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第二章 饱和烃
1、将下列化合物用系统命名法命名。

(1)
CH 3CH CH CH CH 2
CH 2CH 3
CH 3CH CH 3
CH 2
3
CH 31
2
3
4
56
7 2,3,5-三甲基-4-丙基庚烷
(2) 1234
5
6
7
CH 3CH CH CH CH 2CH 2
CH 3
3CH CH 3
3
3 2,3-二甲基-4-异丙基庚烷
(3) 12
3
456
CH 3CH CH CH 2CH CH 3333 2,3,5-三甲基己烷
2、下列化合物的系统命名是否正确？如有错误予以改正。

(1) CH 3CHCH 2CH 3
C 2H 5
2-乙基丁烷 ╳ 3-甲基戊烷
(2) CH 3CH 2CHCHCH 33
CH 3
2,3-二甲基戊烷 √
(3)
CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 2CH 3CHCH 3CH 3
4-异丙基庚烷 √
(4) CH 3CHCH 2CH CHCH 2CH 3332CH 3 4,6-二甲基-乙基庚烷 ╳ 2,4-二甲基-5-乙基庚
烷
(5)
CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 3CHCH 3CH 3
3-异丙基庚烷 ╳ 2-甲基-3-乙基己烷
(6) CH 3CH 2CH 2CHCH 2CHCH 2CH 2CH 32H 52CH 2CH 3 6-乙基-4-丙基壬烷 ╳ 4-乙基-6-丙基壬
烷
3、 命名下列化合物
(1) CH 32CHCH 2CH 3CH 2CH 3
2CH 2CH 3
1
2
3
4
5
6
7
8
3-甲基-5-乙基辛烷
(2) 1
2
3
4
5
6
78
CCH 2CH 2CH 2CCH 3CH 3
3
CH 33
CH 3
CH 3 2,3,3,7,7-五甲基辛烷
(3) CH 3CH CHCH 2CHCH 2CH 3332CHCH 33
1
2
345
6
7
8
2,3,7-三甲基-5-乙基辛烷
(4) CH 3CHCH 2CH CCH 2CH 2CH 2CHCHCH 3CH 3CH 3CH 3
CH 3CH 3
CH 3
9
10
1
2
3
4
5
6
7811
2,4,5,5,9,10-六甲基十一烷 4、 命名下列各化合物
(1)
CH 3
C 2H 5CH(CH 3)2
1
23
4
5
6 (2)
CH 3
CH 3
CH 3CH 3
1-甲基-2-乙基-3-异丙基环己烷 1,1,2,3-四甲基环丁烷
(3)
(4)
正戊基环戊烷 2-甲基-3-环丙基庚烷 (5)
(6)
C 2H 5
CH 2(CH 2)4CH 3
1-甲基-3-环丁基环戊烷 1-乙基-4-正己基环辛烷
(7) CH 3
1
2
3
4
5
6
7
(8)
CH 3
1
2
34
5
6
7
8
(9)
CH 31
2
34
5
6
7
8
9
6-甲基双环[3.2.0]庚烷 8-甲基双环[3.2.1]辛烷 8-甲基双环[4.3.0 ]壬烷
(10) CH 312
3
45
6
7
8
9
(11)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
CH 3CH 3
CH 3
(12) 1
23
4
5
67
8
9C 2H 5CH 3 6-甲基螺[3.5]壬烷 1,3,7-三甲基螺[4.4]壬烷 1-甲基-7-乙基螺[4.5]癸烷 5、 已知正丁烷沿C 2与C 3的键旋转可以写出四种典型的构象式，如果C 2和C 3之间不旋转，只沿C 1和C
2之间的σ键旋转时，可以写出几种典型构象式？试以Newman 投影式表示。

解：可以写出2种典型构象式：
2CH 3
2CH 3
交叉式 重叠式
6、 构造和构象有何不同判断下列各对化合物是构造异构、构象异构，还是完全相同的化合物。

解：构造异构——分子中原子或原子团的排列顺序不同；从一种构造转变成另
一种构造必须断裂化学键。

构象异构——分子中原子或原子团的排列顺序相同，但由于C —C 单键自由
旋转所引起的原子或原子团的相对位置不同；从一种构象转变成另一种构象不需要断裂化学键。

(1)
H
CH 3Cl H
CH 3Cl
H
CH 3Cl H 3
(2)
Br
H Cl Cl
H
Br
H Br
Cl
H
构象异构体(实际上是同一化合物) 构造异构体 (3) H
Cl
Br (4)
构象异构体(实际上是同一化合物) 同一化合物(构象也相同) 7、 写出下列化合物最稳定的构象式。

(1) 异丙基环己烷
CH(CH 3)2
H
(2) 1,3-二甲基环己烷
(顺)
33
H
(反)
(3) 1-甲基-4-叔丁基环己烷
C(CH 3)3
CH 3H
H
(顺)
(反)
CH 3
C(CH 3)3
8、 比较下列各组化合物的沸点高低，并说明理由。

(1) 正丁烷和异丁烷
解：b.p: 正丁烷＞异丁烷 (含支链越多的烷烃，相应沸点越低) (2) 正辛烷和2,2,3,3-四甲基丁烷
解：b.p: 正辛烷＞2,2,3,3-四甲基丁烷 (含支链越多的烷烃，相应沸点越低) (3) 庚烷、2-甲基己烷和3,3-二甲基戊烷
解：b.p: 庚烷＞2-甲基己烷＞3,3-二甲基戊烷 (含支链越多的烷烃，相应沸点越低)
9、比较下列各组化合物的熔点高低，并说明理由。

(1) 正戊烷、异戊烷和新戊烷
解：m.p: 新戊烷＞正戊烷＞异戊烷 (分子的对称性越高，晶格能越大，熔点越高)
(2) 正辛烷和
2,2,3,3-四甲基丁烷
解：m.p: 2,2,3,3-四甲基丁烷＞正辛烷 (分子的对称性越高，晶格能越大，熔点越高)
10、 写成各反应式
(1)
CH 3+ HI
CH 3CH 2CH 3
I
(2)
CH 3
H SO CH 3CH 2CHCH 3OSO 2OH
CH
3CH=CHCH
3++
主要产物
次要产物
(3)
CH 3
CH 3
Br CH 2CH 2C
CH
3
Br
Br CH 3
(4)
2o
第三章 立体化学
1、 下列化合物有无对称面或对称中心？
C Cl
H 3C
3C 2H 5CH 3
H
H
COOH CH 3CH 3
H
H H
H
C
HOO (1)(2)
(3)
有对称面(σ)
有对称面(σ)
有对称中心( i )
2、指出下列分子的构型(R 或S)：
C CH 325CH 3
H C 2H 5
I CH 3
2H 5
H
(R)-C CH 325CH 3H C 2H 5I CH 3
C 2H 5I H (S)-
CHO
2OH H HO Br D CH 3H
2
COOH CH 3H
2CH 3C 2H 5
(1)(2)(3)(4)(S)-(R)-
(S)-(S)-
3、下列(A)、(B)、(C)、(D)四种化合物在哪种情况是有旋光性的？
CH 3
OH H H HO CH 3
CH 3
HO H
H OH CH 33
OH H OH H CH 33
HO H
HO H CH 3(A)
(B)
(C)
(D)
(1) (A)单独存在 Yes (2) (B)单独存在 Yes
(3) (C)单独存在 No
(4) (A)和(B)的等量混合物 No (5) (A)和(C)的等量混合物 Yes (6) (A)和(B)的不等量混合物 Yes
4、用R,S-命名法命名酒石酸的三种异构体。

