天然药物化学习题

第一章总论
一、选择题
（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。

）
1．两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（ B ）
A. 比重不同
B. 分配系数不同
C. 分离系数不同
D. 萃取常数不同
E. 介电常数不同
2．原理为氢键吸附的色谱是（ C ）
A. 离子交换色谱
B. 凝胶滤过色谱
C. 聚酰胺色谱
D. 硅胶色谱
E. 氧化铝色谱
3．分馏法分离适用于（ D ）
A. 极性大成分
B. 极性小成分
C. 升华性成分
D. 挥发性成分
E. 内脂类成分
4．聚酰胺薄层色谱，下列展开剂中展开能力最强的是（D ）
A. 30%乙醇
B. 无水乙醇
C. 70%乙醇
D. 丙酮
E. 水
5．可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是（ D ）
A. 乙醚
B. 醋酸乙脂
C. 丙酮
D. 正丁醇
E. 乙醇
6．红外光谱的单位是（ A ）
A. cm-1
B. nm
C. m/z
D. mm
E. δ
7．在水液中不能被乙醇沉淀的是（ E ）
A. 蛋白质
B. 多肽
C. 多糖
D. 酶
E. 鞣质
8．下列各组溶剂，按极性大小排列，正确的是（ B ）
A. 水＞丙酮＞甲醇
B. 乙醇＞醋酸乙脂＞乙醚
C. 乙醇＞甲醇＞醋酸乙脂
D. 丙酮＞乙醇＞甲醇
E. 苯＞乙醚＞甲醇
9. 与判断化合物纯度无关的是（ C ）
A. 熔点的测定
B. 观察结晶的晶形
C. 闻气味
D. 测定旋光度
E. 选两种以上色谱条件
进行检测
10. 不属亲脂性有机溶剂的是（ D ）
A. 氯仿
B. 苯
C. 正丁醇
D. 丙酮
E.
乙醚
11. 从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用（ C ）
A. 回流提取法
B. 煎煮法
C. 渗漉法
D. 连续回流法
E. 蒸
馏法
12. 红外光谱的缩写符号是（ B ）
A. UV
B. IR
C. MS
D. NMR
E. HI-MS
13. 下列类型基团极性最大的是（ E )
A. 醛基
B. 酮基
C. 酯基
D. 甲氧基
E. 醇羟基
14．采用溶剂极性递增的方法进行活性成分提取，下列溶剂排列顺序正确的是（ B）A．C6H6、CHCl3、Me2CO、AcOEt、EtOH、H2O
B．C6H6、CHCl3、AcOEt 、Me2CO、EtOH、H2O
C．H2O、AcOEt、EtOH、Me2CO、CHCl3、C6H6
D．CHCl3、AcOEt、C6H6、Me2CO、EtOH、H2O
E．H2O、AcOEt、Me2CO、EtOH、 C6H6、CHCl3
15．一般情况下，认为是无效成分或杂质的是（B ）
A. 生物碱
B. 叶绿素
C. 鞣质
D. 黄酮
E. 皂苷
16．影响提取效率最主要因素是（ B）
A. 药材粉碎度
B. 温度
C. 时间
D. 细胞内外浓度差
E. 药材干湿度
17．采用液-液萃取法分离化合物的原则是（ B）
A. 两相溶剂互溶
B. 两相溶剂互不溶
C.两相溶剂极性相同
D. 两相溶剂极性不同
E. 两相溶剂亲脂性有差异
18．硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是（ B）
A．洗脱剂无变化 B．极性梯度洗脱 C．碱性梯度洗脱D．酸性梯度洗脱 E．洗脱剂的极性由大到小变化
19．结构式测定一般不用下列哪种方法（ C ）
A．紫外光谱 B．红外光谱 C．可见光谱 D．核磁共振光谱 E．质谱
20．用核磁共振氢谱确定化合物结构不能给出的信息是（A ）
A．碳的数目 B．氢的数目 C．氢的位置D．氢的化学位移E．氢的偶合常数
21．乙醇不能提取出的成分类型是（D ）
A．生物碱 B．苷 C．苷元 D．多糖 E．鞣质22．原理为分子筛的色谱是（ B）
A．离子交换色谱 B．凝胶过滤色谱 C．聚酰胺色谱 D．硅胶色谱
E．氧化铝色谱
23．可用于确定分子量的波谱是（ C ）
A．氢谱 B．紫外光谱 C．质谱D．红外光谱 E．碳谱
（二）多项选择题
1．加入另一种溶剂改变溶液极性，使部分物质沉淀分离的方法有（ ABD ）
A．水提醇沉法 B．醇提水沉法 C．酸提碱沉法 D．醇提醚沉法 E．明
胶沉淀法
2．调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法 BCE
A．醇提水沉法B．酸提碱沉法C．碱提酸沉法 D．醇提丙酮沉法 E．等电
点沉淀法
3．下列溶剂极性由强到弱顺序正确的是（ BDE ）
A．乙醚＞水＞甲醇 B．水＞乙醇＞乙酸乙酯 C．水＞石油醚＞丙酮
