高分子简答题
东华大学《高分子物理》简答题题库
高分子物理二、高聚物粘性流动有哪些特点?影响粘流温度T f的主要因素是什么?(8分)答:粘性流动的特点:1.高分子流动是通过链段的位移运动来完成的;2. 高分子流动不符合牛顿流体的流动规律;3. 高分子流动时伴有高弹形变。
影响T f的主要因素:1. 分子链越柔顺,粘流温度越低;而分子链越刚性,粘流温度越高。
2. 分子间作用力大,则粘流温度高。
3. 分子量愈大,愈不易进行位移运动,Tf越高。
4. 粘流温度与外力大小和外力作用的时间增大,Tf下降。
三、画出牛顿流体、切力变稀流体、切力变稠流体、宾汉流体的流动曲线,写出相应的流动方程。
(8分)答:牛顿流体η为常数切力变稀流体n < 1切力变稠流体n >1宾汉流体σy为屈服应力四、结晶聚合物为何会出现熔限?熔限与结晶形成温度的关系如何?答:1.结晶聚合物出现熔限,即熔融时出现的边熔融边升温的现象是由于结晶聚合物中含有完善程度不同的晶体之故。
聚合物的结晶过程中,随着温度降低,熔体粘度迅速增加,分子链的活动性减小,在砌入晶格时来不及作充分的位置调整,而使形成的晶体停留在不同的阶段上。
在熔融过程中,则比较不完善的晶体将在较低的温度下熔融,较完善的晶体需在较高的温度下才能熔融,从而在通常的升温速度下,呈现一个较宽的熔融温度范围。
2. 低温下结晶的聚合物其熔限范围较宽,在较高温度下结晶的聚合物熔限范围较窄。
五、测定聚合物分子量有哪些主要的方法?分别测定的是什么分子量?除了分子量外还能得到哪些物理量?聚合物分子量的大小对材料的加工性能和力学性能有何影响?(10分)答:端基分析法和渗透压测定的是数均分子量,光散射测定的是重均分子量,粘度法测定的是粘均分子量。
分子量太低,材料的机械强度和韧性都很差,没有应用价值;分子量太高,熔体粘度增加,给加工成型造成困难。
七、解释下列现象(6分):1. 尼龙6(PA6)室温下可溶于浓硫酸,而等规聚丙烯却要在130℃左右才能溶于十氢萘。
高分子化学试题
高分子化学试题一、选择题(每题2分,共20分)1. 高分子化合物的特点不包括以下哪一项?A. 分子量较大B. 具有可塑性C. 具有导电性D. 具有可溶性2. 聚合物的分子量通常很高,其分子量分布可以通过哪种方法来测定?A. 核磁共振B. 凝胶渗透色谱C. 红外光谱D. 紫外光谱3. 以下哪种单体不能通过自由基聚合反应形成聚合物?A. 乙烯B. 丙烯酸C. 丙烯腈D. 环氧乙烷4. 聚合物的玻璃化温度是指什么?A. 聚合物从固态转变为液态的温度B. 聚合物从液态转变为气态的温度C. 聚合物失去弹性,变得脆弱的温度D. 聚合物开始流动的温度5. 聚合物的熔点通常比小分子有机化合物的熔点要低,这是因为:A. 聚合物的分子量大B. 聚合物分子间作用力弱C. 聚合物分子间存在空隙D. 聚合物分子间存在共价键6. 以下哪种不是常见的合成高分子的方法?A. 缩聚反应B. 加聚反应C. 氧化还原聚合D. 电化学聚合7. 聚合物的物理交联点是由什么形成的?A. 分子量高的链段B. 支链的交联C. 化学交联D. 氢键或范德华力8. 聚合物的力学性能通常受到哪些因素的影响?A. 分子量B. 分子量分布C. 交联密度D. 所有以上因素9. 聚合物的降解通常可以通过以下哪种方式实现?A. 热降解B. 光降解C. 生物降解D. 所有以上方式10. 聚合物的塑化通常是为了增加其什么性质?A. 硬度B. 韧性C. 脆性D. 导电性二、填空题(每题2分,共20分)1. 高分子化合物是由许多重复单元组成的________,这些重复单元通过_______或_______连接起来。
2. 聚合物的分子量可以通过_______来测定,这是一种利用聚合物溶液的渗透性质来测定分子量的方法。
3. 在自由基聚合中,引发剂的作用是产生________,从而引发聚合反应。
4. 聚合物的熔体流动速率可以通过_______来测定,这是评价聚合物加工性能的一个重要参数。
高分子化学考试试题
高分子化学考试试题一、选择题(每题 3 分,共 30 分)1、下列聚合物中,属于杂链聚合物的是()A 聚乙烯B 聚丙烯C 聚甲醛D 聚苯乙烯2、能引发自由基聚合的引发剂是()A 路易斯酸B 路易斯碱C 偶氮二异丁腈D 水3、自由基聚合中,聚合速率与引发剂浓度的关系是()A 成正比B 成反比C 平方根成正比D 无关4、下列单体中,不能进行自由基聚合的是()A 氯乙烯B 醋酸乙烯酯C 甲基丙烯酸甲酯D 四氟乙烯5、对于逐步聚合反应,下列说法正确的是()A 反应程度可以大于 100%B 不存在链引发和链终止C 分子量分布较窄D 单体转化率与反应时间无关6、缩聚反应中,官能团等活性理论是指()A 不同链长的官能团活性相同B 不同官能团活性相同C 官能团活性随反应程度变化D 官能团活性随温度变化7、下列聚合物中,结晶能力最强的是()A 无规聚苯乙烯B 等规聚丙烯C 聚氯乙烯D 聚碳酸酯8、高聚物在良溶剂中的特性粘数η与分子量 M 的关系是()A η =KMα,α =05B η =KMα,α =08C η =KMα,α = 1D η =KMα,α = 159、凝胶渗透色谱(GPC)测定聚合物分子量时,淋出体积越大,分子量()A 越大B 越小C 不变D 不确定10、下列哪种方法不能用于测定聚合物的分子量()A 端基分析法B 光散射法C 粘度法D 红外光谱法二、填空题(每题 3 分,共 30 分)1、聚合物的平均分子量有、、三种表示方法。
2、自由基聚合的实施方法有、、、。
3、阳离子聚合的引发剂通常为、。
4、逐步聚合反应包括和两类。
5、体型缩聚反应中出现凝胶化现象时,反应体系的达到一定值。
6、聚合物的降解方式有、、。
7、高聚物的力学性能主要包括、、。
8、共聚物根据其结构单元的排列方式可分为、、、。
9、乳液聚合的主要场所是。
10、聚酰胺的合成反应是典型的反应。
三、简答题(每题 10 分,共 30 分)1、简述自由基聚合反应的特征。
高分子化学期末常考简答题
高分子化学期末常考简答题1.为什么在缩聚反应中不用转化率雨用反应程度来描述反应过程?因缩聚反应本质是官能团之间的反应,只有官能团之间充分反应才能生成大分子,故应用反应程度描述其反应过程。
而转化率一开始就很高。
2.欲使逐步聚合成功,必须考虑哪些原则和措施?有哪些实施方法?原料尽可能纯净;按化学计量或等摩尔比投料:尽量提高反应程度;采用减压或其他手段打破化学平衡,使反应向聚合物方向移动。
实施方法有:熔融聚合:溶液聚合和界面缩聚。
3.传统自由基聚合时,单体转化率和聚合度随时间的变化有何特征?画出简图自由基聚合时,转化率随时间延长而逐渐增加,而对产生的一个活性中心来说,它与单体间反应的活化能很低,k值很大,因此瞬间内就可生成高聚物。
因此,从反应一开始有自由基生成时,聚合物分子量就很大,反应过程中任一时刻生成的聚合物分子量相差不大。
4.竟聚率的定义?说明其物理意义?理想恒比共聚和交替共聚的竞聚率分别是么?竟聚率系单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数之比。
即它表征两单体的相对活性,r1=2=1,则两单体为理想恒比共聚体系。
r1=r2=0时,则两单体为交替共聚体系。
5.解释笼蔽效应和诱导分解,它们对引发效率有什么影响?笼蔽效应:引发剂分解成游离基后,处在溶剂的笼子中,来不及引发单体的聚合,就发生了副反应,形成了稳定的分子,消耗了引发剂。
诱导分解:诱导分解是指链自由基向引发剂的转移反应,原来的来的链自由基终止,只生成一个新的自由基,无偿消耗一个引发剂分子。
二者都使引发效率降低。
6.何为自动加速现象?它主要是由什么引起的?某些聚合反应到达一定程度后,聚合速度自动增加,直到后期,聚合速度又减慢。
它主要是由体系粘度增加所引起的,称为自动加速现象。
7.为什么乳液聚合可以同时获得高的聚合速度和聚合度?聚合速率与聚合度均与乳胶粒数成正比。
因此增加乳胶粒数可以同时增加聚合速率与聚合度。
8.用 Ziegler- Natta催化剂催化丙烯和乙烯聚合,分别用什么催化剂组分,为什么这样选择?催化丙烯用:TiCl3(α,Y,δ)- AletAI,综合考虑立构规整度,聚合速率和分子量。
高分子物理简答题
高分子物理简答题标准化工作室编码[XX968T-XX89628-XJ668-XT689N]高分子物理简答题1.同样是都是高分子材料,在具体用途分类中为什么有的是县委,有的是塑料,有的是橡胶同样是纯的塑料薄膜,,为什么有的是全透明的,有的是半透明的答:高分子材料的用途分类取决于材料的使用温度和弹性大小,当材料的使用温度在玻璃化温度Tg以下,是塑料,Tg以上则为橡胶,否则会软化。
而透明度的问题在于该材料是否结晶,结晶的塑料薄膜是透明的,非结晶的则不透明或半透明。
2.假若聚丙烯的等规度不高,能不能用改变构想的办法提高等规度说明理由。
