江苏省决胜新高考2024届高三下学期4月大联考化学试题(含答案)

决胜新高考——2024届高三年级大联考
化学
可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16
一、单项选择题：共13题，每题3分，共39分。

每题只有一个
．．．．
选项最符合题意。

1．2024年政府工作报告中的新质生产力涉及新材料产业。

下列材料不属于
．．．新型无机非金属材料的是
A．重组蛋白B．碳纳米材料C．单晶硅D．石英光导纤维
2．侯氏制碱法原理为NH3＋CO2＋NaCl＋H2O＝NH4Cl＋NaHCO3↓。

下列说法正确的是A．基态碳原子价电子排布式：1s22s22p2 B．H2O为极性分子
C．NH4Cl的电子式：－
Cl
＋
]
H
H
H H
N
[D．NaHCO3为共价晶体
3．臭氧(O3)在[Fe(H2O)6]2＋催化下能将烟气中的SO2、NO x分别氧化为SO2－4和NO－3。

下列关于N、O、S、Fe 元素及其化合物的说法正确的是
A．原子半径：N＞O＞S B．第一电离能：I1(N)＞I1(O)＞I1(S)
C．标准大气压下沸点：H2S＞H2O＞NH3 D．1 mol [Fe(H2O)6]2＋含有σ键数目为12 mol
4．N2H4·H2O是一种重要的精细化工原料，易溶于水，沸点较低，具有强还原性，其制备原理为
2NH3＋NaClO＝N2H4·H2O＋NaCl。

下列实验装置和操作不能
．．达到实验目的的是
甲乙丙丁
A．用甲装置制备NH3 B．用乙装置制备氨水
C．用丙装置制备N2H4·H2O D．用丁装置提纯N2H4·H2O
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乙
甲
-阅读下列资料，完成5~7题：
碳元素被誉为“生命的核心元素”。

C 612、C 613和C 614
是碳元素3种常见的核素，由于碳原子通过单键、
双键、三键等形式成键，形成了数目繁多的有机物。

CO 2是常见的含碳化合物，近年来由于温室效应日益加剧，科学家提出了很多利用CO 2制取有机物的新手段。

CO 2不仅可以和H 2反应生成CH 3OH ，还可以在电解条件下生成C 2H 4、HCOOH 、CH 4、尿素[CO(NH 2)2]等多种物质。

5．下列说法正确的是
A ．CO 6212、CO 6213和CO 6214属于同素异形体
B ．HCOOH 分子中的化学健均为极性共价键
C ．CO 2转化为有机物一定发生了还原反应
D ．C 2H 4、HCOOH 、CH 4中碳原子的杂化轨道类型相同 6．下列化学反应表示不正确．．．
的是 A ．由HCO －3生成CH 4的电极反应式为HCO －3+8e －+8H +＝CH 4↑+2H 2O
B ．NH 3和CO 2反应生成尿素：2NH 3+CO 2＝CO(NH 2)2+H 2O
C ．载人航天器内，用LiOH 固体吸收过量CO 2：LiOH+CO 2＝LiHCO 3
D ．CH 4与CO 2重整制氢：CH 4＋CO 2剂化催2CO ＋2H 2 7．下列物质结构与性质或物质性质与用途具有对应关系的是 A ．CO 2是非极性分子，可作为制冷剂 B ．CH 4的空间结构是正四面体，可用作燃料 C ．CO 2具有氧化性，可制备尿素
D ．HCOOH 由于H-O 键电子云密度比H 2CO 3小，所以酸性更强 8．抗氧化剂香豆酰缬氨酸乙酯（Z ）可由下列反应制得
下列说法不正确．．．
的是 A ．该反应是取代反应
B ．1 mol X 最多可以消耗 4 mol H 2
C ．1 mol Z 最多可以消耗 3 mol NaOH
D ．Z 分子存在2个手性碳原子
9．利用CoP A ．图中甲池是电解池，乙池是原电池 B ．电极C 附近溶液pH 下降
C ．制得1 mol H 2的同时可制得1 mol N 2
D ．该装置可实现N 2H 4循环制氢
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题13图
(505,1.35)
E
D
C
B A 3.0
3.5
0.0
2.5
/温度m o l
/物质的量1.5
01.02.0.5700
600500
400
300
10．烟气中的SO 2可以在催化剂作用下被CH 4还原为S ：CH 4(g)+2SO 2(g)＝2S(g)+CO 2(g)+2H 2O(g)，
下列说法正确的是
A ．该反应的ΔS ＜0
B ．该反应的平衡常数
＝ K ·)4H C ( c 2222·)
SO ( c )
CO ( c )S ( c
C ．反应每生成1 mol S ，消耗22.4 LSO 2
D ．适当升高温度能提高催化剂的活性
11．室温下，下列实验探究方案能达到探究目的的是
24
已知室温时：K a 1(H 2C 2O 4)＝5.6×10-2
、K a 2(H 2C 2O 4)＝1.5×10-4
、 K sp (FeC 2O 4)＝2.1×10-7。