D．甲醇＞氯仿＞石油醚 E．水＞正丁醇＞氯仿
4．用于天然药物化学成分的分离和精制的方法包括（ ACE ）
A．聚酰胺色谱 B．红外光谱 C．硅胶色谱D．质谱 E．葡聚糖凝胶色谱5．天然药物化学成分的分离方法有（ ABD ）
A．重结晶法 B．高效液相色谱法 C．水蒸气蒸馏法 D．离子交换树脂法
E．核磁共振光谱法
6．应用两相溶剂萃取法对物质进行分离，要求（ BC ）
A．两种溶剂可任意互溶B．两种溶剂不能任意互溶C．物质在两相溶剂中的分配系数不同
D．加入一种溶剂可使物质沉淀析出E．温度不同物质的溶解度发生改变
7．用正相柱色谱法分离天然药物化学成分时（ BD ）
A．只适于分离水溶性成分B．适于分离极性较大成分如苷类等C．适于分离脂溶性化合物如油脂、高级脂肪酸等
D．极性小的成分先洗脱出柱E．极性大的成分先洗脱出柱
8. 液-液分配柱色谱用的载体主要有（ACE
A. 硅胶
B. 聚酰胺
C. 硅藻土
D. 活性炭
E. 纤维素粉
9. 下列有关硅胶的论述，正确的是（ ABDE ）
A. 与物质的吸附属于物理吸附
B. 对极性物质具有较强吸附力
C. 对非极性物质具有较强吸附力
D. 一般显酸
E. 含水量越多，吸附力越小
10．对天然药物的化学成分进行聚酰胺色谱分离是（ ADE ）
A．通过聚酰胺与化合物形成氢键缔合产生吸附 B．水的洗脱能力最强C．丙酮的洗脱能力比甲醇弱
D．可用于植物粗提取物的脱鞣质处理E．特别适宜于分离黄酮类化合物
11. 透析法适用于分离（BE ）
A. 酚酸与羧酸
B. 多糖与单糖
C. 油脂与蜡
D. 挥发油与油脂
E. 氨基酸与多肽
12. 凝胶过滤法适宜分离（ ACD
A. 多肽
B. 氨基酸
C. 蛋白质
D. 多糖
E. 皂苷
13. 离子交换树脂法适宜分离（ ABCD ）
A. 肽类
B. 氨基酸
C. 生物碱
D. 有机酸
E. 黄酮
14. 大孔吸附树脂的分离原理包括（ ABD ）
A. 氢键吸附
B. 范德华引力
C. 化学吸附
D. 分子筛性
E. 分配系数差异
15．大孔吸附树脂（ ACE ）
A．是吸附性和分子筛性原理相结合的分离材料B．以乙醇湿法装柱后可直接使用
C．可用于苷类成分和糖类成分的分离D．洗脱液可选用丙酮和氯仿等
E．可选用不同的洗脱液或不同浓度的同一溶剂洗脱
16. 提取分离天然药物有效成分时不需加热的方法是（BDE
A. 回流法
B. 渗漉法
C. 升华法
D. 透析法
E. 盐析法
17．判断结晶物的纯度包括（ ABCDE ）
A. 晶形
B. 色泽
C. 熔点和熔距
D. 在多种展开剂系统中检定只有一个斑点
E. 是前面四项均需要的
18. 检查化合物纯度的方法有（ ABCDE ）
A. 熔点测定
B. 薄层色谱法
C. 纸色谱法
D. 气相色谱法
E. 高效液相色谱法
19. 分子式的测定可采用下列方法（ ACD ）
A．元素定量分析配合分子量测定 B．Klyne经验公式计算C．同位素峰度比法 D．高分辨质谱法E．13C-NMR法
20．天然药物化学成分结构研究采用的主要方法有（ BDE）（）（）（）（） A．高效液相色谱法 B．质谱法 C．气相色谱法 D．紫外光谱法 E．核磁共振法21．测定和确定化合物结构的方法包括（ ABE ）
A．确定单体 B．物理常数测定 C．确定极性大小 D．测定荧光性质和溶解性 E．解析各种光谱
22. 目前可用于确定化合物分子式的方法有（ ABC ）
A. 元素定量分析配合分子量测定
B. 同位素峰位法
C. HI-MS法
D. EI-MS法
E. CI-MS 法
23. MS在化合物分子结构测定中的应用是（ACD ）（）（）（）（）
A. 测定分子量
B. 确定官能团
C. 推算分子式
D. 推测结构式
E. 推断分子构象
24．质谱（MS）可提供的结构信息有（ ABD ）
A．确定分子量B．求算分子式 C．区别芳环取代D．根据裂解的碎片峰推测结构E．提供分子中氢的类型、数目
25．各种质谱方法中，依据其离子源不同可分为（ ADE
A．电子轰击电离 B．加热电离C．酸碱电离 D．场解析电离 E．快速原子轰击电离26．氢核磁共振谱（1H-NMR）在分子结构测定中的应用是（ BC ）
A．确定分子量B．提供分子中氢的类型、数目 C．推断分子中氢的相邻原子或原子团的信息
D．判断是否存在共轭体系 E．通过加人诊断试剂推断取代基类型、数目等27．天然药物化学的研究内容主要包括天然药物中化学成分的（ ACE ）
A．结构类型 B．性质与剂型的关系C．提取分离方法 D．活性筛选 E．结构鉴定
二、名词解释
1. pH梯度萃取法
2. 有效成分
3．盐析法
4. 有效部位
5．渗漉法
三、填空题
1．天然药物化学成分的分离主要依据分配系数差异、溶解度差异、酸碱度差异、分子量差异、极性差异等，根据上述差异主要采用的方法有：、、
、、等。