答:构象:由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态,称为构象。
聚丙烯的等规度是由构型不同的异构体所产生的旋光异构所引起的,由于头-头键接的聚丙烯,其有全同立构、间同立构和无规立构等异构体。
而且构型是由分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列,构象仅仅是由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。
所以当聚丙烯的等规度不高时,用改变构象的方法是无法提高其等规度的,需要破坏化学键,改变构型,才能提高等规度。
3.理想的柔性高分子链可以用自由连接或高斯链模型来描述,但真实高分子链在通常情况下并不符合这一模型,原因是什么这一矛盾是如何解决的答:在采用自由连接链或高斯链模型描述理想的柔性高分子链时,我们假设单键在结合时无键角的限制,内旋转时也无空间位阻,但真实高分子链不但有键角的限制,在内旋转时也存在空间位阻,因此使真实高分子链在通常情况下并不符合这一模型。
对于真实高分子链我们用等效自由结合链来描述,把由若干个相关的键组成的一段链,算作一个独立的运动单元,键称作“链段”,令链段与链段自由结合,并且无规取向,这种链称为等效自由结合链。
4. 高分子溶解过程与小分子相比,有什么不同答:因为聚合物分子与溶剂分子的大小相差悬殊,两者的分子运动速度差别很大,溶剂分子能比较快的渗透进入高聚物,而高分子向溶剂的扩散却非常慢,这样,高聚物的溶解过程要经过两个阶段,现实溶剂分子渗入高聚物内部,是高聚物体积膨胀,称为溶胀,然后才是高分子均匀分散在溶剂中,形成完全溶解的分子分散的均相体系。
高分子化学试题及答案
高分子化学试题及答案一、选择题(每题2分,共20分)1. 高分子的相对分子质量通常在哪个范围内?A. 100-1000B. 1000-10000C. 10000-100000D. 100000以上2. 下列哪种聚合反应不属于连锁聚合?A. 链引发B. 链增长C. 链终止E. 链转移3. 以下哪个是高分子的物理性质?A. 熔点B. 沸点C. 溶解度D. 所有选项4. 以下哪种单体不能通过加聚反应形成高分子?A. 乙烯B. 丙烯C. 苯乙烯D. 环氧乙烷5. 高分子材料的哪些特性使其在生物医学领域有广泛的应用?A. 良好的机械性能B. 生物相容性C. 可降解性D. 所有选项二、填空题(每空2分,共20分)6. 高分子的三种基本结构单元包括________、________和________。
7. 聚合度是指高分子链中________的数量。
8. 离子聚合是一种________聚合反应。
9. 高分子材料的力学性能可以通过________来提高。
10. 生物降解高分子是指在生物体内________的高分子。
三、简答题(每题10分,共30分)11. 简述高分子化学中的三种主要聚合反应类型。
12. 解释什么是玻璃化转变温度(Tg)以及它对高分子材料性能的影响。
13. 描述高分子材料在汽车工业中的应用及其优势。
四、计算题(共30分)14. 已知一种高分子的分子量为20000,聚合度为100,求该高分子的重复单元的分子量。
(10分)15. 假设一种高分子的聚合度为500,重复单元的分子量为50,计算该高分子的分子量。
(10分)16. 如果一种高分子的分子量为50000,聚合度为1000,求该高分子的重复单元的分子量。
(10分)答案:一、选择题1. D2. E3. D4. D5. D二、填空题6. 重复单元、链节、高分子7. 重复单元8. 活性中心控制9. 交联10. 分解或降解三、简答题11. 高分子化学中的三种主要聚合反应类型包括:连锁聚合(包括自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合)、逐步聚合和开环聚合。
齐齐哈尔大学-高分子化学期末复习(简答题)
第一章绪论2.聚合物分子量有几种表示方法?如何表示聚合物分子量的多分散性?答:数均分子量,重均分子量,黏均分子量,Z 均分子量,相对分子质量分布指数分子量的多分散性可以用多分散指数HI,即重均分子量和数均分子量的比值来表示。
分子量均一的聚合物其HI为1。
HI越大则聚合物分子量的多分散程度越大。
分子量多分散性还可用分子量分布曲线表示。
以分子量为横坐标,以所含各种分子的重量或数量百分数为纵坐标,即得分子量的重量或数量分布曲线。
4.高分子链结构形状有几种?它们的化学性质有什么特点?答:高分子链的形状主要有直线型、支链型和网状体型三种,其次有星形、梳形、梯形等(它们可视为支链型或体型的特例)。
直线型和支链型高分子靠范德华力聚集在一起,分子间力较弱。
形成的聚合物具有热塑性,加热可熔化,在溶剂中可溶解。
其中支链型高分子溶解性能更好。
网状体型高分子加热可软化但不熔融,在溶剂中可溶胀但不溶解。
交联程度高的,加热不软化,在溶剂中不溶解。
5.聚合物的平均分子量有几种表示方法,写出数学表达式,并比较大小。
答:(1)数均分子量Mn=NiMi/Ni=Wi/(Wi/Mi)( 2 )重均分子量Mw=WiMi/Wi=NiMi^2 /NiMi( 3 )粘均分子量Mv=(WiMi^a/ Wi)^1/a大小Mw>Mv>Mn6.何谓高聚物?何谓低聚物? 答:物理化学性能不因分子量不同而变化的高分子化合物称为高聚物。
反之,其物理和化学性能随分子量不同而变化的聚合物成为低聚物。
但也有将分子量大于一万的聚合物称为高聚物,分子量小于一万的聚合物称为低聚物。
8.与低分子化合物比较,高分子化合物有何特征?答:与低分子化合物相比,高分子化合物有以下主要特征:(1)高分子化合物分子量很大,分子往往由许多相同的简单的结构单元通过共价键重复连接而成;(2)即使是一种“纯”的高分子化合物,它也是化学组成相同而分子量不等,结构不同的同系聚合物的混合物。
高分子物理简答题2(复习资料)问答题
3. 链的长短:高分子链很短时,分子呈刚性。柔性随分子量增大而变大,当
分子量增大到一定程度时,分子量对柔顺性无影响。 4. 交联、结晶、形成氢键都会使分子间作用力增大,使分子柔顺性变差。
第二章
1.影响片晶厚度的因素? 答:a.通常随结晶温度升高二增加;b.浓度为 0.01%---单层片晶,浓度为0.1---多层片晶,浓度>=1%---球晶;c.单层片晶 厚度随结晶时间、退火时间及结晶时的压力增加而增加; 2.简述晶态聚合物的两相模型? 答:两相模型(樱状微束模型)---结晶高 聚物中,晶区与非晶区共存,互相穿插;晶区尺寸小,一根分子链可同时连 接几个晶区;通常晶区无规取向,非晶区分子链堆砌则完全无序。(拓展: 折叠链模型——分子链→链束→链带→晶片→各种类型晶体) 3.非晶态聚合物结构模型? 答:a.无规线团模型(Flory):非晶态结构完 全由无序的无规线团组成;热力学上属于均相体系;高分子线团之间无规缠 结,具有过剩的自由体积。b.两相模型:非晶态结构由折叠链构成的粒子相 (有序区)和由无归线团构成的粒间相(无序区)组成。型则是分子中由化学键所固定的原子在空
间的排列;改变构象只有碳-碳单键的旋转,却没有化学键的断裂,所以不能
改变构型,故而不能改变全同立构和间同立构的百分数即改变等规度。 4.聚乙烯柔性好,室温下却是塑料而不是橡胶? 答:这是由于聚乙烯分子
对称性好,容易结晶,从而失去弹性,因而在室温下为塑料而不是橡胶。
中含有芳杂环结构的高分子链,其柔顺性较差。③结构单元中含有双键的高分 子链,有较好的柔顺性。④由共轭双键所组成的高分子链都是刚性分子。 2. 侧基:⑴极性侧基:侧基极性的强弱与高分子链的柔顺性成反比。 ①极性越强,柔性越差 ②极性基团分布密度越高,柔性越差③高分子链的对 称性越好,链的柔顺性越好。⑵非极性侧基:①侧基体积的大小与链的柔顺性 成反比,②增大分子链间距,柔性提高。
高分子物理简答题整理
15 聚合物流动过程中会产生哪些弹性效应?如何减小它们带来的不利影响? 答:主要有法向应力效应,挤出物胀大现象和不稳定流动(或熔体破裂)现象。 减小的措施: (1)升高模具温度,缩短松弛时间,加快弹性恢复; (2)采用较低的流速,降 低剪切力, 减轻弹性效应; (3) 合理设计流道几何形状; 避免尺寸突然变化, 减轻拉伸流动。 增加流道长径比,以利于弹性形变充分松弛。 (4)采用热处理工序,在接近 Tg 温度下将制 品放置一段时间,使弹性形变尽可能恢复,消除内应力。
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聚合物的黏弹性
