８ 种目标物的平均回收率为 ６８������ ８％ ～ １０８������ ７％ ，相对标准偏差为 ０������ １％ ～ ８������ １％ 。 该方法灵敏、准确、可 靠，将广泛应用于环境中糖 ／ 盐皮质激素的痕量监测及其行为、风险研究。 关键词：超高效液相色谱⁃串联质谱；皮质激素；地表水 中图分类号：Ｏ６５８ 文献标识码：Ａ 文章编号：１０００⁃８７１３（２０１８）１１⁃１１５８⁃０９
Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ａ ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｍｅｔｈｏｄ ｗａｓ ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ ｆｏｒ ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ２８ ｃｏｒｔｉｃｏｓｔｅｒｏｉｄｓ ｉｎ ｓｕｒｆａｃｅ ｗａｔｅｒ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｕｌｔｒａ⁃ｈｉｇｈ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ⁃ ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙ ｔａｎｄｅｍ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ （ ＵＨＰＬＣ⁃ＥＳＩ⁃ＭＳ ／ ＭＳ） ． Ｔｈｅ ｓｏｌｉｄ⁃ｐｈａｓｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｗａｓ ｐｅｒｆｏｒｍｅｄ ｕｓｉｎｇ ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ⁃ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ ｂａｌａｎｃｅ （ ＨＬＢ） ｃａｒｔｒｉｄｇｅｓ， ａｎｄ ｔｈｅ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｓｅｐ⁃ ａｒａｔｉｏｎ ｗａｓ ａｃｈｉｅｖｅｄ ｏｎ ａ ｒｅｖｅｒｓｅｄ⁃ｐｈａｓｅ Ｃ８ ｃｏｌｕｍｎ． Ｑｕａｌｉｔａｔｉｖｅ ａｎｄ ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ ａｎａｌｙｓｅｓ ｗｅｒｅ ｐｅｒｆｏｒｍｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｄｙｎａｍｉｃ ｍｕｌｔｉｐｌｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ （ ＤＭＲＭ） ｍｏｄｅ ｕｓｉｎｇ ｐｏｓｉｔｉｖｅ ａｎｄ ｎｅｇａ⁃ ｔｉｖｅ ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙ ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ （ ＥＳＩ ±） ． Ｔｈｅ ２８ ｔａｒｇｅｔ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｗｅｒｅ ｑｕａｎｔｉｆｉｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｉｎｔｅｒｎａｌ ｓｔａｎｄａｒｄ ｍｅｔｈｏｄ． Ｇｏｏｄ ｌｉｎｅａｒ ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｓ ｗｅｒｅ ｏｂｔａｉｎｅｄ （ Ｒ２ ＞０������ ９９） ｆｏｒ ｔｈｅ ２８ ａｎａｌｙｔｅｓ ｉｎ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｒａｎｇｅ ｏｆ １������ ０－１００ μｇ ／ Ｌ． Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｌｉｍｉｔｓ ｏｆ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ａｎｄ ｑｕａｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｗｅｒｅ ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｏｆ ０������ ２１－０������ ４８ ｎｇ ／ Ｌ ａｎｄ ０������ ３２－０������ ７２ ｎｇ ／ Ｌ， ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ． Ｗｈｅｎ ｔｈｅ ｍａｔｒｉｘ ｓｐｉｋｉｎｇ ｌｅｖｅｌｓ ｗｅｒｅ ａｔ ５������ ０， １０， ａｎｄ ５０ ｎｇ ／ Ｌ， ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ ｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｔａｒｇｅｔ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｒａｎｇｅｄ ｆｒｏｍ ６８������ ６％ ｔｏ １０８������ ７％ ， ａｎｄ ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｖｅ ｓｔａｎｄａｒｄ ｄｅｖｉａｔｉｏｎｓ （ ＲＳＤｓ） ｗｅｒｅ ｂｅｔｗｅｅｎ ０������ １％ ａｎｄ ８������ １％ ． Ｂｅｃａｕｓｅ ｏｆ ｉｔｓ ｈｉｇｈ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ， ｇｏｏｄ ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ， ａｎｄ ｒｅｌｉａｂｉｌｉｔｙ， ｔｈｉｓ ｍｅｔｈｏｄ ｃａｎ ｂｅ ｗｉｄｅｌｙ