2．溶剂提取法中溶剂的选择主要依据，，。

三方面来考虑。

3．对于大分子化合物如多肽、蛋白质、多糖等常用色谱进行分离，除去中药水提取液中的无机盐小分子杂质，宜采用方法。

4．常用的沉淀法有、和等。

5．天然药物成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂的有关，溶剂可分
为、和三种。

6．天然药物化学成分的提取方法有：，和。

7．化合物的极性常以介电常数表示。

其一般规律是：介电常数大，极性强；
介电常数小，极性小。

8．溶剂提取法提取天然药物化学成分的操作方法有：、、、和等。

9．两相溶剂萃取法是利用混合物中各成分在两相互不混溶的溶剂中的差异来达到分离的；化合物的差异越，分离效果越。

10．乙醇沉淀法加入的乙醇含量达 80 以上时，可使、、和等物质从溶液中析出。

11．铅盐沉淀法常选用的沉淀试剂是和；前者可沉
淀，后者可沉淀。

12．吸附色谱法常选用的吸附剂有、、和等。

13．聚酰胺吸附色谱法的原理为，适用于分离、、和
等化合物。

1．两相溶剂萃取法，沉淀法，pH梯度萃取法，凝胶色谱法，硅胶色谱法或氧化铝色谱法。

2．溶剂的极性，被分离成分的性质，共存的其它成分的性质。

3. 凝胶，透析法。

4. 试剂沉淀法，酸碱沉淀法，铅盐沉淀法。

5．极性，水，亲水性有机溶剂，亲脂性有机溶剂。

6. 溶剂提取法，水蒸气蒸馏法，升华法。

7．介电常数，介电常数大，极性强，介电常数小，极性弱。

8. 浸渍法，渗漉法，煎煮法，回流提取法，连续回流提取法。

9. 分配系数，分配系数，大，好。

10．80%以上；淀粉、蛋白质、粘液质、树胶
11.中性醋酸铅，碱式醋酸铅，酸性成分及邻二酚羟基的酚酸，中性成分及部分弱碱性成分
12.硅胶，氧化铝，活性炭，硅藻土等。