1. 什么是黏弹性? 答: 聚合物的形变的发展具有时间依赖性, 这种性质介于理想弹性体和理想黏性体之间, 称为黏弹性。黏弹性是一种力学松弛行为。 2.(1)分别举两例说明聚合物弹性中伴随有黏性(称为黏弹性)和黏性中伴有高弹性(称 为弹黏性)的现象。 答:橡胶的应力松弛是黏弹性,橡胶拉伸断裂后有永久残余形变也是黏弹性;而挤出物胀大 效应和爬杆效应是弹黏性。 (2)分别说明橡胶弹性中和聚合物黏性熔体中带有弹性的原因。 答:橡胶分子量构象改变时需要克服摩擦力,所以带黏性。聚合物分子链质心的迁移是通过 链段的分段运动实现的,链段的运动会带来构象的变化,所以高分子黏性熔体带黏性。 (3)成型加工中如何降低降低橡胶的黏性和聚合物熔体的弹性? 答:降低橡胶黏性的方法是适度交联。在成型加工中减少成型制品中的弹性成分的方法是: 提高溶体温度,降低挤出速率,增加口模长径比,降低相对分子质量,特别要减少相对分子 孩子量分布中高相对分子质量尾端。 3.为什么说作用力的时间与松弛时间相当时,松弛现象才能被明显的观察到? 答:当作用力的时间比松弛时间短的多时,运动单元根本来不及运动,因此聚合物对外 力作用的响应可能观察不到。当作用力的时间比松弛时间长的多时,运动单元来得及运动, 也无所谓松弛。 只有当作用力的时间与链段运动的松弛时间同数量级时, 运动单元可以运动, 又不能完全跟得上,分子链通过链段运动逐渐伸展,形变量比普弹形变大得多,松弛现象才 能被明显的观察到。 类似的也有: 普遍现象与温度的高低和外力的大小有关,温度过低,外力太小时,形变很小而且发展 很慢,在短时间内不易觉察蠕变现象;温度过高,外力过大时,形变发展过快,也感觉不出 蠕变现象;只有在高聚物的 Tg 附近及适当的外力作用下,链段既可以运动,但运动时受到 的内摩擦力又较大,因而只能较缓慢地运动,这时可以观察到明显的蠕变现象。 应力松弛与温度有关,如果温度远远超过 Tg,此时链段运动时受到的内摩擦力很小, 应力很快就松弛掉了,几乎觉察不到。如果温度比 Tg 低得多,虽然链段受到很大的内力作 用,但是由于内摩擦阻力很大,链段运动困难,应力松弛很慢,也不容易被觉察。只有温度 在玻璃化温度附近的几十度范围内,应力松弛现象最为明显。 影响高聚物的滞后现象的因素:本身的化学结构,刚性分子的滞后现象较小,而柔性分 子滞后现象很严重。外界条件,如果外力变化的频率低,链段运动能跟得上外力的变化,滞 后现象就很小,如果外加变化频率很高,链段根本来不及运动,滞后现象很小,只有外力变 化的频率适中时,链段既可以运动,但又跟不上应力的变化,才出现较明显的滞后现象。改 变温度也会产生类似的影响。 在外力频率不变的情况下, 温度很高时, 链段运动变得很容易, 应变几乎不滞后于应力的变化,温度很低时,链段运动速度很慢,在应力变化的时间内形变
高分子物理试题库及答案
高分子物理试题库及答案一、选择题1. 下列哪一项不是高分子材料的特点?A. 高分子材料具有可塑性B. 高分子材料具有热塑性C. 高分子材料具有热固性D. 高分子材料具有导电性答案:D2. 高分子链的构象变化主要受哪些因素影响?A. 分子量B. 温度C. 溶剂D. 以上都是答案:D二、填空题1. 高分子材料的玻璃化转变温度是指材料从______状态到______状态的转变温度。
答案:玻璃态;高弹态2. 聚合物的分子量分布可以通过______曲线来表示。
答案:分子量分布三、简答题1. 简述高分子材料的力学性能特点。
答案:高分子材料的力学性能特点包括高弹性、高韧性、高抗冲击性、良好的耐磨性和良好的抗疲劳性等。
2. 解释什么是聚合物的分子量分布。
答案:聚合物的分子量分布是指聚合物中不同分子量的分子所占的比例。
由于聚合反应的不完全性,实际的聚合物中分子的分子量并不是单一的,而是呈一定范围分布的。
四、计算题1. 已知某聚合物的分子量为10000,求其分子量分布指数(Mw/Mn),假设Mn=5000。
答案:Mw/Mn = 10000 / 5000 = 22. 假设某聚合物的分子量分布指数为2,求其分子量Mw,已知Mn=5000。
答案:Mw = Mn * (分子量分布指数) = 5000 * 2 = 10000五、论述题1. 论述高分子材料在现代工业中的应用及其重要性。
答案:高分子材料因其独特的物理、化学和力学性能,在现代工业中应用广泛。
例如,在汽车工业中,高分子材料可用于制造轻质的车身部件以降低能耗;在电子工业中,高分子材料可用于制造绝缘材料和柔性电路板;在医疗领域,高分子材料可用于制造各种医疗器械和生物可降解的植入物。
高分子材料的轻质、耐腐蚀、可塑性强等特点使其在现代工业中具有不可替代的重要性。
(完整版)高分子化学复习题——简答题
第一章绪论1、与低分子化合物相比,高分子化合物有什么特点?能否用蒸馏的方法提纯高分子化合物?答:与低分子化合物相比,高分子化合物主要特点有:(1)相对分子质量很大,通常在104~106之间;(2)合成高分子化合物的化学组成比较简单,分子结构有规律性;(3)各种合成聚合物的分子形态是多种多样的;(4)一般高分子化合物实际上是由相对分子质量大小不等的同系物组成的混合物,其相对分子质量只具有统计平均的意义及多分散性;(5)由于高分子化合物相对分子质量很大,因而具有与低分子化合物完全不同的物理性质.不能。
由于高分子化合物分子间作用力往往超过高分子主链内的键合力,当温度升高到汽化温度以前,就发生主链的断裂和分解,从而破坏了高分子化合物的化学结构,因而不能用蒸馏的方法提纯高分子化合物。
2、何谓相对分子质量的多分散性? 如何表示聚合物相对分子质量的多分散性?答:聚合物是相对分子质量不等的同系物的混合物,其相对分子质量或聚合度是一平均值。
这种相对分子质量的不均一性称为相对分子质量的多分散性.相对分子质量多分散性可以用重均分子量和数均分子量的比值来表示.这一比值称为多分散指数, 其符号为D. 即D =M w/M n。
分子量均一的聚合物其D为1.D越大则聚合物相对分子质量的多分散程度越大。
相对分子质量多分散性更确切的表示方法可用相对分子质量分布曲线表示.以相对分子质量为横坐标,以所含各种分子的质量或数量百分数为纵坐标,即得相对分子质量的质量或数量分布曲线.相对分子质量分布的宽窄将直接影响聚合物的加工和物理性能。
聚合物相对分子质量多分散性产生的原因注意由聚合物形成过程的统计特性所决定。
3、各举三例说明下列聚合物(1)天然无机高分子,天然有机高分子,生物高分子。
(2)碳链聚合物,杂链聚合物。
(3)塑料,橡胶,化学纤维,功能高分子.答:(1)天然无机高分子:石棉、金刚石、云母;天然有机高分子:纤维素、土漆、天然橡胶;生物高分子:蛋白质、核酸(2)碳链聚合物:聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯;杂链聚合物:聚甲醛、聚酰胺、聚酯(3)塑料:PE、PP、PVC、PS;橡胶:丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁基橡胶化学纤维:尼龙、聚酯、腈纶、丙纶;功能高分子:离子交换树脂、光敏高分子、高分子催化剂4、什么叫热塑性塑料?什么叫热固性塑料?试各举两例说明。
高分子物理经典简答题
答:SBS之所以是一种热塑性弹性体,是因为:连 续相PB具有柔性链段的软区,分散相PS具有刚性 链段的硬区,起物理交联作用。 BSB与SBS相反:连续相为PS,分散相为PB,所 以有热塑性但不具备弹性,不是热塑性弹性体
Difference between the polymer solution and the ideal solution:
压比同数量的小分子溶液小得多。只有当溶液处于 状态或浓
度趋于零时,高分子溶液才体现出理想溶液的性质。
• 晶体结构:
1.从宏观上讲,聚合物晶体是由晶核和晶粒构成,而小 分子晶体无此特征;
• 2.从微观上讲,两种晶体都是三维远程有序的结构, 都是由顶点组成的晶胞组成的,但两种晶体中的顶点 所代表的具体内容不同。,对于聚合物晶体是大分子链 中的结构单元链接,而小分子晶体则是离子或小分子。 结晶过程:聚合物结晶过程可分为晶核生成和晶粒生 长两个阶段。结晶总速率S由成核速度I和晶粒生长速 度V组成,Tm附近,S由I控制,Tg附近时由V控制。 而小分子结晶过程无此特征。
高分子-溶剂体系的混合热HM不为0。 高分子溶液的混合熵比理想溶液的混合熵要大,i.e. SM>Si
高分子是由许多重复单元组成的具有柔性的分子,具有许多独 立运动的单元,所以一个高分子在溶液中可起到若干个小分子 的作用,又不停的改变构象,因此在溶液中的排列方式比同数பைடு நூலகம்量的小分子排列要多得多。因而混合熵比理想溶液大,而蒸汽
• 造成差别的原因
• 1.聚合物大分子为长链结构,分子结构的对称性与规 整性不如小分子,对于结晶能力,则结晶聚合物不如 结晶小分子。
• 2.大分子的分子量大,体系黏度大,且为长链,则大 分子的链段运动能力低下,所以大分子的结晶速率远 不如小分子。
高分子化学试题及答案