R R S R
S S (A)
(B)
(C)
COOH HO H
H OH COOH OH H OH H COOH OH H H HO COOH (2R,3S)-2,3-二羟基丁二酸
(2R,3R)-2,3-二羟基丁二酸
(2S,3S)-2,3-二羟基丁二酸
5、 1,3-二甲基环戊烷有无顺反异构体和对映体？若有，请写出。

解：有。

3
CH 3
CH 3
CH 3
CH 3CH 3
顺-1,3-二甲基环戊烷
无对映异构
反-1,3-二甲基环戊烷
有对映异构
第四章 烯烃
1、用衍生物命名法或系统命名法命名下列各化合物
(1) (CH 3)2CHCH=CHCH(CH 3)2 对称二异丙基乙烯 or 2,5-二甲基-3-己烯 (2)
(CH 3)2CHCH 2CH=CHCHCH 2CH 3
CH 3
1
2
3
4
5
6
7
8
2,6-二甲基-4-辛烯
(3)
CH 3
CH 3 2,3-二甲基环己烯 (4)
CH 3
CH 3
5,6-二甲基-1,3-环己二烯
2、 用Z,E-命名法命名下列各化合物
(1) ↑
C=C
CH 2CH 3H Cl Br
↑ (Z)-1-氯-1-溴-1-丁烯
(2) ↓
C=C
F
CH 3Cl
CH 3CH 2
↑ (E)-2-氟-3-氯-2-戊烯
(3) ↑
C=C CH 2CH 3
CH 2CH 2CH 3H CH 3
↓ (E)-3-乙基-2-己烯
(4) ↓
C=C
CH(CH 3)2
CH 2CH 2CH 3CH 3
H
↑ (E)-3-异丙基-2-己烯
3、 完成下列反应式
(1)
CH
3
CH 3
I
(2)
C=C H 3C
CH 3Br
H CH 3CH 2
C CH 3Br
Br
(3) HBr
(CH 3)2C=CHCH
3
CHCH 3(CH 3)2CH Br
（4）
+ Br 2
H
C 2H 5C 2H 5
H
25
4、下列各组化合物分别与溴进行加成反应，指出每组中哪一个反应较快。

为什么？
(1) CF 3CH=CH 2 和 CH 3CH=CH
2 (2) CH 3CH=CH
2
和 (CH 3)3NCH=CH 2
(3) CH 2=CHCl 和 CH 2=CH 2
(4) CHCl=CHCl 和 CH 2
=CHCl
解：烯烃与溴的加成反应是由亲电试剂首先进攻；双键上电子云密度越大，越有利于亲电加成反应的进行。

所以，各组中反应较快者如上所示。

5、下列反应的产物是通过什么反应机理生成的？写出其反应机理。

CH 2=CH C
CH 3CH 3
CH 3
CH 3
CH C CH 3CH 3
3
CH 3C
CH 3Br 3
CH 3H +
+
解：
H+ CH2=CH C CH3
CH3
3
CH3CH C CH3
CH3
CH3
Br CH3C CH3
Br
CH3
CH3
CH C CH3
CH3
3
CH3CH3
C CH3
3
CH3
Br -
Br -
甲基迁移
(二级碳正离子)(三级碳正离子)
6. 完成下列反应式：
(1)
(CH3)2C=CH222CH
3C CH2OH
CH3
Br
CH3C CH2Br
3
OH
+
多少
解释：
(CH3)2C2
Br
2
方式(1)空间障碍更小!
(2) (CH3)2C=CH
2
2
H+
CH3C CH3
CH3
OH
(3)
Cl , H
O
(4)
(1) H SO
2
OH
(5)
+ CH2
80% H SO -H O
3
OH
+
主要产物
(6) (CH3)3CCH=CH2
(2) H2O2 , OH-, H2
O
3(CH
3)3CCH2CH2OH
(7)
C 2H 5C=CH 2
CH 322-2(1) 1/2(BH 3)
2C 2H 5CH CH 2OH CH 3
7、完成下列反应式
(1)
CH 3CH 3OCCH 3
3
解释：
H +
3-
CH 3
CH 3OCCH 3O
CH 3
(2)
O
OH
24
解释：OH
O
H +
- H +
O H
3
(3)
CH 3(CH 2)9CH=CH 233
CH 3(CH 2)9CH
CH 2
O
(4) (CH 3)2C=CCH 2CH=CH CH 3
1mol m-ClC 6H 4CO 3H
3o
(CH 3)2C
CCH 2CH=CH 2CH 3
O
氧化反应总是发生在电子云密度较大的双键上。

(5)
CH 3CHCH=CH 2
CH 3
4-2
o
CH 3CHCH CH 3
CH 2
OH
(6) 4-2o
CH 3CH=CHC 3H 7
CH 3CH CHC 3H 7
OH OH
8、 写出下列反应物的构造式 (1) C 8H 16(A)
(1) KMnO 4 , H 2O , OH -, ∆
(CH 3)2CHCH 2CO 2H + CH 3CH 2CO 2H
CH 3CHCH 2CH=CHCH 2CH 3
CH 3
(A)的构造式为：
(2) CH 3CH 22 + H 2O
CH 3
C 5H 10(B)
42-
(B)的构造式为：CH 3CH 2C=CH 2
CH 3
(3) (1) KMnO 4 , H 2O , OH -C 7H 12(C)
CH 32H + CH 3CH 2CO 2H
CH 3
(C)的构造式为：CH 3CHC CH 3
CCH 2CH 3
9、某些不饱和烃经臭氧解分别得到下列化合物，试推测原来不饱和烃的结构。

(1) CH 3CH 2CHO + CH 3CHO CH 3CH 2CH=CHCH 332
(2)
3(2) H 2O , Zn
C 2H 5CHCHO + HCHO
CH 3
C 2H 5CHCH=CH 2
CH 3
(3) CH 3CHO + CH 3CCH 2CO 2H + CH 3CO 2H
CH 32C
CH 3
CCH 332
10、完成下列反应式
(1)
高温
CH 3CH=CHCH 3 + Cl
2
CH 3CH=CHCH 2Cl + CH 3CHCH=CH 2
(2) C 2H 5CH=CH
2
NBS
BPO
CH 3CHCH=CH 2 + CH 3CH=CHCH 2Br
Br
11、 3-氯-1,2-二溴丙烷可作为杀根瘤线虫的农药， 试选择适当的原料合成之。