13.氢键吸附，酚类，羧酸类，醌类。

四、问答题
1．天然药物有效成分提取方法有几种？采用这些方法提取的依据是什么？
2．常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列？哪些与水混溶？哪些与水不混溶？
3．溶剂分几类？溶剂极性与ε值关系？
4．溶剂提取的方法有哪些？它们都适合哪些溶剂的提取？
5．两相溶剂萃取法是根据什么原理进行？在实际工作中如何选择溶剂？
6．萃取操作时要注意哪些问题？
7．萃取操作中若已发生乳化，应如何处理？
8．色谱法的基本原理是什么？
9．凝胶色谱原理是什么？
10．如何判断天然药物化学成分的纯度？
11．简述确定化合物分子量、分子式的方法。

12．在研究天然药物化学成分结构中，IR光谱有何作用？
13．简述紫外光谱图的表示方法及用文字表示的方法和意义。

1. 答：①溶剂提取法：利用溶剂把天然药物中所需要的成分溶解出来，而对其它成分不溶解或少溶解。

②水蒸气蒸馏法：利用某些化学成分具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的性质。

③升华法：利用某些化合物具有升华的性质。

2. 答：石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇> 丙酮>乙醇>甲醇>水
与水互不相溶与水相混溶
3. 答：溶剂分为极性溶剂和非极性溶剂或亲水性溶剂和亲脂性溶剂两大类。

常用介电常数（ε）表示物质的极性。

一般ε值大，极性强，在水中溶解度大，为亲水性溶剂，如乙醇；ε值小，极性弱，在水中溶解度小或不溶，为亲脂性溶剂，如苯。

4. 答：①浸渍法：水或稀醇为溶剂。

②渗漉法：稀乙醇或水为溶剂。

③煎煮法：水为溶剂。

④回流提取法：用有机溶剂提取。

⑤连续回流提取法：用有机溶剂提取。

5. 答：利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的。

实际工作中，在水提取液中有效成分是亲脂的多选用亲脂性有机溶剂如苯、氯仿、乙醚等进行液‐液萃取；若有效成分是偏于亲水性的则改用弱亲脂性溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙醚加适量乙醇或甲醇的混合剂。

6. 答：①水提取液的浓度最好在相对密度～之间。

②溶剂与水提取液应保持一定量比例。

第一次用量为水提取液1/2～1/3, 以后用量为水提取液1/4～1/6.③一般萃取3～4次即可。

④用氯仿萃取，应避免乳化。

可采用旋转混合，改用氯仿；乙醚混合溶剂等。

若已形成乳化，应采取破乳措施。

7. 答：轻度乳化可用一金属丝在乳层中搅动。

将乳化层抽滤。

将乳化层加热或冷冻。

分出乳化层更换新的溶剂。

加入食盐以饱和水溶液或滴入数滴戊醇增加其表面张力，使乳化层破坏。

8. 答：利用混合物中各成分在不同的两相中吸附、分配及其亲和力的差异而达到相互分离的方法。

9．答：凝胶色谱相当于分子筛的作用。

凝胶颗粒中有许多网眼，色谱过程中，小分子化合物可进入网眼；大分子化合物被阻滞在颗粒外，不能进入网孔，所受阻力小，移动速度快，随洗脱液先流出柱外；小分子进入凝胶颗粒内部，受阻力大，移动速度慢，后流出柱外。

10．答：判断天然药物化学成分的纯度可通过样品的外观如晶形以及熔点、溶程、比旋度、色泽等物理常数进行判断。

纯的化合物外观和形态较为均一，通常有明确的熔点，熔程一般应小于2℃；更多的是采用薄层色谱或纸色谱方法，一般要求至少选择在三种溶剂系统中展开时样品均呈单一斑点，方可判断其为纯化合物。

11．答：分子量的测定有冰点下降法，或沸点上升法、粘度法和凝胶过滤法等。

目前最常用的是质谱法，该法通过确定质谱图中的分子离子峰，可精确得到化合物的分子量;分子式的确定可通过元素分析或质谱法进行。

元素分析通过元素分析仪完成，通过测定给出化合物中除氧元素外的各组成元素的含量和比例，并由此推算出化合物中各组成元素的含量，得出化合物的实验分子式，结合分子量确定化合物的确切分子式。

质谱法测定分子式可采用同位素峰法和高分辨质谱法。

12．答：IR光谱在天然药物化学成分结构研究中具有如下作用；测定分子中的基团;已知化合物的确证；未知成分化学结构的推测与确定;提供化合物分子的几何构型与立体构象的研究信息。