高分子化学试题及答案一、选择题(每题2分,共20分)1. 高分子化合物的重复单元称为:A. 单体B. 聚合物C. 重复单元D. 链节2. 下列哪种聚合反应属于加成聚合反应?A. 缩合聚合B. 缩聚反应C. 自由基聚合D. 配位聚合3. 温度升高,聚合物的玻璃化转变温度Tg会:A. 升高B. 降低C. 不变D. 先升高后降低4. 聚合物的分子量分布可以通过以下哪种方法测定?A. 熔点测定B. 粘度测定C. 光散射法D. 热分析法5. 下列哪种聚合物属于热塑性塑料?B. 聚酯C. 聚酰亚胺D. 酚醛树脂6. 高分子材料的力学性能主要取决于:A. 聚合物的分子量B. 聚合物的分子量分布C. 聚合物的结晶度D. 聚合物的分子结构7. 聚合物的溶解性与以下哪个因素无关?A. 分子量B. 分子间作用力C. 溶剂的极性D. 聚合物的结晶度8. 以下哪种方法可以增加聚合物的结晶度?A. 提高温度B. 增加分子量C. 增加溶剂浓度D. 增加压力9. 聚合物的热稳定性可以通过以下哪种方法提高?A. 增加交联度B. 添加增塑剂C. 添加抗氧化剂D. 增加分子量10. 下列哪种聚合物属于生物降解材料?A. 聚丙烯(PP)C. 聚碳酸酯(PC)D. 聚苯乙烯(PS)二、填空题(每题2分,共20分)1. 高分子化合物的分子量通常在________以上。
2. 聚合物的结晶度可以通过________方法测定。
3. 聚合物的玻璃化转变温度Tg是指聚合物从________状态转变为________状态的温度。
4. 聚合物的力学性能可以通过________和________来描述。
5. 聚合物的热稳定性可以通过________和________来提高。
6. 聚合物的溶解性与溶剂的________和聚合物的________有关。
7. 聚合物的分子量分布可以通过________和________来表征。
8. 聚合物的结晶度可以通过________和________来增加。
药用高分子材料简答题(每题5分,共50分
四、简答题(每题5分,共50分)1.简述高分子材料在药物制剂中的应用答:①用于片剂和一般固体制剂:作为粘合剂,稀释剂,崩解剂,润滑剂,包衣材料等。
作为缓、控释材料:如用作扩散控释材料,溶解、溶蚀或生物降解基水凝胶材料,高分子渗透膜,离子交换树脂等。
②用于液体或半固体制剂作为增稠剂,助悬剂,胶凝剂,乳化剂,分散剂等③用作生物粘附性材料④用作新型给药装置的组件百度文库更多下载收藏分享搜索⑤用作药品包装材料2.自由基聚合的基元反应有哪些?自由基聚合反应的特征?答:自由基聚合的基元反应:链引发,链增长,链终止,链转移。
自由基聚合反应的特征①慢引发、快增长、速终止;②只有链增长反应才使聚合度增加;③在聚合过程中,单体浓度逐步降低,聚合物浓度相应提高,延长聚合时间主要提高转化率,对分子量影响不大;④少量(0.01% ~ 0.1%)阻聚剂足以使自由基聚合反应终止。
3.生物降解中的化学降解的主要形式有哪些?答:第一种形式中,聚合物主链上不稳定键断裂,生成了小分子的水溶性产物第二种形式中,因侧基水解,使整个聚合物溶解第三种形式中,聚合物是一个交联网络,不稳定的交联链断裂,释放出可溶解的聚合物碎片;第四种形式是以上三种形式的综合表现。
4.聚合物的化学反应的特征答:虽然聚合物的化学反应与小分子的化学反应没有本质区别,但事实上由于聚合物分子量大,链结构复杂等特性,使得它和小分子的化学反应相比又具有许多特点:(1)在很多情况下,聚合物的官能团反应活性明显低于小分子,两者在反应程度上有很大的不同。
大分子的反应速度较慢,并且聚合物的化学反应往往不完全,具有局部反应的特点。
(2)产物不纯,副反应多,如聚丙烯晴水解制备聚丙烯酸的反应过程中,大分子链上总同时含有未反应的情基和其他处于不同反应阶段的基团,如酚基、羧基、环亚胺基,因而不存在纯的聚丙烯酸。
(3)大分子化学反应只需加入少量试剂即可引起性质上巨大变化,而低分子化合物,一般需要等摩尔试剂。
高分子期末考试试题及答案
高分子期末考试试题及答案一、选择题(每题2分,共20分)1. 高分子是由什么构成的?A. 单体B. 聚合物C. 单体和聚合物D. 单体和催化剂答案:C2. 以下哪个不是高分子材料的分类?A. 塑料B. 橡胶C. 纤维D. 陶瓷答案:D3. 高分子的分子量分布通常描述为:A. 均一分布B. 非均一分布C. 正态分布D. 指数分布答案:B4. 线性高分子和支链高分子的主要区别在于:A. 分子量大小B. 支链结构C. 热稳定性D. 溶解性答案:B5. 以下哪个不是高分子材料的加工方法?A. 挤出B. 注塑C. 电镀D. 吹塑答案:C6. 高分子材料的热性能通常由哪个参数来描述?A. 玻璃化转变温度(Tg)B. 熔点(Tm)C. 拉伸强度D. 断裂伸长率答案:A7. 以下哪个是高分子材料的力学性能指标?A. 密度B. 折射率C. 拉伸强度D. 热导率答案:C8. 高分子材料的老化通常与以下哪个因素有关?A. 温度B. 湿度C. 光照D. 所有以上答案:D9. 下列哪个是高分子材料的生物降解性?A. PLAB. PVCC. ABSD. PET答案:A10. 高分子材料的分子链结构通常分为哪几种?A. 线性B. 支链C. 网状D. 所有以上答案:D二、填空题(每空2分,共20分)1. 高分子材料的分子链结构可以分为________、________和________。
答案:线性,支链,网状2. 高分子材料的分子链运动分为玻璃态、________和________三个区域。
答案:高弹态,粘流态3. 高分子材料的分子链运动与温度有关,当温度升高时,分子链运动从________向________转变。
答案:玻璃态,高弹态或粘流态4. 高分子材料的分子链结构对材料的________和________有重要影响。
答案:性能,加工5. 高分子材料的分子链结构可以通过________、________等方法进行表征。
答案:核磁共振,红外光谱三、简答题(每题10分,共30分)1. 简述高分子材料的热塑性和热固性的区别。
高分子物理简答题整理
2、试用玻璃化转变理论的自由体积理论解释:冷却速度越快,测得的Tg越高。
对高聚物熔体进行冷却时,聚合物的体积收缩要通过分子的构象重排来实现,显然需要时间。
温度高于Tg时,高聚物中的自由体积足以使链段自由运动,构象重排瞬时即可完成,此时的体积为平衡体积。
如连续冷却,链段运动松弛时间将按指数规律增大,构象重排速率降低,将跟不上冷却速率,此时的体积总是大于该温度下的平衡体积。
3、试述聚合物的溶解特点。
4、高弹性有哪些特征?为什么聚合物具有高弹性?(1).弹性模量小,而形变很大;(2).形变需要时间;(3).形变有热效应;橡胶是由线性长链分子组成的,由于热运动,这种长链分子在不断的改变着自己的形状,因此在常温下橡胶的长链分子处于卷曲状态。
卷曲分子的均方末端距比完全伸直的分子的均方末端距小100-1000倍,因此卷曲分子拉直就会显示出形变量很大的特点。
橡胶受到外力作用时,链段伸展,发生大形变。
因是一熵减过程,所以不稳定。
热运动会促使分子链回到卷曲状态,此时如果受热,则热运动加剧,回缩力加大,足以抵抗使分子链伸展的外力而回缩。
5、以结构的观点讨论下列聚合物的结晶能力:聚乙烯、尼龙66、聚异丁烯高分子的结构不同造成结晶能力的不同,影响结晶能力的因素有:链的对称性越高结晶能力越强;链的规整性越好结晶能力越大;链的柔顺性越好结晶能力越好;交联、分子间力是影响高聚物的结晶能力;氢键有利于结晶结构的稳定。
聚乙烯对称性最好,最易结晶;尼龙66,对称性不如聚乙烯,但仍属对称结构,还由于分子间可以形成氢键,使结晶结构的稳定,可以结晶,聚异丁烯分子链具有较高的对称性,可以结晶,但由于取代基的空间位阻以及化学结构的不规整性,使其较难结晶。
6、以分子运动观点和分子间物理缠结概念说明非晶态聚合物随着温度升高粘弹行为的4个区域,并讨论分子量对应力松弛模量-温度曲线的影响规律。
答:(1)a.玻璃态区,玻璃化温度以下,分子运动主要限于振动和短程的旋转运动;b.玻璃-橡胶转变区,可解析为远程、协同分子运动的开始;c.橡胶-弹性平台区,由于分子间存在几个链段平行排列的物理缠结,聚合物呈现远程橡胶弹性;d.末端流动区,物理缠结来不及松弛,材料仍然表现为橡胶行为,温度升高,发生解缠作用,导致整个分子产生滑移运动,即产生流动,这种流动是作为链段运动结果的整链运动。
高分子名词解释与简答题(魏无际版)
单体带有某种官能团并具有聚合能力的低分子化合物,或能参与聚合反应并形成分子链中结构单元的低分子化合物。
结构单元单体参与聚合后在分子链中所形成的化学结构,也称为单体单元。
重复单元分子链上由化学键重复连接而成的化学结构相同的最小单元,也称为链节。
聚合物由许多化学组成和结构相同的结构单元通过共价键重复连接而成的高分子化合物。
聚合度平均每个分子链上具有的结构单元的数目称为聚合度。
逐步聚合单体转变成高分子是逐步进行的,即单体官能团间相互反应而逐步增长。
缩合聚合由带有两个或两个以上的官能团的单体之间连续、重复进行的缩合反应。