解：CH 2=CHCH 3CH 2=CHCH 2Cl
CH 2CH CH 2Cl
Br Br
2CCl 4
Cl
2
h ν or ∆
第五章 炔烃
1、用衍生物命名法或系统命名法命名下列各化合物 (1) CH 3CH 2C
CCH 2CH 31
2
3
456
二乙基乙炔 or 3-己炔
(2) CH 3CH 2C(CH 3)2C CH 1
2
3
4
5
3,3-二甲基-1-戊炔 (3) CH 2=CHCH 2C CH 1
2
3
4
5
1-戊烯-4-炔
(4) HC
C C=C
CH=CH 2CH 2CH 2CH 3
CH 2CH 2CH 3
1
23
45
6 3,4-二丙基-1,3-己二烯-5-炔
2、 完成下列反应式
(1) C 3H 7C CC 3H 7
C=C H C 3H H C 3H 7
(2)
3
C 3H 7C CC 3H 7
C=C H C 3H 7
C 3H 7H
(3)
C C
HOOC COOH C=C
HOOC
Br
Br COOH
+ Br 2
(4) CH 2
=CHCH
2C CH
2C
CH
CH 3
Br
(5)
CH 3(CH 2)3C CH
C CH 2
Br
CH 3(CH 2)3
(6)
CH 3C CH CH 3CH 2CHBr 2
(7)
CH OH
+ H 2O
4H 2SO 4
C
OH
CH 3O
(8)
CH 3(CH 2)2C CC 2H 5
32o
(1) 1/2(BH )CH 3
(CH 2)2
C=C
CH 2CH 3
H
H
(9) C 4H 9C CH
22-23
C 4
H 9CH 2
CHO C 4H 9CH=CH
OH
(10) 42pH=7
CH 3CH 2
C
CCH
3
CH 3CH 2C
3
O O
(11) 42
pH=12
HC CCH 3
CO 2 + H 2O +CH 3COO -
3、
写出乙炔与亲核试剂(CN -、HCN)加成的反应机理。

解：-
CH=CHCN
HCN
CH 2=CHCN
4、在C 2H 5O -的催化下，CH 3C ≡CH 与C 2H 5OH 反应，产物是CH 2=C(CH 3)OC 2H 5而不是CH 3CH=CHOC 2H 5，为什么？
解：该反应是亲核加成反应：
CH 3
C=CH -2H 5
CH
3C=CH 2OC 2H 5CH 3
δ+δ-
+ C 2H 5O
-25Nuclear reagent
5、由丙炔及必要的的原料合成2-庚炔。

解：CH 3C CH
CH 3C CNa 3323CH 3C C(CH 2)3CH 3
6、为了合成2,2-二甲基-3-己炔，除用氨基钠和液氨外，现有以下几种原料可供选择，你认为选择什么原料和路线合成较为合理？ (1) CH 3CH 2C CH √(2) (CH 3)3CC CH √(3) CH 3CH 2Br (4) (CH 3)3CBr
解：选择(2) (CH 3)3CC
CH 和(3) CH 3CH 2Br 较为合理。

(CH 3)3CC
(CH 3)3CC
C CH 2CH 32液NH 3
32(CH 3)3CC
CNa
如果选择(1) CH 3CH 2C CH 和(4) (CH 3)3CBr ，将主要得到消除产物
(CH 3)2C=CH 2。

7、完成下列反应式？ (1)
CH
3CH 2C
CNa + H 2O
CH 3CH 2C
CH + NaOH
(2) C CH
(CH 3)3C C C CH 3
(CH 3)3C (1) NaNH 2 , 液NH 3
3
(3)
C CLi + CH 3CH 2CH 2
Br C C CH 2CH 2CH 3
(4) CH 3CHCH 2
C CH
CH 3
(2) CH 3(CH 2)3
Cl
CH 32C C
CH 3
(CH 2)3CH 3
8、试将1-己炔和3-己炔的混合物分离成各自的纯品。

解：
CH 3(CH 2)3C CH
C 2H 5
C CC 2H
5
CH 3(CH 2)3C
CAg
x
CH 3(CH 2)3C CH C 2H 5C CC 2H 5
滤液
滤饼
3
9、下列各组化合物或碳正离子或自由基哪个较稳定为什么
(1) 3-甲基-2,5-庚二烯 和 5-甲基-2,4-庚二烯√
CH 3CH=CCH 2CH=CHCH 3
CH 3
CH 3CH=CHCH=CCH 2CH 3
CH 3
π-π共轭无π-π共轭
有
(2)
(CH 3)2C=CHCH 2CH 3CH=CHCH 2CH 2=CHCH 2、和
(CH 3)2C=CHCH 2CH 3CH=CHCH 2CH 2=CHCH 2
6个超共轭σ-H 3个超共轭
σ-H 0个超共轭σ-H 稳定性：＞＞
(3)
(CH 3)2CHCHCH=CH 2(CH 3)2CCH 2CH=CH 2(CH 3)2CCH 2CH 3、和
(CH 3)2CHCHCH=CH 2(CH 3)2CCH 2CH=CH 2
(CH 3)2CCH 2CH 3稳定性：＞＞有p -π
共轭p -π共轭无p -π共轭无给电子性：CH 3CH=CH 2
＞
(4)
、和CH 2CH=CHCH=CH 2CH 2CH=CHCH 2CH 3CH 3CHCH 2CH=CH 2
稳定性：＞＞有π-π共轭CH 2CH=CHCH=CH 2CH 2CH=CHCH 2CH 3CH 3CHCH 2CH=CH 2p -π有共轭π-π无共轭π-π无共轭p -π有共轭p -π共轭
无 (5)
CH 3 , (CH 3)2CHCH 2 , CH 3CHCH 2CH 3
和 (CH 3)3C 甲基自由基 一级自由基 二级自由基 三级自由基
(6) (CH 2CH=CH)2CH ， CH 2=CHCH 2 和 CH 3CH=CH 5个sp 2杂化碳共轭 3个sp 2杂化碳共轭 成单电子不在p 轨道上，不参与共轭
共轭程度更大共轭程度相对较小
10、完成下列反应式，并说明理由。

(1) CH 2=CH CH=CH 2 + Br 2CH 2=CH CH CH 2Br Br
CS
2
- 15 C o
(低温下，动力学产物为主要产物，即以1,2-加成为主。

)
(2)
CH 2=C CH=CH 2 + Br 2CH 3
BrCH 2C=CH CH 2Br CH 3
CHCl
20 C
o
(较高温度下，以1,4-加成为主，形成更加稳定的热力学产物。

)
(3) CH 2=CH
CH=CH CH=CH 2
+ Br 2
BrCH 2
CH=CH CH=CH CH 2Br
(较高温度下，形成更加稳定的热力学产物。