13．答：紫外光谱是以波长作横座标,吸收度或摩尔吸收系数做纵座标作图而得的吸收光谱图。

紫外可见光谱中吸收峰所对应的波长称为最大吸收波长（λmax）,吸收曲线的谷所对应的波长
称谓最小吸收波长（λmin ）,若吸收峰的旁边出现小的曲折，称为肩峰，用“sh”表示，若在最短波长（200nm ）处有一相当强度的吸收却显现吸收峰，称为未端吸收。

如果化合物具有紫外可见吸收光谱，则可根据紫外可见吸收光谱曲线最大吸收峰的位置及吸收峰的数目和摩尔吸收系数来确定化合物的基本母核，或是确定化合物的部分结构。

第二章 糖和苷
一、选择题
（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。

) 1. D 3. A 4. A 5. A 6. B 7. A
8．C 9．C 10．B 11．E 12．C 14．B
15. C 16．E 17．A 18．C 19．Ａ 20．C
1.最难被酸水解的是（ ）
A. 氧苷
B. 氮苷
C. 硫苷
D. 碳苷
E. 氰苷
2.提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的（ ）
A. 硫酸
B. 酒石酸
C. 碳酸钙
D. 氢氧化钠
E. 碳酸钠
3. 提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可选用（ ）
A. 热乙醇
B. 氯仿
C. 乙醚
D. 冷水
E. 酸水
4. 以硅胶分配柱色谱分离下列苷元相同的成分，以氯仿-甲醇（9∶1）洗脱，最后流出色谱柱的是（ ）
A. 四糖苷
B. 三糖苷
C. 双糖苷
D. 单糖苷
E. 苷元
5. 下列几种糖苷中，最易被酸水解的是（ ）
6. 糖的纸色谱中常用的显色剂是（ ）
A ．molisch 试剂
B ．苯胺-邻苯二甲酸试剂
C ．Keller-Kiliani 试剂
D ．醋酐-浓硫酸试剂
E ．香草醛-浓硫酸试剂
7．糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后（ A ）
A ．酸度增加
B ．水溶性增加
C ．脂溶性大大增加
D ．稳定性增加
E ．碱性增加
8．在天然界存在的苷多数为（ C ）
A ．去氧糖苷
B ．碳苷
C ．β-D-或α-L-苷
D ．α-D-或β-L-苷
E ．硫苷
9．大多数β-D-和α-L-苷端基碳上质子的偶合常数为（ C ）
A ．1~2Hz
B ．3~ 4Hz
C ．6 ~8 Hz O HO
OH
OH OR O HO OH
OR O HO OH
OH OR O HO OH OH OR NH 2a b c d
D．9 ~10 Hz E．11 ~12 Hz
10．将苷的全甲基化产物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（ B ）
A．苷键的结构 B．苷中糖与糖之间的连接位置
C．苷元的结构 D．苷中糖与糖之间的连接顺序
E．糖的结构
11．确定苷类结构中糖的种类最常用的方法是在水解后直接用（ E ）
A．PTLC B．GC C．显色剂
D．HPLC E．PC
12．大多数β-D-苷键端基碳的化学位移在（ C ）
A．δppm 90~95 B．δppm 96~100 C．δppm 100~105
D．δppm106~110 E．δppm 110~115
13．下列有关苷键酸水解的论述，错误的是（B ）
A. 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解
B. 醛糖苷比酮糖苷易水解
C. 去氧糖苷比羟基糖苷易水解
D. 氮苷比硫苷易水解
E. 酚苷比甾苷易水解
14．Molisch反应的试剂组成是（ B ）
A．苯酚-硫酸 B．α-萘酚-浓硫酸 C．萘-硫酸
D．β-萘酚-硫酸 E. 酚-硫酸
15．下列哪个不属于多糖（ C ）
A. 树胶
B. 粘液质
C.蛋白质
D. 纤维素
E. 果胶
16．苦杏仁苷属于下列何种苷类( )
A．醇苷 B．硫苷 C．氮苷
D．碳苷 E. 氰苷
17．在糖的纸色谱中固定相是（）
A．水 B．酸 C．有机溶剂
D．纤维素 E.活性炭
18．苷类化合物糖的端基质子的化学位移值在（ C ）
A．~ B．~ C． ~
D． ~ E. ~
19．天然产物中，不同的糖和苷元所形成的苷中，最难水解的苷是（ A ）
Ａ．糖醛酸苷Ｂ．氨基糖苷Ｃ．羟基糖苷
Ｄ．2，6—二去氧糖苷 E. 6—去氧糖苷
20．酶的专属性很高，可使β-葡萄糖苷水解的酶是（ C ）
A．麦芽糖酶 B．转化糖酶 C．纤维素酶
D．芥子苷酶 E.以上均可以
（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）
1．属于氧苷的是（）（）（）（）（）
A．红景天苷 B．天麻苷 C．芦荟苷 D．苦杏仁苷 E．萝卜苷
2．从中药中提取原生苷的方法是（）（）（）（）（）
A．沸水提取 B．70%乙醇提取 C．取新鲜植物40℃发酵12小时
D．甲醇提取 E．在中药中加入碳酸钙
3．酶水解具有（）（）（）（）（）
A．专属性 B．选择性C．氧化性
D．保持苷元结构不变 E．条件温和
4．水解后能够得到真正苷元的水解方法是（）（）（）（）（）A．酶水解 B．碱水解 C．酸水解
D．氧化开裂法 E．剧烈酸水解
5．确定苷键构型的方法为（）（）（）（）（）
A．利用Klyne经验公式计算
B．1H-NMR中，端基氢偶合常数J=6～8Hz为β-构型，J=3～4Hz为α-构型。