官能团等活性在一定聚合度范围内,官能团活性与聚合物分子量大小无关。
线性缩聚参加反应的单体都含有两个官能团,反应中形成的大分子向两个方向增长,得到线性缩聚物的一类反应。
体形缩聚参加反应的单体中至少有一种单体含有两个以上的官能团,且体系平均官能度大于2,反应中大分子向三个方向增长,得到体形结构缩聚物的一类反应。
平均官能度是每一个分子所含有的官能团数目的加和平均。
平均聚合度把已平均地进入每个大分子链的单体数目称为平均聚合度。
凝胶点开始出现凝胶瞬间的临界反应程度。
转化率参加反应的单体量占起始单体量的分数。
反应程度参加反应的基团数占起始基团的分数。
热固性聚合物一次固化成型后。
加热不能再软化或熔化而重新成型的聚合物。
热塑性聚合物可反复加热软化或熔化而再次成型的聚合物,通常指线型或支链型聚合物。
歧化终止链自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子终止反应。
偶合终止两链自由基的独电子相互结合成共价键的终止反应。
引发剂效率引发剂在均裂过程中产生的自由基引发聚合的部分占引发剂分解总量的百分率,以f表示。
笼蔽效应引发剂分解产生的初级自由基,处于周围分子(如溶剂分子)的包围,像处在笼子中一样,不能及时扩散出去引发单体聚合,就可能发生自由基偶合等副反应,形成稳定分子,使引发剂效率降低。
引发剂分解产生的初级自由基在与单体反应形成单体自由基之前发生副反应而失活,造成引发剂效率降低。
高分子物理简答题
高分子物理简答题1.同样是都是高分子材料,在具体用途分类中为什么有的是县委,有的是塑料,有的是橡胶同样是纯的塑料薄膜,,为什么有的是全透明的,有的是半透明的答:高分子材料的用途分类取决于材料的使用温度和弹性大小,当材料的使用温度在玻璃化温度Tg 以下,是塑料,Tg以上则为橡胶,否则会软化。
而透明度的问题在于该材料是否结晶,结晶的塑料薄膜是透明的,非结晶的则不透明或半透明。
2.假若聚丙烯的等规度不高,能不能用改变构想的办法提高等规度说明理由。
答:构象:由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态,称为构象。
聚丙烯的等规度是由构型不同的异构体所产生的旋光异构所引起的,由于头-头键接的聚丙烯,其有全同立构、间同立构和无规立构等异构体。
而且构型是由分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列,构象仅仅是由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。
所以当聚丙烯的等规度不高时,用改变构象的方法是无法提高其等规度的,需要破坏化学键,改变构型,才能提高等规度。
3.理想的柔性高分子链可以用自由连接或高斯链模型来描述,但真实高分子链在通常情况下并不符合这一模型,原因是什么这一矛盾是如何解决的答:在采用自由连接链或高斯链模型描述理想的柔性高分子链时,我们假设单键在结合时无键角的限制,内旋转时也无空间位阻,但真实高分子链不但有键角的限制,在内旋转时也存在空间位阻,因此使真实高分子链在通常情况下并不符合这一模型。
对于真实高分子链我们用等效自由结合链来描述,把由若干个相关的键组成的一段链,算作一个独立的运动单元,键称作“链段”,令链段与链段自由结合,并且无规取向,这种链称为等效自由结合链。
4. 高分子溶解过程与小分子相比,有什么不同答:因为聚合物分子与溶剂分子的大小相差悬殊,两者的分子运动速度差别很大,溶剂分子能比较快的渗透进入高聚物,而高分子向溶剂的扩散却非常慢,这样,高聚物的溶解过程要经过两个阶段,现实溶剂分子渗入高聚物内部,是高聚物体积膨胀,称为溶胀,然后才是高分子均匀分散在溶剂中,形成完全溶解的分子分散的均相体系。
高分子物理简答题
第二章高分子的链结构1.聚合物的层次结构聚合物的结构包括高分子的链结构和聚合物的凝聚态结构,高分子的链结构包括近程结构一级结构和远程结构二级结构;一级结构包括化学组成,结构单元连接方式,构型,支化于交联;二级结构包括高分子链大小相对分子质量,均方末端距,均方半径和分子链形态构象,柔顺性;三级结构属于凝聚态结构,包括晶态结构,非晶态结构,取向态结构,液晶态结构和织态结构; 2.结构单元的键接方式,许多实验证明自由基或离子型聚合产物中大多数是头—尾键接的,链接方式对聚合物的性能有比较明显的影响;例1:纤维要求分子链中单体单元排列规整,结晶性能好,强度高,便于抽丝和拉伸例2:维尼纶纤维缩水性较大的根本原因:聚乙烯醇PVA做维尼纶只有头—尾键接才能使之与甲醛缩合生成聚乙烯醇缩甲醛;如果是头—头键接额,羟基就不易缩醛化,是产物中保留一部分羟基,羟基的数量太多会使纤维的强度下降;3.聚合物的空间构型概念:结构单元为—CH2—CHR—型的高分子,在每一个结构单元中都有一个手性碳原子,这样,每一个链节就有两种旋光异构体,高分子全部由一种旋光异构体键接而成称为全同立构,由两种旋光异构单元交替键接,称为间同立构,两种旋光异构单元完全无规键接时,则称为无规立构全同立构和间同立构的高聚物有时统称为等规高聚物高聚物中含有全同立构和间同立构的总的百分数是指等规度由于内双键的基团在双键两侧排列的方向不同而有顺式构型与反式构型之分,他们称为几何异构体例:几何构型对聚合物的影响聚丁二烯1,2-加成的全同立构或间同立构的聚丁二烯PB,由于结构规整,容易结晶,弹性很差,只能作为塑料使用;顺式1,4-聚丁二烯链的结构也比较规整,容易结晶,在室温下是一种弹性很好的橡胶,反式1,4-聚丁二烯分子链的结构也比较规整,容易结晶,在室温下是弹性很差的塑料;4. 高分子共聚物共聚物的序列结构常用参数平均序列长度L和嵌段数R;当R=100时表明是交替共聚,R=0时表明是嵌段共聚物例1:聚甲基丙烯酸甲酯PMMA分子带有极性酯基是分子间作用力比聚苯乙稀PS大,因此在高温的流动性差,不宜采取注塑成型法加工;需将PMMA和少量PS共聚可以改善树脂的高温流动性,适用于注塑成型ps. 和少量的丙烯晴AN共聚后,其冲击强度,耐热性,耐化学腐蚀性都有所提高,可供制造耐油的机械零件例2:ABS树脂在结构组成制备工艺上可提高产品的力学性能的方法ABS树脂是丙烯晴,丁二烯和苯乙烯的三元共聚物;其中丙烯晴有CN基,能使聚合物耐化学腐蚀,提高制品的抗张强度和硬度;丁二烯使聚合物呈现橡胶状韧性,这是材料抗冲击强度增高的主要因素;苯乙烯的高分流动性能好,便与加工成型,而且可以改善制品表面光洁度.,ps. ABS是一类性能优良的热塑性塑料例3:SBS在结构和组成上的特点及加工方法概述用阴离子聚合法制得的苯乙烯与丁二烯的嵌段共聚物SBS树脂;丁二烯常温是一种橡胶,而聚苯乙烯是硬性塑料,两者不相容,因此SBS具有两项结构;聚丁二烯段形成连续的橡胶相,聚苯乙烯是热塑性的,聚苯乙烯起交联作用高温下可以破坏也可以重组,所以SBS是一种可以注塑方法进行加工而不需要硫化的橡胶;聚氨酯与其相似,统称热塑性弹性体;5.高分子链的支化例:为什么高压聚乙烯的冲击强度好于低压聚乙烯的冲击强度支化对物理性能的影响有时相当显著,高压聚乙烯低密度聚乙烯LDPE由于支化破坏了分子的规整性,使其结晶度大大降低,低压聚乙烯高密度聚乙烯HDPE是线型分子,易于结晶,故在密度,熔点,结晶度和硬度方面都高于强者;分子链支化程度增加,分子间的距离增加,分子间的作用力减小,因而使拉伸强度降低,但冲击强度会提高;6.高分子链的交联支化高分子能够溶解,交联高分子不熔不熔,只有交联度不大的时候能在溶剂中溶胀;热固性塑料和硫化橡胶都是交联高分子例:硫化橡胶未经硫化交联的橡胶分子之间容易滑动,受力后会产生永久变形,不能回复原状,经硫化的橡胶分子间不能滑移,才有大的可逆弹性变形,所以橡胶一定要经过硫化变成交联结构后才能使用;交联度小的橡胶含硫5%一下弹性较好,交联度大的橡胶含硫20%~30%弹性就差,交联度再增加,机械强度和硬度都将增加,最终失去弹性而变脆;7.高分子链的构象概念:构象:单间内旋转而产生的分子在空间的不同排列形态,由于热运动分子的构象在时刻改变,因此高分子的键的构象是统计性的,由此可知,这种构象是不固定的;构型:大分子链中由化学键所固定的原子在空间的几何排列,这种排列是稳定的要改变构型必经过化学键的断裂和重组;构型包括单体单元的键合顺序,空间构型的规整性,支化度,交联度以及共聚物的组成及序列结构;无规线团:单键内旋转是导致分子链呈蜷曲构象的原因,内旋转愈自由,蜷曲的趋势越大,我们称这种不规则的蜷曲高分子链的构象为无规线团;理想链理想柔性链,自由链接链:高分子键的一种理想化的简单模型,假定高分子的主链由足够多的不占体积的化学键自有链接而成,这些键的取向不受键角以及相邻旋转交的限制,没有位垒的障碍,在空间上的取向几率都相等;自由旋转链:每个链都能在键角限制范围内自由旋转,不考虑空间位阻影响,有足够多的不占体积的化学键自有链接而成,这些键的取向受键角及相邻旋转交的限制,没有位垒障碍;受阻旋转链:同自由旋转链,除不能自由旋转;末端距:对于线性高分子,分子链的一端至另一端的直线距离即为末端距;均方末端距:末端距的平方的平均值,通常用来表征高分子链的尺寸;高斯链:把真实的高分子末端距模型化的一种由n个长度为l的统计单元组成,他的末端距大小分布符合高斯统计函数,这种假想链叫做高斯链Ps.