而1,6-加成的产物共轭程度更高，
更加稳定。

)
11、 试判断下列反应的结果，并说明原因。

(1)
CH 2=C CH=CH 2CH 3
+ HCl(1mol)
CH 3C CH CH 2CH 3Cl CH 3C CH CH 2CH 3
Cl
+
CH 3
C CH CH 23
CH 2
C CH CH 3
CH 3
稳定性：＞
(2)
CH 3CH=CH CH=CH 2CH 3CH CH CH CH 2
＞稳定性：
CH 3
CH 2CH CH CH 2CH 3CH CH CH CH 3
12、
完成下列反应式
(1)
CH 2=C
C=CH 2CH 3CH 3
CH 2=CH CHO
CHO
+∆
(2)
COOC 2H 5
C 6H 5
6H 5
COOC 2H 5
C 6
H
5CH=CH CH=CH C 6H 5
C 2H 5OOC
C C COOC 2H 5
+
∆
13、 完成下列反应式：
(1)
Cl
Cl
Cl
Cl + 2 Cl 2
40~60 C
o
(2)
Br + Br
2
o
(3)
O
O
O
∆
+
(4)
∆
+C 2H 5OOCC CCOOC 2H 5
COOC
2H 5
2H
5
(5)
∆
+ CH 2=CCl 2
(6)
∆
+
14
、完成下列反应式，并写出反应机理。

+ HCl
Cl
反应机理：
Cl
第七章 芳烃及非苯芳烃
1、命名下列各化合物或基团： 解：
CH 3
C 2H 5CH(CH 3)2
CH 2
CH 2
C=C
CH 3H
H 3C
1-甲基-2-乙基-4-异丙基苯
1,2-二苯乙烷顺-2-苯基-2-丁烯(E)-2-苯基-2-丁烯
CH 3
CH 3
CHC(CH 3)3
(CH 3)3C 2,6-二甲基苯基
β-苯乙基2,2,4,4-四甲基-3-苯基戊烷
CH 2CH 2
2-苯乙基
2、 写出下列各化合物或基的结构式：
(1) 异丁苯
CH 2CH
CH 3CH 3
(2) 间甲苯基环戊烷
CH 3
(3) (E)-1,2-二苯乙烯
C=C H
Ph
Ph
H
(4) 顺-5-甲基-1-苯基-2-庚烯
C=C H
H
CH 2CHCH 2CH 3CH 23
(5) 二苯甲基 C 6H 5C 6H
5 (6) 3-苯基-2-丙烯基
CH 2CH=CH C 6H 5
3、 写出乙苯与下列试剂作用的反应式(括号内是催化剂)： (1) Cl 2(FeCl 3) (2) 混酸 (3) 正丁醇(BF 3) (4) 丙烯(无水AlCl 3) (5) 丙酸酐(CH 3CH 2CO)2O(无水AlCl 3) (6) 丙酰氯CH 3CH 2COCl(无水AlCl 3)
解：(1) CH 3CH
2
CH 3CH 2
Cl
Cl
CH 2CH 3Cl FeCl 3
+
(2) 混酸
CH 3CH 2
CH 3CH 2
NO 2
+NO 2
CH 2CH 3
(3)
BF 3
323C 2H 5
CHCH 2CH 33
CH 2CH 3
+CHCH 2CH 3CH 2CH 3
3
(4)
CH 2=CHCH 33
+
CH(CH 3)2
CH 2CH 3
CH 2CH 3CH 2CH 3
3)2
(5)
3223
+
COCH 2CH 3
CH 2CH 3
CH 2CH 3
CH 2CH 3
CCH 2CH 3
O
(6)
323
CH 2CH 3
+
COCH 2CH 3
CH 2CH
3
CH 2CH 3
CCH 2CH 3
O
4
、 由苯和必要的原料合成下列化合物： (1)
解： HO +(或环己烯)
(2) 叔丁苯
解：
C CH 33
CH 3
+ CH 2CH 3
CH 3
H 2SO 4
(3) CH 2(CH 2)5CH 3
解：
HCl
+
2)5CH 3O
CH 3(CH 2)5C O
CH 2(CH 2)5CH 3
(4)
C CH 2CH 2
O C OH O
解：
O
O
+
3
CH 2CH 2
OH O
O
5、 试以苯和必要的原料合成正丙苯。

解：
+3
O
CH 2CH 3CH 3CH 2Cl O
or (CH 2CH 3CO)2O
HCl
CH 2CH 2CH 3
6、 在氯化铝的存在下，苯和新戊基氯作用，主要产物是2-甲基-2-苯基丁烷，而不是新戊基苯。

试解释之。

写出反应机理。

解：C +稳定性：CH 3
CH 2
CH 3CH 3
+
三级碳正离子
＞＞ CH
3
C
CH 2
CH 3
3
+
一级碳正离子
CH 3
CH 3
3
CH 3
C CH 2
CH 3
CH 3
+
H
C(CH 3)2CH 2CH 3
+
C
CH 2CH 3
CH 3
3
- H +
7、 写出六氯化苯最稳定的构象式。

解：从理论上说，六氯化苯最稳定的构象式应该是 Cl Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
； 8、 写出下列反应的产物或反应物的构造式：
(1)
CH 3
Cl
2
CH 2Br
Cl
(2)
CH 3
CH 3
CH 2Br CH 2
Br
2o
(3)
CH
3
Fe
Br 22CH 3
Br
CH 3
Br
CCl 3
Br
CCl 3
Br
++(少)
(少)
(4) CH 3CCl 3
Br
Fe
Br 2
2
CCl 3
(5)
KMnO 4浓 H 2SO 4
C(CH 3)3
3
C(CH 3)3
(6)
C 9H 12
KMnO H 2O , ∆
COOH
COOH
CH 3
CH 2CH
3
(7) CH=CH
2
CH 2CH 2
Br
(8)
Cl
9、 写出下列化合物一溴化的主要产物。

(1)
NO
2
SO 3H
(2)
3H
CH 3
(3)
CH 3
(4)
COOH
Br
or (5)
NO 2
(6)
NHCCH
3 10、 完成下列反应式：
OH Cl
Cl
+ HNO 3
HOAc o
OH
Cl
Cl
NO 2
11、 由苯及必要的原料合成下列化合物：
(1)
CH 33
CH 3
Br
解：
CH 3
CH 3
CH 3CH 3
3
CH 3
HO 3S 3浓H SO Br 2Fe ,
CH 3
3
CH 3
Br CH 3
CH 3
CH 3HO 3S
Br
2+180 C。