C．1H-NMR中，端基氢偶合常数J=6～8Hz为α-构型，J=3～4Hz为β-构型。

D．13C-NMR中，端基碳与氢偶合常数J=160Hz为β-构型，J=170Hz为α-构型。

E．13C-NMR中，端基碳与氢偶合常数J=160Hz为α-构型，J=170Hz为β-构型。

二、名词解释
1.原生苷与次生苷
2. 酶解
3.苷类
4. 苷化位移
三、填空题：
1．Molisch反应的试剂是_________________用于鉴别_______________，反应现象
___________________。

2．将苷加入与水不相混溶的有机溶剂中，使水解后的苷元立即进入_________中，从而获得原始苷元，该法称为________。

3．苷类又称，是糖与糖衍生物与另一非糖物质通过糖的连接而成的化合物。

1．α萘酚和浓硫酸，糖和苷，两液面间紫色环。

2．有机相，二相水解法
3．配糖体，端基碳原子。

四、分析比较题，并简要说明理由
1．
O CH2OH
OH OH
HO
S C
N
CH2CH CH2
O SO3K
O
OH
HOH2C
N
N
N
N
NH2
HO
O OH
OH
O
OH
OH
HO
OH H
CH2OH
O
CH2OH
OH
OH
HO
O
OH A B C D
酸催化水解的难→易程度： > > > 理由：
五、完成下列反应
1. 某苷经箱守法甲基化（CH3I，NaH，DMSO）及甲醇解（CH3OH，HCl）得到如下产物，根据产物
推测原苷的结构，并写出上述两个反应的全部过程。

六、问答题
1．苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？
2．苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？
1．答：苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。