末端距的计算见附录例1. 自由连接链和高斯链的区别1.高斯链的统计单元为链段,自由链接链的链接单元为化学键2.高斯链可以产生链段的回转和取向,自有链接连不能产生化学链的旋转和取向3.高斯链是实际存在的,自有链接连是不存在的4.高斯链研究高分子链的共性,自有链接链是理想化的;例2.聚丙烯是否可以通过单键的内旋转由全同立构变成间同立构,为什么答:不可以;因为全同立构和间同立构是属于构型的范畴,构型是指分子中有化学键所固定的原子在空间的排列;单键的内旋转只会改变构象,而改变构型必须经过化学键的断裂才能实现;例3.为什么只有柔性高分子链才适合做橡胶答:橡胶具有高弹性,弹性模量很小,形变量很大的特点;只有处于蜷曲状态的长链分子才能在外力的作用下产生大形变,才能作为橡胶;蜷曲程度与柔性是相对应的,蜷曲程度越高,柔性越好,所以适合做香蕉的高分子必须具备相当程度的柔性;例4.试述近程相互作用和远程相互作用的含义以及它们对高分子链构象以及柔性的影响答:所谓“近程”和“远程”是根据沿大分子链的走向来区分的,并非为三维空间上的远和近;事实上,即使是沿高分子长链很远的枝节也会由于主链单间内旋转而在三维空间上相互靠的很近;近程相互排斥作用的存在使得实际高分子的内旋转受阻,是指在空间可能有的构象数远远小于自由内旋转的情况,受阻程度越大构象数就越少,高分子链的柔性就越小;远程相互作用可为斥力,也可称为引力;当大分子链中相距较远的原子或原子团由于单键的内旋转,可是其间的距离小于范德瓦尔斯半径而表现为斥力,大于范德瓦尔斯半径为引力,五轮哪种力都使单间内旋转受阻构象数减小,柔性下降,末端距变大;例5. 分子链柔顺性大小顺序聚乙烯PE,聚丙烯PP,聚丙烯晴PAN,聚氯乙烯PVC取代基极性越大,取代基之间的相互作用就越强,高分子链内旋转越困难,柔性越小;取代基的极性顺序为—CN>—CL—CH3—H,所以PE>PP>PVC>PAN例6.请排出分子间作用力的大小聚苯乙烯,聚对苯二甲酸乙二酯和尼龙66,聚乙烯尼龙66>据对苯甲酸乙二酯>聚苯乙烯>聚乙烯尼龙66分子间能形成氢键,因此分子间作用力最大;聚对苯二甲酸乙二酯含有强极性基团,分子间作用力比较大,聚苯乙烯含有侧基,连段运动较困难,分子间作用力较小,聚乙烯是非极性分子,又不含侧基,分子间作用力最小;例7. 请排出结晶难易程度的排序1聚对苯二甲酸乙二酯和聚间苯二甲酸乙二酯,聚乙二酸乙二酯2尼龙66,尼龙1010聚己二酸乙二酯>聚对苯二甲酸乙二酯>聚间苯二甲酸乙二酯,这是由于聚己二酸乙二酯的柔顺性好,聚间苯二甲酸乙二酯对称性不高,尼龙66>尼龙1010尼龙66中氢键密度大于尼龙1010第三章高分子溶液1.聚合物溶解过程和溶剂选择概念:内聚能密度:内聚能是将一摩尔液体或固体分子汽化时所需要的能量,单位体积的内聚能即为内聚能密度;δ溶度参数:溶度参数是内聚能密度的平方根;溶质与溶剂的溶度参数越接近越可能相互溶解;冻胶:是由范德瓦尓斯力交联而成的,加热可以拆散范德瓦尓斯力的交联,使冻胶溶解;凝胶:是高分子链之间以化学键形成的交联结构的溶胀体;例1.聚合物的溶解过程答:聚合物的溶解过程分为两个阶段,先是溶剂分子深入聚合物内部,是聚合物体积膨胀,称为溶胀,然后才是高分子均匀分散在溶剂中形成完全溶解的分子分散的均相体系,对于交联聚合物,在与溶剂接触时也会发生溶胀,但因有交联的化学键束缚,不能再进一步使交联分子拆散,只能停留在溶胀阶段,不会溶解;例2.聚合物的溶解度与分子量的关系:溶解度与聚合物的分子量有关,分子量大的溶解度小,分子量小的溶解度大,对交联聚合物来说,交联度大的溶胀度小,交联度小的溶胀度大;例3.非晶聚合物和结晶聚合物对溶解的影响非晶聚合物的分子堆砌比较松散,分子间的相互作用较弱,因此溶剂分子比较容易渗入聚合物内部使之溶胀和溶解;静态聚合物由于分析排列规整,堆砌紧密,分子间相互作用力很强,以致溶剂分子深入聚合物内部非常困难,因此晶态聚合物的溶解比非晶态聚合物困难得多;溶液的热力学性质溶解过程的自发需要满足△Fm=△Hm-T△Sm<0对于极性聚合物在极性溶剂中,由于高分子溶剂强烈相互作用,分子排列趋于混乱所以△Sm增加溶解时放热△Hm<0且使体系△Fm降低所以溶解过程能自发进行非极性聚合物,溶解过程一般是吸热的△Hm>0,故只有在升高温度T或者减小混合热△Hm才能使体系自发溶解;非极性溶液的混合热△Hm的大小取决于溶度参数,如果两种液体溶度参数接近,则混合热越小,两种液体越能互相溶解;Ps.聚丙烯腈不能溶解在溶度参数与他相接近的乙醇,甲醇,苯酚;乙二醇等溶剂中,这是因为这些溶剂的极性太弱了,只有二甲基甲酰胺,二甲基乙酰胺,乙腈,二甲基亚砜,丙二腈才能使其溶解;丙酮不能溶解聚苯乙烯是丙酮极性太强而聚苯乙烯是弱极性的;可以得出结论,极性聚合物,不但要求它与溶剂的溶度参数中的非极性部分接近,还要求极性部分也接近才能溶解;注:如果溶质与溶剂间能形成结晶性非极性聚合物的溶剂选择最困难,它的溶解包括两个过程:其一是结晶部分的熔融;其二是高分子与溶剂的混合,两者都是吸热的过程,所以要提高温度;除非生成氢键,因为氢键的生成是放热反应;例1.溶剂的选择原则:1)极性相近,要求溶剂的极性和高聚物极性相近,极性高聚物选择极性相当的溶剂;2)溶度参数相近原则,参数越接近,溶解可能性越大,非晶态—非极性比较合适,对于晶态的非极性高聚物需加外界条件,对晶态极性不适用;3)溶剂化原则基团的相互作用溶剂分子与高分子链之间相互吸引作用是高分子链与链之间相互分离导致高分子溶解于溶剂形成溶液;理想溶液概念:理想溶液:是指溶液中溶质分子间溶剂分子间和溶质分子间的相互作用能都相等,溶解过程没有体积变化也没有焓的变化;Huggins参数:是表示高分子溶液混合时相互作用能的变化θ温度:是高分子溶液的一个参数,当T=θ时高分子溶液中的过量化学位为零,与理想溶液中溶剂的化学位没有偏差θ条件:通过选择溶剂和温度使高分子溶液中溶剂的过量化学位为零的条件,这种条件称为θ条件或θ状态;无扰状态:高分子在稀溶液中,一个高分子很难进入另一个高分子所占的区域,即每个高分子都有一个排斥体积;如果高分子链段和溶剂分子相互作用能大于高分子链段与高分子链段的相互作用能,则高分子被溶剂化而扩张,使高分子不能彼此接近,高分子的排斥体积就很大;如果高分子链段与溶剂分子相互作用能等于高分子链段与高分子链段的相互作用能;高分子与高分子可以与溶剂分子一样彼此接近,互相贯穿,这样排斥体积为零,相当于高分子处于无扰状态;这种状态的尺寸就称为无扰尺寸;扩张因子:高分子在良溶剂中,由于溶剂化的作用,是卷曲的高分子链伸展,高分子的均方末端距和均方旋转半径扩大;扩张因子α是指高分子链的均方末端距或均方旋转半径与高分子链在θ状态下的均方末端距或均方旋转半径之比,它表示高分子链的扩张程度;溶胀比:交联高聚物在溶胀平衡时的体积与溶胀前的体积之比例1. 根据高分子的混合自由能,推导出其中溶剂的化学位变化,并讨论在什么条件下高分子溶液中溶剂的化学位变化,等与理想溶液中溶剂的化学位变化答:见附录例2. 高分子溶液在什么情况下与理想溶液的一些热力学性质相近当T=θ时;高分子溶液中溶剂的过量化学位为零;χ1=1/2,高分子处于θ状态,此时高分子溶液与理想溶液的一些热力学性质相近;例3. 什么是θ温度当高于,低于或等于θ温度时,大分子的自然构象有何不同为什么θ温度是高分子溶液的一个参数;当T=θ时,高分子溶液中溶剂△μ=0与理想溶液中的溶剂化学位没有偏差;当T>θ时,溶剂为高分子良溶剂,在良溶剂中,高分子链由于溶剂化而扩张,高分子线团伸展,当T<θ时,溶剂为高分子的不良溶剂,在不良溶剂中,高分子链由于溶剂化作用很弱,高分子链紧缩;当T=θ时,溶剂为高分子的θ溶剂,在θ溶剂中,高分子链段与高分子链段的相互作用能等于高分子链段与溶剂的相互作用能,高分子与高分子可以与溶剂分子一样彼此接近,互相贯穿,这样高分子链的排斥体积为零,相当与高分子链处于无干扰的无规线团;例4.试举出可判定聚合物溶解性好坏的三种热力学参数,并讨论当它们分别为何值时,溶剂是良溶剂,θ溶剂,劣溶剂:过量化学位△μ₁,Huggins参数χ₁,第二维利系数A₂可以判定聚合物溶解性的好坏的三种热力学参数,△μ₁<0,χ₁<1/2,A₂>0时为良溶剂;△μ₁=0,χ₁=1/2,,A₂=0时为θ溶剂;μ₁>0,χ₁>1/2,A₂<0时为劣溶剂;Ps.θ状态与真正的理想溶液还是有区别的,真正的理想溶液没有热效应,任何温度下都呈现理想行为,而在θ温度时的高分子稀溶液只是过量化学位等于0而已;偏摩尔混合热和偏摩尔混合熵都不是理想值,只是两者的非理想效应近似相互抵消;例5.