(2)
(1)(2)
(3)CH 2CH 3Br NO
2
解：
3H 2SO 4
CH 2CH 3
CH 2CH 3
CH 2CH 3
Br
NO 232H 2SO 4
Br Fe
(3)
Br SO 3H C 2H 5(1)(2)
(3)
解：
Br C 2H 5
22H 2SO 4
C 2H 5
SO 3H
C 2H 5
SO 3H
Br 浓H SO (4)
C 2H 5
Cl
解：
3O
3O
Cl
C 2H 5
Cl Zn-Hg
HCl
Cl Fe
323
12、以较好的产率由苯和无机试剂制备4-硝基-1,2-二溴苯。

解：
Br 3H 2SO 4
Br
Br
2
Br
Br
2
Br 2
13、 完成下列反应式：
(1)
+ C 6H 5C Cl
O
32
COC 6H 5
(2)
3C 6H 5NO 2 , ∆
+
C C
C O C O
O H 2H 2
2CH 2COOH O
2
CH 2COOH
O
+
(3)
OCH
3
COOH
COOH 227H 2SO 4
(4)
Br
Br 4
(5)
CH 3
CH 3
NO
2
3H 2SO 4
(6)
COOH
Cl
2
COOH
Cl COOH
Cl +
多
少
14、应用Huckel 规则判断下列化合物、离子和自由基是否有芳香性？
(1) (2) -
(3)
+
无 无 无
(4) -
-
(5)
+
(6)
有 有 无
第八章 卤代烃
1、用系统命名法命名下列各化合物，或写出结构式。

(1)
CH 3CHCHCH 2CHCH 3
CH 3
3
2,3-二甲基-5-氯己烷
(2)
CH 3CHCH 2C
CHCH 3CH 3
Cl
Cl Cl
2-甲基-3,3,5-三氯己烷
(3) BrCH 2CH 2CHCH 2CH 2CH 32H 5
3-乙基 -1-溴己烷
(4) CH 3CH 2CHCH 2CH 32Cl 3-氯甲基戊烷
(5)
Cl
1-环戊基-2-氯乙烷或 氯乙基环戊烷
(6)
CH 3
Cl 1-甲基-1-氯环己烷
(7)
CH 3CH 3
CH 2Cl
1,1-二甲基-2-氯甲基环戊烷
(8)
Cl
1-氯双环[2.2.1]庚烷
(9)
CH 3
CH CH 2CH 2Br
CH 3
异戊基溴 (10)
CH 3CH 2CH 2CH 3
H Br
(R)-2-溴戊烷
2、 命名下列各化合物:
(1) Cl 2CHCH=CH 23,3-二氯-1-丙烯
(2) CH 3CHCH=CHCH 3Cl
4-氯-2-戊烯
(3)
CH 3
Br
1-甲基-4-溴-2-环戊烯
(4)
Br
Cl 1-氯-4-溴苯
(5)
CH=CHCH 2CH 2Br 1-苯-4-溴-1-丁烯
(6)
CH 2CH=CH 2
Cl
Br
2-氯-4-溴烯丙基苯3-(2-氯-4-溴苯基)-1-丙烯
3、写出下列各化合物的构造式或结构式：
(1)
4-溴-1-丁烯-3-炔CH 2=CH C C
Br
(2) 反-1,2-二氯-1,2-二苯乙烯C=C Cl
Cl
Ph Ph
(3)
对氯叔丁苯Cl
C(CH 3)3
(4) -溴 代乙苯
CHCH 3
4、试预测下列各对化合物哪一个沸点较高。

解：
(1) 正戊基碘＞正己基氯 （2）正丁基溴＞异丁基溴 （3）正己基溴＜正庚基溴 (4) 间氯甲苯＜间溴甲苯
5、 试由卤代烷和醇及必要的无机试剂合成甲基叔丁基醚[CH 3O C(CH 3)3] (所用原料自选)。

解：(CH 3)3COH (CH 3)3CONa
3Na
(CH 3)3C O CH 3
6、试用化学鉴别下列各组化合物： (1) 1-氯丁烷， 2-氯丁烷， 2-甲基-2-氯丙烷 (2) 1-氯戊烷， 1-溴丁烷， 1-碘丙烷
解：(1)
CH 3CH 2CH 2CH 2Cl
CH 3CH 2CHCH 3
Cl
CH 3
C
CH 3CH 3
Cl
立刻出现沉淀
放置片刻出现沉淀加热出现沉淀
(2) CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2Cl CH 3CH 2CH 2CH 2Br
CH 3CH 2CH 2
I
NaCl 不出现沉淀
(先出现沉淀)(后出现沉淀)
7、 写出异丁基溴和溴代环己烷分别与下列试剂反应时的主要产物：
8、写出下列反应的主要产物： (1)
CH 3CH 2CH
CHCH 2CH 3
CH 3Br
CH 3CH 2C CH 3
CHCH 2CH 3
(2)
BrCH 2CH 2CH 2CHCH 3
3
CH 2=CHCH 2CHCH 3
3
(3)
CH 3
Br
CH 3
(4)
CH 3CHCH 2Br
2Br Zn
H 3
C
(5)
CH 32CH 23Br
Br
+ 2NaOH
CH
3CH=CHCH=CHCH 3
(6) CH 3CCH 2CH 2CH 3 + 2NaOH Cl
Cl
CH 3C
CCH 2CH 3
(7)
CH 2=CHCH 2CHCH(CH 3)2
Br
CH 2=CHCH=CHCH(CH 3)2NaOH 25
(8) CH 3CH 2CH=CH
2
2o
CH 3CHCH=CH Cl
CH 2=CHCH=CH 2
(9)
C 6H 5CHCH 2
Br
23
C 6H 5C
CH
(10) CH=CH
CH CH + ZnBr 2 + H 2
9、 完成下列反应式： (1) (CH 3)3CCl + Mg
纯醚(CH 3)3
CMgCl
(2) CH 3CH 2MgI + CH 3OH CH 3CH 3 + CH 3OMgI
(3)
C 2H 5MgBr
C 2H 6
H
H
H MgBr
+
+
(4)
C 2H 5OC CH + C 2H 5OC CMgX RMgX 纯醚
10、用下列化合物能否制备Grignard 试剂为什么
(1) HOCH 2CH 2Br (2) HC CCH 2CH 2Br
(3)
CH 3C CH 2Br O
(4)
CH 3CH 2CHCH 2Br
OCH 3
解：(1)不能。

因为醇羟基中的氢原子为活泼氢，能分解Grignard 试剂。

(2) 不能。

因为炔氢也是活泼氢，能分解Grignard 试剂。

(3) 不能。

因为其分子中含有羰基，能与Grignard 试剂加成。

(4) 不能。

因为卤原子的β-C 上连有甲氧基，会发生消除反应，生成烯烃。

11、完成下列反应式
(1) OH
3
H Br
H
CH 3
OH -
3
CH
(2)
H 2
2222
2
N H
H
Br -
12、 在下列各组亲核试剂中，哪一个亲核性强？
(1) Cl -和CH 3S - √ (2) CH 3NH 2和 CH 3NH - √ (3) √ H 2O 和 HF (4) √ HS - 和 H 2S (5) HO -和 HS -√ (6) √ HSO 3- 和 HSO 4-
13、 下面所列的每对亲核取代反应，各按何种机理进行哪一个反应更快为什么 (1)
S 1
更快!
(CH 3)3CBr + H
O (CH 3)3COH + HBr
3 RX 主要进行S N 1。