苷键裂解
常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。

2．答：苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。

水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。

有利于苷键原子质子化，就有利于水解。

酸催化水解难易大概有以下规律：
（1）按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷。

（2）按糖的种类不同
1)呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。

2)酮糖较醛糖易水解。

3)吡喃糖苷中，吡喃环的C-5上取代基越大越难水解，其水解速率大小有如下顺序：五碳糖苷﹥甲基五碳糖苷﹥六碳糖苷﹥七碳糖苷﹥糖醛酸苷。

C-5上取代基为-COOH（糖醛酸苷）时，则最难水解。

4)氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。

其水解的易难顺序是：2，6-去氧糖苷
﹥2-去氧糖苷﹥6-去氧糖苷﹥2-羟基糖苷﹥2-氨基糖苷。

第三章苯丙素类化合物
一、选择题
（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）
1．鉴别香豆素首选的显色反应为（）
A. 三氯化铁反应
B. Gibb’s反应
C. Emerson反应
D. 异羟酸肟铁反应
E. 三氯化铝反应
2．游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（）
A. 甲氧基
B. 亚甲二氧基
C. 内酯环
D. 酚羟基对位的活泼氢
E. 酮基
3．香豆素的基本母核为（）
A. 苯骈α-吡喃酮
B. 对羟基桂皮酸
C. 反式邻羟基桂皮酸
D. 顺式邻羟基桂皮酸
E. 苯骈γ-吡喃酮
4.下列香豆素在紫外光下荧光最显着的是（）
羟基香豆素 B. 8-二羟基香豆素羟基香豆素
羟基-7-甲氧基香豆素 E. 呋喃香豆素
5．Labat反应的作用基团是（）
A. 亚甲二氧基
B. 内酯环
C. 芳环
D. 酚羟基
E. 酚羟基对位的活泼氢
6．游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（）
A. 甲氧基
B. 亚甲二氧基
C. 内酯环
D. 酚羟基对位的活泼氢
E. 酮基
7．下列化合物属于香豆素的是（ ）
A. 七叶内酯
B. 连翘苷
C. 厚朴酚
D. 五味子素
E. 牛蒡子苷
8．Gibb ′s 反应的试剂为（ ）
A. 没食子酸硫酸试剂 ，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺
C. 4-氨基安替比林-铁氰化钾
D. 三氯化铁—铁氰化钾
E. 醋酐—浓硫酸
9．7-羟基香豆素在紫外灯下的荧光颜色为（ ）
A. 红色
B. 黄色
C. 蓝色
D. 绿色
E. 褐色
10．香豆素的１HNMR 中化学位移～处出现单峰，说明结构中含有（ ）
A. 羟基
B. 甲基
C. 甲氧基
D. 羟甲基
E. 醛基
11．香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（ ）
A. 脱水化合物
B. 顺式邻羟基桂皮酸
C. 反式邻羟基桂皮酸
D. 脱羧基产物
E. 醌式结构
12．补骨脂中所含香豆素属于（ ）
A. 简单香豆素
B. 呋喃香豆素
C. 吡喃香豆素
D. 异香豆素
E. 4-苯基香豆素
13. 有挥发性的香豆素的结构特点是（ ）
A.游离简单香豆素
B.游离呋喃香豆素类
C.游离吡喃香豆素
D.香豆素的盐类
E.香豆素的苷类
14．香豆素及其苷发生异羟肟酸铁反应的条件为（ ）
A.在酸性条件下
B.在碱性条件下
C.先碱后酸
D.先酸后碱
E.在中性条件下
15．下列成分存在的中药为（B ）
333H 3H 3H 3H 3
16．下列结构的母核属于（ D ）
O O OR
OCH 3H 3CO H 3CO
A.连翘
B.五味子
C. 牛蒡子
D.叶下珠
E. 细辛 A.简单木脂素 B.单环氧木脂素
C. 环木脂内酯
D.双环氧木脂素
E. 环木脂素
17．中药补骨脂中的补骨脂内脂具有（ ）
A. 抗菌作用
B. 光敏作用
C. 解痉利胆作用
D. 抗维生素样作用
E. 镇咳作用
18．香豆素结构中第6位的位置正确的是（ ） O O
A E D
C
B
19．下列成分的名称为（ ） OH
OH
20．能与Gibb ′s 试剂反应的成分是（ E ）
A B C
D E
（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）
1．下列含木脂素类成分的中药是（ ）
A ．白芷
B ．秦皮
C ．补骨脂
D ．五味子
E ．牛蒡子
2．七叶苷可发生的显色反应是（ ）
A ．异羟肟酸铁反应
B ．Gibb ′s 反应
C ．Emerson 反应
D ．三氯化铁反应
E ．Molish 反应
3．小分子游离香豆素具有的性质包括（ ）
A ．有香味
B ．有挥发性
C ．升华性
D ．能溶于乙醇
E ．可溶于冷水
4．香豆素类成分的荧光与结构的关系是（ ）
A ．香豆素母体有黄色荧光
B ．羟基香豆素显蓝色荧光
C ．在碱溶液中荧光减弱
D ．7位羟基取代，荧光增强
E ．呋喃香豆素荧光较强
5．游离木脂素可溶于（ ）
A ．乙醇
B ．水
C ．氯仿
D ．乙醚
E ．苯
6．香豆素类成分的提取方法有（ ）
A ．溶剂提取法
B ．活性炭脱色法
C ．碱溶酸沉法
D ．水蒸气蒸馏法
E ．分馏法
7． 区别橄榄脂素和毕澄茄脂素的显色反应有（ ）
A ．异羟肟酸铁反应
B ．Gibb ′s 反应
C ．Labat 反应
A.是第6位
B. 是第6位
C. 是第6位
D. 是第6位
E. 是第6位 A.连翘酚 B.五味子素 C. 牛蒡子苷
D.厚朴酚
E. 和厚朴酚。