临界共溶温度:是聚合物溶解曲线极大处的温度就是Tc;溶质的分子量越大,溶液的临界共溶温度越高;当温度降至Tc一下某一定值时,就会分离成稀相和浓相,当体系分成两相最终达到相平衡时,每种组分在两相间扩散达到动态平衡,这就要求每种组分在两相间的化学未达到相等;相分离的起始点就是临界点,在临界点,两个相浓度相等;简述荣章法测定聚合物的δ的原理和方法溶胀法可以测定交联聚合物的平衡溶胀比,及交联聚合物达到溶胀平衡时的体积与溶胀前的体积之比;若交联聚合物与溶剂的溶度参数越接近,高分子与溶剂的相互作用愈大,及高分子溶剂化程度愈大,交联网链愈能充分伸展,是交联聚合物的平衡溶胀比增大,若用若干种不同溶度参数的溶剂溶胀聚合物,用溶胀法分别测定聚合物在这些溶剂中的平衡溶胀比,以平衡溶胀比对溶剂的溶度参数作图,找出平衡溶胀比极大值所对应的溶度参数,此溶度参数可作为交联聚合物的溶度参数;Ps.增塑剂为了改善聚合物材料的成型加工性能和使用性能,通常在聚合物树脂中加入高沸点,低挥发性的小分子液体或低沸点固体,以降低玻璃化转变温度和粘流温度,改善树脂流动性,降低粘度石制品有较好的柔韧性,和耐寒性;第四章高分子的多组分体系高分子的相容性概念高温临界共溶温度UCST:高温互容低温分相;低温临界共溶温度LCST:低温互容高温分相;曲线分析见附录临界胶束浓度:将嵌段共聚物溶解在小分子溶剂中,如果溶剂溶解共聚物前段时没有很强的选择性,那么嵌段共聚物的溶液性质与一般均聚物的溶液性质没有和大的差别;但如果溶剂对其中的某一嵌段具有很强的相互吸引作用,在固定温度改变浓度或固定浓度改变温度两种条件下,嵌段共聚物类似于小分子的表面活性剂,与溶剂作用强的嵌段倾向于与溶剂混合,而另一嵌段就倾向于与其它链的相似嵌段聚集在一起,形成胶束,形成胶束的临界条件被称为临界胶束浓度,和临界胶束温度;进一步增加浓度,这些胶束逐渐发生交叠,形成物理凝胶几乎不能流动,形成凝胶的临界浓度称为临界胶束浓度静态光散射通过测定溶液中形成结构的平均分子量来估算是否形成了胶束Ps.UCST,LCST曲线见附录第五章聚合物的非晶态非晶态聚合物的结构模型概念无规线团模型:在非晶态聚合物本体中,分子链的构象与在溶液中的一样,成无规线团状,线团的尺寸在θ状态下高分子的尺寸相当,线团分子之间是任意相互贯穿和无规缠结的,前端的堆砌不存在任何有序的结构,因而非晶态聚合物在凝聚态结构上是均相的;玻璃化转变:玻璃态和高弹态之间的转变称为玻璃化转变,对应的转变温度即玻璃化转变温度;玻璃态:当非晶聚合物在较低的温度下受外力时,有与链段运动被冻结,只能使主链的键长和键角有微小的改变,因此从宏观上来说,聚合物形变是很小的,形变与受力的大小成正比,当外力除去后,形变能立刻回复;这种力学性质称虎克型弹性体,又称普弹体,非晶态聚合物处于具有普弹性的状态,称为玻璃态;玻璃化温度:高聚物分子链开始运动或冻结的温度;它是非晶态高聚物作为塑料使用的最高温度,橡胶使用的最低温度;高弹态:在聚合物受到外力时,分子链可以通过单键的内旋转和链段的改变构象以适应外力的作用,由于这种变形是外力作用促使聚合物主链发生内旋转的过程,它需要的外力显然比聚合物在玻璃态时变形所需外力要小得多,而变形量却大得多,这种性质叫做高弹性,它是非晶态聚合物处在高弹态下特有的力学特征;粘流态:整个分子链运动,松弛时间缩短,在外力作用下发生粘性流动,它是整个分子链互相滑动的宏观表现;形变不可逆外力除去后,形变不能再自发回复自由体积理论:Fox和Flory提出,认为液体或固体物质,其体积由两部分组成:一部分是被分子占据的体积;另一部分是未被占据的自由体积;后者以“孔穴”的形式分散于整个物质之中,正是由于自由体积的存在,分子链才可能发生运动;自由体积理论认为,当聚合物冷却时,起先自由体积逐渐减少,到某一温度时,自由体积达到一最低值,这是聚合物进入玻璃态;在玻璃态下,有与链段运动被冻结,自由体积也被冻结,并保持一恒定值,自由体积“孔穴”的大小及分布也将基本上维持固定;因此对任何聚合物,玻璃化温度就是自由体积达到某一临界值的温度,在这临界值一下,已经没有足够的空间进行分子链构象的调整了;因而聚合物的玻璃态可视为等自由体积状态;不管什么聚合物,发生玻璃化转变时,自由体积分数都等于2.5%;Ps. WLF方程见附录例1::无规线团模型的实验证据1.橡胶的弹性理论完全是建立在无规线团模型基础上的,而且实验证明,橡胶的弹性模量和应力-温度系数关系并不随稀释剂的加入而有反常的改变,说明在非晶态下,分子链是完全无序的,并不存在可被进一步溶解或拆散的局部有序结构2.在非晶聚合物的本体和溶液中,分别用高能辐射是高分子发生交联,实验结果并未发现本体体系中发生分子内教练的倾向比溶液中更大,说明本体中并不存在诸如紧缩的线团或折叠连那些局部有序的结构;3用X光小角散射的实验结果,提别有力的支持了无规线团;.对于分子量相同的聚甲基丙烯酸甲酯试样,用不同的方法光散射,X光散射和中子散射,不同条件下本体或溶液中,测得分子的回转半径相近;并且本体的数据与θ溶剂氯代正丁烷的数据以及所得指向的斜率更为一致,证明非晶态本体中,分子的形态与它在θ溶剂中一样,它们的尺寸都是无扰尺寸例2.两相球粒模型1模型包含了一个无序的粒间相,从而能为橡胶弹性变形的回缩力提供必要的构象熵,因而可以解释橡胶的弹性回缩力;2实验测得许多聚合物的非晶和结晶密度比按分子链成无规线团形态的完全无序的模型计算的密度高,说明有序的粒子相与无序的粒间相并存,两相中由于嵌段的堆砌情况有差别,导致了密度的差别;3模型例子中嵌段的有序堆砌,为洁净的迅速发展准备了条件,这就不难解释许多聚合物结晶速度很快的事实;4某些非晶态聚合物缓慢冷却或热处理后密度增加,电镜下还观察到球粒的增大,这可以用粒子相有序程度的增加和粒子相的扩大来解释;例3.非晶态聚合物形变-温度曲线如果取一块非晶聚合物试样,对它施加一恒定的力,观察试样发生的形变与温度的关系,我们将所得到的曲线称为形变-温度曲线或热机械曲线;当温度较低时,试样呈刚性固体状,在外力作用下只发生非常小的形变;温度升到某一范围后,式样的形变明显的增加,并随后,并在随后的温度区间达到一相对稳定的形变,在这一个区域中,试样变成柔软的弹性体,温度继续升高,形变基本上保持不变;温度再进一步升高,则形变量又逐渐加大,试样最后完全变成粘性流体; Ps.形变温度曲线见附录例4.试用分子运动的观点说明非晶聚合物的三种力学状态和两种转变在玻璃态下,由于温度较低,分子运动的能量很低,不足以克服主链内旋转的位垒,因此不足以激发起链段的运动,链段处于被冻结的状态,只有那些较小的运动单元,如侧基,支链和小链节能运动,当收到外力时,由于链段处于冻结状态,只能使主链的键长和键角有微小的改变,形变很小,当外力除去后形变能立刻回复;随着温度的升高,分子热运动的能量增加,当达到某一温度Tg时,链段运动被激发,聚合物进入高弹态,在高弹态下,链段可以通过单键的内旋转和链段的运动不断地改变构象,但整个分子仍然不能运动;当受到外力时,分子链可以从蜷曲状态变为伸直状态,因而可发生较大形变;温度继续升高,整个分子链也开始运动,聚合物进入粘流态,这时高聚物在外力作用下便发生粘性流动,它是整个分子链互相滑动的宏观表现,外力去除后,形变不能自发回复;玻璃化转变就是链段有运动到冻结的转变,流动转变使整个分子链由冻结到运动的转变;例5.为什么聚合物通常有一份相对确定的玻璃化温度,却没有一个确定的粘流温度随着相对分子量的增加,玻璃化温度会升高,特别是在较低的相对分子质量范围内,这种影响较为明显,但是当相对分子质量增加到一定程度后,玻璃化温度随着相对分子质量的变化很小;而聚合物的粘流温度是整个分子链开始运动的温度,相对分子质量对粘流温度的影响比较明。
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第一章绪论1、与低分子化合物相比,高分子化合物有什么特点?能否用蒸馏的方法提纯高分子化合物?答:与低分子化合物相比,高分子化合物主要特点有:(1)相对分子质量很大,通常在104~106之间;(2)合成高分子化合物的化学组成比较简单,分子结构有规律性;(3)各种合成聚合物的分子形态是多种多样的;(4)一般高分子化合物实际上是由相对分子质量大小不等的同系物组成的混合物,其相对分子质量只具有统计平均的意义及多分散性;(5)由于高分子化合物相对分子质量很大,因而具有与低分子化合物完全不同的物理性质。
不能。
由于高分子化合物分子间作用力往往超过高分子主链内的键合力,当温度升高到汽化温度以前,就发生主链的断裂和分解,从而破坏了高分子化合物的化学结构,因而不能用蒸馏的方法提纯高分子化合物。