极性溶剂，有利于S N
1
2 RX 进行S N 1和S N 2。

极性溶剂，
有利于S N 1
CH 3CH 22O CH 3
CH 3CH 2CH 3
主要是S N 1
较慢
(2)
CH 3CH 2Cl + NaI
CH 3CH 2I + NaCl
更快S N 2
(CH 3)2CHCl + NaI
(CH 3)2CHI + NaCl N
原因：I -的亲核性很强，且丙酮极性较小。

这种反应条件有利于S N 2。

S N 2反应速率：1ºRX ＞2ºRX ＞3ºRX （3）
2CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2Br + NaOH CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2OH + NaBr
S N 2
更快! 空间障碍小，过渡态稳定。

1 RX ，主要进行S N 2反应。

CH 3CH 22Br + NaOH CH 3
CH 3CH 22OH + NaBr
CH 3
2S N 2
1 RX ，主要进行S N 2反应。

较慢! 空间障碍大，过渡态不稳定。

14、 卤代烷与NaOH 在水－乙醇溶液中进行反应，下列哪些是S N 2机理？哪些是S N 1机理？
(1) 产物发生Walden 转化； S N 2
(2) 增加溶剂的含水量反应明显加快； S N 1 (3) 有重排反应； S N 1
(4) 叔卤代烷反应速率大于仲卤代烷； S N 1 (5) 反应只有一步。

S N 2
15、 指出下列各对反应中，何者较快。

(1)
CH 3CH 22Br + CN -CH 3
CH 3CH 2CHCH 2CN + Br -CH 3
较慢
(空间障碍大)
CH 3(CH 2)3Br + CN -CH 3(CH 2)3CN + Br -较快
(空间障碍小)
(2)
2(CH 3)2CHCH 2Cl
(CH 3)2CHCH 2OH
较慢
(CH 3)2CHCH 2Br
(CH 3)2CHCH 2OH 2较快
(离去能力：Br - ＞ Cl -
) (3)
较慢
CH 3I + NaOH
CH 3OH + NaI
2
2较快
CH 3I + NaSH
CH 3SH + NaI
(亲核性：SH - ＞ OH -)
(4) CH 3I +(CH 3)2NH
CH 3N(CH 3)2HBr + (空间障碍小)
稍慢
CH 3I +(CH 3CH)2NH
CH 3
HBr
+(CH 3CH)2NCH 3CH 3
(空间障碍大)
(二甲胺的pK b =3.27, 二异丙胺的pK b =3.2？)
16、 写出下列反应的机理：
(CH 3)3C
CHCH 3Cl
(CH 3)2C=C(CH 3)2 + (CH 3)2C CH(CH 3)2
Cl
2
解：
(CH 3)3C CHCH 3Cl
23C
3
CH 3
CH 3迁移
CH 3
C 3
CH CH 3CH 3
- ZnCl
3
(2o C +
)
(3o C +
)
(CH 3)2C
CH(CH 3)2
Cl (CH 3)2C=C(CH 3)2
+
17、将下列化合物按E1机理消除HBr 的难易次序排列，并写出主要产物的构造式。

(1) CH 3
C
Br CH 3
CH 2CH 3 (2) CH 3CHCHCH 3CH 3
(3) CH 3CHCH 2CH 2Br
CH 3
解：E1反应速率：(1)＞(2)＞(3) ；
三个反应物的主要产物都是：
CH 3C=CHCH 3
CH 3
其中(3)的产物是这样形成的：
CH 3CHCH 2CH 2Br
CH 3
CH 3CHCH 2CH 2
CH 3
+
CH 3
C=CHCH 3
CH 3-
- H +
H
CH 3CCH 2CH 3CH 3
18、试预测下列各反应的主要产物，并简单说明理由。

(1) (CH 3)3CBr + CN
-
CH
2=C CH 3
CH 3
(3ºRX 易消除)
(2) CH 3(CH 2)4Br + CN
-CH 3CH 2
CH 2CH 2CH 2CN
(1ºRX 易取代)
(3) (CH 3)3CBr + C 2H 5ONa
CH
2=C CH 3
CH 3
(3ºRX 易消除)
(4) (CH 3)3CONa + C 2H 5Cl
CH 3
C O CH 2CH 3
CH 3
3
(1ºRX 易取代)
(5) CH 3CH 2CHCH 3 + HS -
CH 3CH 2CHCH 3
(HS - 的亲核性强，碱性
弱)
(6) CH 3CH 2CH 2Br + CH 3O
-CH
3CH 2CH 2O CH 3 (1ºRX 易取代)
19、 完成下列反应式：
(1)
F NO 2
SC 4H 9NO
2
+ C 4H 9S -3
(2)
Cl NO 2
O 2N
22
NHNH
2NO 2
O 2N
(3)
Cl NO 2
Na 2SO 3
SO 3
Na
NO 2
+
(4) Cl
O 2N
3-
OCH
3
O 2N
20、 回答下列问题： (1) ON
N(CH 3)2与KOH 水溶液一起共热时，有(CH 3)2NH 放出，试问
反应的另一产物是什么？
解：另一产物是ON
OK
(2) 下列化合物与C 2H 5ONa 反应，按其活性由大到小排列，并说明理由。

(A)
Cl
NO 2
O 2N
(B)
Cl NO 2
CH 3
(C)
Cl
NO 2
NC
解：反应活性：A ＞C ＞B 。

原因：吸电子性NO 2－＞N ≡C －＞CH 3－；苯环电子云密度越低，越有利于亲核取代反应的进行。

(3) 下列两种化合物分别与C 2H 5ONa 反应，哪一个卤原子容易被取代为什么
(A)
O 2N
CH 3
Br
(B)
O 2N
CH 3
F
解：(B)分子中的氟原子更容易被取代。

因为氟的吸电子诱导效应大于溴，有利于C 2H 5O -进攻与之相连的碳。

21、 完成下列反应式：
(1)
Br
+
23
(NH 2-可使溴苯脱HBr ，生成活性中间体苯炔)
(2)
CH 3
Br 2
3
CH 3
2
CH
3
NH
2
+
CH 3
NH 2
+
22、完成下列反应式： (1)
C 6H 5CH 2C=CH 2
2
∆
C 6H 5CH 2C CH
(2) Cl
I + CH 3(CH 2)3
Li
Cl
Li + CH 3(CH 2)3I
(3)
Br
Li
Li + LiBr
(4)
Br
CH 3H 3C CH 3
MgBr
CH 3
H
3C
CH 3
(5)
CH 2Br Br
Na
+
(6)
I
∆
23、写出下列反应的机理，并解释为什么反应遵从马氏规则。