2、何谓相对分子质量的多分散性? 如何表示聚合物相对分子质量的多分散性?答: 聚合物是相对分子质量不等的同系物的混合物,其相对分子质量或聚合度是一平均值.这种相对分子质量的不均一性称为相对分子质量的多分散性.相对分子质量多分散性可以用重均分子量和数均分子量的比值来表示.这一比值称为多分散指数, 其符号为D. 即D =Mw/Mn.分子量均一的聚合物其D为1.D越大则聚合物相对分子质量的多分散程度越大.相对分子质量多分散性更确切的表示方法可用相对分子质量分布曲线表示.以相对分子质量为横坐标, 以所含各种分子的质量或数量百分数为纵坐标, 即得相对分子质量的质量或数量分布曲线.相对分子质量分布的宽窄将直接影响聚合物的加工和物理性能.聚合物相对分子质量多分散性产生的原因注意由聚合物形成过程的统计特性所决定.3、各举三例说明下列聚合物(1)天然无机高分子,天然有机高分子,生物高分子。
(2)碳链聚合物,杂链聚合物。
(3)塑料,橡胶,化学纤维,功能高分子。
答:(1)天然无机高分子:石棉、金刚石、云母;天然有机高分子:纤维素、土漆、天然橡胶;生物高分子:蛋白质、核酸(2)碳链聚合物:聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯;杂链聚合物:聚甲醛、聚酰胺、聚酯(3)塑料:PE、PP、PVC、PS;橡胶:丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁基橡胶化学纤维:尼龙、聚酯、腈纶、丙纶;功能高分子:离子交换树脂、光敏高分子、高分子催化剂4、什么叫热塑性塑料?什么叫热固性塑料?试各举两例说明。
热塑性塑料是指可反复进行加热软化或熔化而再成型加工的塑料,其一般由线型或支链型聚合物作为基材。
如以PE、PP、PVC,PS和PMMA等聚合物为基材的塑料。
热固性塑料是指只能进行一次成型加工的塑料,其一般由具有反应活性的低聚物作基材,在成型加工过程中加固化剂经交联而变为体型交联聚合物。
一次成型后加热不能再软化或熔化,因而不能再进行成型加工。
其基材为环氧树脂、酚醛树脂、不饱和聚酯树脂和脲醛树脂等。
5、高分子链的结构形状有几种? 它们的物理、化学性质有何不同?答: 高分子链的形状主要有直线形、支链形和网状体形三种,其次有星形、梳形、梯形等(它们可以视为支链或体形的特例). 直线性和支链形高分子靠范德华力聚集在一起, 分子间力较弱.宏观物理性质表现为密度小、强度低.聚合物具有热塑性, 加热可融化, 在溶剂中可溶解. 其中支链形高分子由于支链的存在使分子间距离较直线形的大, 故各项指标如结晶度、密度、强度等比直线形的低,而溶解性能更好, 其中对结晶度的影响最为显著. 网状体形高分子分子链间形成化学键, 其硬度、力学强度大为提高. 其中交联程度低的具有韧性和弹性, 加热可软化但不熔融, 在溶剂中可溶胀但不溶解. 交联程度高的, 加热不软化, 在溶剂中不溶解. 第二章逐步聚合反应1、连锁聚合与逐步聚合的三个主要区别是什么?⑴增长方式:连锁聚合总是单体与活性种反应,逐步聚合是官能团之间的反应,官能团可以来自于单体、低聚体、多聚体、大分子⑵单体转化率:连锁聚合的单体转化率随着反应的进行不断提高,逐步聚合的单体转化率在反应的一开始就接近100% ⑶聚合物的分子量:连锁聚合的分子量一般不随时间而变,逐步聚合分子量随时间的增加而增加2、从时间~转化率、相对分子质量~转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的相互关系与差别。
答:从转化率和时间的关系看:连锁聚合,单体转化率随时间延长而逐渐增加;逐步聚合,反应初期单体消耗大部分,随后单体转化率随时间延长增加缓慢。
从相对分子质量与转化率关系看:连锁聚合,在任何时刻均生成高分子量的聚合物;逐步聚合,反应初期只生成低聚物,随转化率增加,聚合物相对分子质量逐渐增加,高分子量的聚合物需数十小时才能生成。
3、如何用实验测定一未知单体的聚合反应是以逐步聚合还是以连锁聚合机理进行的.答: 一般可以通过测定聚合物分子质量或单体转化率与反应时间的关系来鉴别. 随反应时间的延长, 相对分子质量逐渐增大的聚合反应属逐步聚合反应. 聚合很短时间后相对分子质量就不随反应时间延长而增大的聚合反应属连锁聚合. 单体迅速转化, 而转化率基本与聚合时间无关的聚合反应属逐步聚合.4、举例说明链式聚合与加聚反应、逐步聚合与缩聚反应间的关系与区别。
答:绝大多数烯类单体的加聚反应属于连锁聚合,如聚甲基丙烯酸甲酯的合成、聚苯乙烯的合成,都属于加聚和连锁聚合。
但反过来,并不是所有的连锁聚合都是加聚反应,如3-甲基-1-丁烯的聚合,反应是连锁聚合,但由于发生氢转移,其最终产物不是加聚物,不属于加聚反应。
绝大多数缩聚反应属于逐步聚合反应。
如尼龙-6,6的合成,反过来,不是所有逐步聚合都属缩聚反应,如聚氨酯的合成,属逐步聚合,但产物却是加聚产物。
5、常用的逐步聚合方法有几种?各自的主要特点是什么?熔融缩聚:优点:生产工艺过程简单,生产成本较低。
可连续法生产直接纺丝。
聚合设备的生产能力高。
缺点:反应温度高,要求单体和缩聚物在反应温度下不分解,单体配比要求严格;反应物料粘度高,小分子不易脱除。
局部过热可能产生副反应,对聚合设备密封性要求高。
适用范围:广泛用于大品种缩聚物,如聚酯、聚酰胺的生产。
溶液缩聚:优点:溶剂存在下可降低反应温度,避免单体和产物分解,反应平稳易控制。
可与产生的小分子共沸或与之反应而脱除。
聚合物溶液可直接用作产品缺点:溶剂可能有毒,易燃,提高了成本。
增加了缩聚物分离、精制、溶剂回收等工序。
生产高分子量产品时须将溶剂蒸出后进行熔融缩聚。
适用范围:适用于单体或缩聚物熔融后易分解的产品生产,主要是芳香族聚合物,芳杂环聚合物等的生产。
界面缩聚:优点:反应聚条件缓和,反应是不可逆的。
对两种单体的配比要求不严格。
缺点:必须使用高活性单体,如酰氯。
需要大量溶剂。
产品不易精制。
适用范围:适用于气液相、液—液相界面缩聚和芳香族酰氯生产芳酰胺等特种性能聚合物。
6、界面聚合体系的基本组成有哪些?对单体有何要求?水相通常为碱性, 原因何在?聚合速率是化学控制还是扩散控制?试举出几种利用界面聚合法进行工业生产的聚合物品种.答:界面缩聚体系的基本组分有:互不相溶的两种溶剂例如水和CCl4;两种带活泼基团的单体(通常为二元胺和二酰氯),分别溶于溶剂中,有时还加入表面活性剂(如季铵盐)。
所用单体必须是高活性的含活泼反应基团的双官能团化合物,例如含活泼氢的二元胺或双酚A 与含活泼氯的己二酰氯或光气(Cl-COCl)等。
水相为碱性是为了中和缩聚生成的HCl。
从这个意义上说,碱性可提高缩聚率,使缩聚成为不可逆反应。
由于含活泼氢官能团和酰氯之间的反应极快,故聚合速率主要取决与二胺和二酰氯扩散至两相界面的扩散速率,因而界面缩聚属扩散控制(物理),为了促进单体在溶剂中的扩散,缩聚反应常在搅拌下进行。
利用界面缩聚进行生产的品种有聚碳酸酯,聚酰胺,聚苯酯和新型聚间苯二甲酰间苯二胺纤维等。
7、界面缩聚的特点是什么? ⑴界面缩聚是不平衡缩聚,需采用高反应活性的单体,反应可在低温下进行,逆反应的速率很低,甚至为0。
属于不平衡缩聚。
缩聚中产生的小分子副产物容易除去,不需要熔融缩聚中的真空设备。
同时,由于温度较低避免了高温下产物氧化变色降解等不利问题。
⑵反应温度低,相对分子质量高。
⑶反应总速率与体系中单体的总浓度无关,而仅决定于界面处的反应物浓度.只要及时更换界面,就不会影响反应速率。
聚合物的相对分子质量与反应程度、本体中官能团物质的量之比关系不大, 但与界面处官能团物质的量有关.⑷界面缩聚由于需要高反应活性单体,大量溶剂的消耗,使设备体积宠大,利用率低。
因此,其应用受到限制。
8、试解释为什么聚氯乙烯在200oC以上加工会使产品颜色变深?为什么聚丙烯腈不能采用熔融纺丝而只能采用溶液纺丝?答:聚氯乙烯加入到200℃以上会发生分子内和分子间脱去HCl反应,使主链部分带有共轭双键结构而使颜色变深。
聚丙烯腈在高温条件下会发生环化反应而不会熔融,所以只能采用溶液纺丝。
9、要控制线形缩聚反应的分子量,可以采取什么措施?⑴调整两种官能团的配比⑵加入单官能团化合物10、聚酯化反应制备线形缩聚物,什么情况下是二级反应?什么情况下是三级反应?工业生产中属于几级反应?外加酸是二级反应,自催化是三级反应,工业生产中属于二级反应11、归纳体型缩聚反应的特点及必要而充分的条件;比较pc、pcf、ps三种凝胶点的大小并解释原因。
答:体型缩聚反应的特点有三:(1)可分阶段进行;(2)存在凝胶化过程;(3)凝胶点之后,聚合反应速率较线型缩聚反应的反应速率为低。
体型缩聚反应的必要而充分条件有二:至少有一种单体为带有三个或三个以上官能团的化合物;单体组成的平均官能度必须大于2 。
三种凝胶点的大小顺序为Pc﹥Ps﹥Pcf 。
其原因是推导Pc时将凝胶化过程时的聚合度设为无穷大,而实际上仅在100以内;在推导Pcf时并未考虑分子内的环化反应以及凝胶化时实际反应条件对等活性假设的偏离等。