CH 2=CH Cl + HCl
CH 3
CH Cl Cl
解：
2=CH CH 3
CH Cl Cl
Cl -
H +
CH 3
CH Cl
+
δ-
CH 3
CH Cl +
+
CH 2CH 2
Cl 稳定性：＞
24、完成下列反应式：
(1) CH
2
Cl
Cl
CH 2OH Cl
H 2O
(2)
CH 2Cl CH 2Cl
(CH
3)2NH
CH 2
CH 2
N CH 3
3
Cl -
(3)
ClCH=CHCH 2Cl 3-
ClCH=CHCH 2
OCCH 3
O
(4)
2∆
(CH 3)2CCH=CH 2
(CH 3)2CCH=CH 2(CH 3)2C=CHCH 2
OH
+
25、下列两个化合物分别进行水解反应，哪一个反应较快为什么
CH 2Cl
CH 3
CH 2OH CH 3H O ∆
+ HCl
CH 2Cl
O 2N CH 2OH O 2N H O ∆
+ HCl
解：对甲基氯苄的水解反应较快。

因为C +稳定性：CH 2CH 3
＞CH 2O 2N
26、 完成下列反应式并写出反应机理。

CH 3CHCH=CH 2
Cl
C 2H 5OH S N 1
CH 3CHCH=CH 2
OC 2H 5
CH 3CH=CHCH 2
OC 2H 5
+
机理：CH 3CHCH=CH 2- Cl CH 3CH=CHCH 2
+
(I)
(II)
CH 3CHCH=CH 2
+
(I)C H OH
CH 3CHCH=CH 2
OC 2H 5
CH 3CHCH=CH 2OC 2H 5
H +
- H +
C 2H 5(II)
- H +
CH 3CH=CHCH 2
OC 2H 5CH 3CH=CHCH 2
OC 2H 5
+
H
27、 完成下列反应式:
(1) CH 2=CHCHC(CH 3)3NaOH
25
CH 2=CHC=C(CH 3)2
CH 3
(2)
MgBr BrCH 2C=CH 2
Br
+纯醚
CH
2C=CH 2
Br
28、 写出HC CCH 2Br 与Mg 反应的最终产物，并说明理由。

解：HC
CCH 2Br + Mg
HC
CCH 2MgBr
HC 2
BrMgC CCH 2MgBr HC CCH 2
H
+HC CCH 2C CCH 2CH 2C CH
第九章 醇、酚、醚
1、用系统命名法命名下列各化合物，或写出结构式。

(1)
CH 3CHCHCH 2CHCH 3
CH 3
CH 3
Cl
2,3-二甲基-5-氯己烷
(2)
CH 3CHCH 2C
CHCH 33
Cl
2-甲基-3,3,5-三氯己烷
(3) BrCH 2CH 2CHCH 2CH 2CH 3C 2H 5
3-乙基 -1-溴己烷
(4) CH 3CH 2CHCH 2CH 3CH 2Cl 3-氯甲基戊烷
(5)
Cl
1-环戊基-2-氯乙烷或 β-氯乙基环戊烷
(6)
CH 3
Cl 1-甲基-1-氯环己烷
(7)
CH 3CH 3
CH 2Cl
1,1-二甲基-2-氯甲基环戊烷
(8)
Cl
1-氯双环[2.2.1]庚烷
(9)
CH 3
CH CH 2CH 2Br
CH 3
异戊基溴 (10)
CH 3CH 2CH 2CH 3
H Br
(R)-2-溴戊烷
2、 命名下列各化合物:
(1) Cl 2CHCH=CH 23,3-二氯-1-丙烯 (2) CH 3CHCH=CHCH 3Cl
4-氯-2-戊烯
(3)
CH 3
Br
1-甲基-4-溴-2-环戊烯
(4)
Br
Cl 1-氯-4-溴苯
(5)
CH=CHCH 2CH 2Br 1-苯-4-溴-1-丁烯
(6)
CH 2CH=CH 2
Cl
Br
2-氯-4-溴烯丙基苯3-(2-氯-4-溴苯基)-1-丙烯
3、写出下列各化合物的构造式或结构式：
(2)
4-溴-1-丁烯-3-炔CH 2=CH C C
Br
(2) 反-1,2-二氯-1,2-二苯乙烯C=C Cl
Cl
Ph Ph
(3)
对氯叔丁苯Cl
C(CH 3)3
(4) α-溴 代乙苯
CHCH 3
4、试预测下列各对化合物哪一个沸点较高。

解：
(1)正戊基碘＞正己基氯（2）正丁基溴＞异丁基溴
（3）正己基溴＜正庚基溴 (4) 间氯甲苯＜间溴甲苯
5、指出下列各组化合物哪一个偶极矩较大。

解：
(1) CH3CH2Cl＞CH3CH2Br＞CH3CH2I ! (2) CH3Br＜CH3CH2Br
(3) CH3CH2CH3＜CH3CH2F (4) Cl2C=CCl2＜CH2=CHCl
6、试由卤代烷和醇及必要的无机试剂合成甲基叔丁基醚[CH3O C(CH3)3] (所用原料自选)。

解：(CH
3)3COH(CH3)3CONa 3
Na
(CH3)3C O CH3 7、试用化学鉴别下列各组化合物：
(1) 1-氯丁烷， 2-氯丁烷， 2-甲基-2-氯丙烷
(2) 1-氯戊烷， 1-溴丁烷， 1-碘丙烷
解：(1) CH3CH2CH2CH2Cl
CH3CH2CHCH3
Cl
CH3C CH3
CH3
Cl
立刻出现沉淀
放置片刻出现沉淀
加热出现沉淀
(2) CH3CH2CH2CH2CH2Cl
CH3CH2CH2CH2Br
CH3CH2CH2
I
NaCl
不出现沉淀
(先出现沉淀)
(后出现沉淀)
8、 写出异丁基溴和溴代环己烷分别与下列试剂反应时的主要产物：
9、 写出下列反应的主要产物： (1)
CH 3CH 2CH
CHCH 2CH 3
CH 3Br
CH 3CH 2C 3
CHCH 2CH 3
(2)
BrCH 2CH 2CH 2CHCH 3
3
CH 2=CHCH 2CHCH 3
3
(3)
CH 3
Br
CH 3
(4)
CH 32CH 23Br
Br + 2NaOH
CH 3CH=CHCH=CHCH 3
(5) CH 3CCH 2CH 2CH 3 + 2NaOH Cl
Cl
CH 3C CCH 2CH 3
(6)
CH 2=CHCH 2CHCH(CH 3)2
CH 2=CHCH=CHCH(CH 3)2NaOH C 2H 5OH
(7) CH 3CH 2CH=CH
2
2o
CH 3CHCH=CH Cl
CH 2=CHCH=CH 2
(8)
C 6H 5CHCH 2Br
Br
23
C
6H 5C CH
(9) CH=CH
CH CH + ZnBr 2 + H 2
10、 完成下列反应式： (1) (CH 3)3CCl + Mg
纯醚(CH 3)3CMgCl
(2) CH 3CH 2MgI + CH 3
OH CH 3CH 3 + CH 3OMgI
(3)
C 2H 5MgBr
C 2H 6
H
H
H MgBr
+
+
(4)
C 2H 5OC CH + C 2H 5OC CMgX RMgX 纯醚
11、用下列化合物能否制备Grignard 试剂为什么
(1) HOCH 2CH 2Br (2) HC CCH 2CH 2Br (3)
CH 3
C CH 2Br O
(4)
CH 3CH 2CHCH 2Br
OCH 3
解：(1)不能。

因为醇羟基中的氢原子为活泼氢，能分解Grignard 试剂。

(2) 不能。

因为炔氢也是活泼氢，能分解Grignard 试剂。

(4) 不能。

因为其分子中含有羰基，能与Grignard 试剂加成。

(4)
不能。

因为卤原子的
β-C 上连有甲氧基，会发生消除反应，生成烯烃。

12、完成下列反应式： (1) CH 3CH 2Br + 2Li CH 3CH 2Li + LiBr
(2) CH 3(CH 2)3C CH
323
CH 3(CH 2)3C CLi +CH 3(CH 2)3
H
13、完成下列反应式
(1) OH
3
H H
CH 3
OH -
3
CH
(2)
H 2
2222
2
N H
H
Br -
14、 在下列各组亲核试剂中，哪一个亲核性强？
(1) Cl -和CH 3S - √ (2) CH 3NH 2和 CH 3NH - √ (3) √ H 2O 和 HF (4) √ HS - 和 H 2S (5) HO -和 HS -√ (6) √ HSO 3- 和 HSO 4-
15、下面所列的每对亲核取代反应，各按何种机理进行哪一个反应更快为什么 (1)
S N 1
更快!
(CH 3)3CBr + H
O (CH 3)3COH + HBr
3 RX 主要进行S N 1。

极性溶剂，有利于S N
1
2 RX 进行S N 1和S N 2。

极性溶剂，
有利于S N 1
CH 3CH 22O CH 3
CH 3CH 2CH 3
主要是S N 1
较慢
(2)
CH 3CH 2Cl + NaI
CH 3CH 2I + NaCl
更快S N 2
(CH 3)2CHCl + NaI
(CH 3)2CHI + NaCl N
原因：I -的亲核性很强，且丙酮极性较小。

这种反应条件有利于S N 2。

S N 2反应速率：1ºRX ＞2ºRX ＞3ºRX
（3）
2CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2Br + NaOH CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2OH + NaBr
S N 2
更快! 空间障碍小，过渡态稳定。

1 RX ，主要进行S N 2反应。

CH 3CH 22Br + NaOH CH 3
CH 3CH 22OH + NaBr
CH 3
2S N 2
1 RX ，主要进行S N 2反应。

较慢! 空间障碍大，过渡态不稳定。

16、卤代烷与NaOH 在水－乙醇溶液中进行反应，下列哪些是S N 2机理？哪些是S N 1机理？
(1) 产物发生Walden 转化； S N 2
(6) 增加溶剂的含水量反应明显加快； S N 1 (7) 有重排反应； S N 1
(8) 叔卤代烷反应速率大于仲卤代烷； S N 1 (9) 反应只有一步。

S N 2
17、 指出下列各对反应中，何者较快。

(1)
CH 3CH 22Br + CN -CH 3
CH 3CH 2CHCH 2CN + Br -CH 3
较慢
(空间障碍大)
CH 3(CH 2)3Br + CN -CH 3(CH 2)3CN + Br -较快
(空间障碍小)
(2)
2(CH 3)2CHCH 2Cl
(CH 3)2CHCH 2OH
较慢
(CH 3)2CHCH 2Br
(CH 3)2CHCH 2OH 2较快
(离去能力：Br - ＞ Cl -
) (3)
较慢
CH 3I + NaOH
CH 3OH + NaI
2
2较快
CH 3I + NaSH
CH 3SH + NaI
(亲核性：SH - ＞ OH -)
(4) CH 3I +(CH 3)2NH
CH 3N(CH 3)2HBr + (空间障碍小)
稍慢
CH 3I +(CH 3CH)2NH
CH 3
HBr
+(CH 3CH)2NCH 3CH 3
(空间障碍大)
(二甲胺的pK b =3.27, 二异丙胺的pK b =3.2？)
18、写出下列反应的机理：
(CH 3)3C
CHCH 3(CH 3)2C=C(CH 3)2 + (CH 3)2C CH(CH 3)2
2
解：
(CH 3)3C CHCH 3Cl
23C
CH 3
CH 3
CH 3迁移
CH 3
C CH 3
CH CH 3CH 3
- ZnCl 3
(2o C +
)
(3o C +
)
(CH 3)2C
CH(CH 3)2
Cl (CH 3)2C=C(CH 3)2
+
19、将下列化合物按E1机理消除HBr 的难易次序排列，并写出主要产物的构造式。

(1) CH 3
C
Br CH 3
CH 2CH 3 (2) CH 3CHCHCH 3CH 3
(3) CH 3CHCH 2CH 2Br
CH 3
解：E1反应速率：(1)＞(2)＞(3) ；
三个反应物的主要产物都是：
CH 33
CH 3
其中(3)的产物是这样形成的：
CH 3CHCH 2CH 2Br
CH 3
CH 3CHCH 2CH 2
CH 3
+
CH 3
C=CHCH 3
CH 3-
- H +
H
CH 3CCH 2CH 3CH 3
20、试预测下列各反应的主要产物，并简单说明理由。

(1) (CH 3)3CBr + CN
-
CH
2=C CH 3
CH 3
(3ºRX 易消除)
(2) CH 3(CH 2)4Br + CN
-CH 3CH 2
CH 2CH 2CH 2CN
(1ºRX 易取代)
(3) (CH 3)3CBr + C 2H 5
ONa
CH 2=C CH 3
CH 3
(3ºRX 易消除)
(4) (CH 3)3CONa + C 2H 5Cl
CH 3
C O CH 2CH
3
CH 3
CH 3
(1ºRX 易取代)
(5) CH 3CH 2CHCH 3 + HS -
Br
CH 3CH 2CHCH 3
SH
(HS - 的亲核性强，碱性
弱)
(6) CH 3CH 2CH 2Br + CH 3O
-CH 3
CH 2CH 2O CH 3 (1ºRX 易取代)
21、 完成下列反应式：
(1)
F NO 2
SC 4H 9NO
2
+ C 4H 9S -3
(2)
Cl NO 2
O 2N
22
NHNH 2
NO 2
O 2N
(3)
Cl NO 2
Na 2SO
3SO 3Na
NO 2
+
(4) Cl
O 2N
3
-
OCH 3
O 2N。