下列说法正确的是
A ．酸化、溶解后的溶液中存在：2c (Fe 2+)＋c (NH ＋
4)＝2c (SO 2－
4) B ．室温下，0.1 mol·L －
1 NaHC 2O 4溶液中存在：c (C 2O 2－
4)＜c (H 2C 2O 4)
C ．向稀硫酸酸化的KMnO 4溶液中滴加Na 2C 2O 4溶液至溶液褪色，反应的离子方程式为：
5C 2O 2－
4＋2MnO －
4＋8H 2O ＝10CO 2↑＋2Mn 2+
＋16OH －
D ．室温时反应Fe 2+＋H 2C 2O 4＝FeC 2O 4↓＋2H +的平衡常数K ＝40 13．二氧化碳加氢制甲烷过程中的主要反应为
I CO 2(g)＋4H 2(g)＝CH 4(g)＋2H 2O(g) ΔH ＜0 II CO 2(g)＋H 2(g)＝CO(g)＋H 2O(g) ΔH ＞0
在密闭容器中，1.01×105 Pa 、n 起始(CO 2)＝1 mol 、n 起始(H 2)＝4 mol 时，平衡后反应体系中各物质的物质的量随温度的变化如题13图所示。

CH 4的选择性可表示为n 生成(CH 4)
n 反应(CO 2) ×100%。

下列说法不．正确．．
的是 A ．CH 4的物质的量的曲线为B
B ．CO 的平衡选择性随着温度的升高而增加
C ．在505℃，反应Ⅱ的平衡常数K ＝0.16
D ．CO 2平衡转化率随温度的上升先下降后上升
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题14图
1
－L ·2.5mol 1
－L ·0.25mol /min
时间/m L
体积2H 二、非选择题：共4题，共61分。

14．（15分）硼氢化钠（NaBH 4）是一种理想的储氢材料。

（1）NaBH 4的制备
碱性条件下，电解偏硼酸钠（NaBO 2）溶液可制备NaBH 4。

总反应式为
NaBO 2＋2H 2O ＝NaBH 4＋2O 2↑ 已知：电负性B ＜H 。

①写出阴极的电极反应式： ▲ 。

②研究表面上述反应为间接还原反应，包括2步反应，请描述出这2步反应的合理假设： ▲ 。

（2）NaBH 4的性质
常温下，NaBH 4在水溶液中将发生水解反应生成H 2，NaBH 4的半衰期（NaBH 4水解掉一半所耗
费的时间，用t 1/2表示）与溶液pH 、温度（T ）的关系如下：lg t 1/2＝pH －(0.034 T －1.92)。

①写出NaBH 4在水溶液发生水解反应的化学方程式： ▲ 。

②给出保存NaBH 4水溶液的2点建议： ▲ 。

（3）NaBH 4的运用
第四周期过渡金属及其化合物是催化NaBH 4水解产氢的良好催化剂。

①Ag-铁基纳米颗粒催化剂可催化硼氢化钠水解制氢。

相同条件下，控制NaBH 4浓度相等，
改变其中稳定剂NaOH 的浓度，测得NaOH 浓度对催化活性的影响如题14图所示。

NaOH 浓度相对过大催化活性下降的原因可能是 ▲ 。

②相同条件下，FeSO 4、CoCl 2、NiCl 2催化NaBH 4水解制氢性能对比如下：
根据表格，写出你所得到的结论： ▲ 。

15．（
15分）化合物F 用于治疗甲癣，其合成路线如下：
F
4
LiClO E
D
C
Cl
4
SO 2H 浓B
A
Cl F HO
F
，＋2) H MgBr
2CH 31) CH Cl
F O
F
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（1）B 分子中碳原子的杂化轨道类型为 ▲ 。

（2）D 的结构简式为 ▲ 。

（3）写出同时满足下列条件的A 的一种同分异构体的结构简式： ▲ 。

分子中含有3种不同化学环境的氢原子；能发生银镜反应；分子中含有一个手性碳原子。

（4）E →F 的副产物与F 互为同分异构体，写出该副产物的结构简式： ▲ 。

（5）已知：①
CHO
＋
H 2
CHCl ；②
NaOH
O
O
O 。

写出以CH 3MgBr 和
3
CH 3CH 为原料制备
3
CH O
的合成路线流程图（无机试剂和有机溶剂
任用，合成路线流程图示例见本题题干）。

16．（16分）硫酸羟胺[(NH 3OH)2SO 4]是一种重要的化工原料，呈白色粉末状，可溶于水。

一种利用氨
法烟气脱硫中生成的亚硫酸氢铵制备环己酮肟的过程如下：
NOH
4
242
SO
已知：①环己酮（O ）和羟胺(NH 2OH)反应生成环己酮肟（
NOH ）称为肟化反应；
②环己酮肟能溶于水，难溶于(NH 4)2SO 4浓溶液。

（1）“反应”中生成(NH 3OH)2SO 4，若n (SO 2)∶n (NH 4HSO 3)＝1∶1，写出该反应的离子方程式
▲ 。

（2）浓缩的目的有：①防止在后续蒸发浓缩制硫酸铵时耗能过多；② ▲ ；③ ▲ 。

（3）“肟化反应”中还需通入气体X ，写出X 的化学式： ▲ 。

（4）“分离”的操作名称为： ▲ 。

（5）环己酮肟在酸性条件下水解可实现脱肟。

实验小组利用
题16图装置进行环己酮肟的脱肟并制备硫酸羟胺。

补充完整制取硫酸羟胺的实验方案：在三颈烧瓶中分别加入一定量环己酮肟、蒸馏水和硫酸， ▲ ，萃取相经气相色谱分析环己酮肟的转化率较高后， ▲ ，即可得到硫酸羟胺粗品。

（实验中需要使用的试剂、仪器：甲苯、Ba(OH)2溶液、蒸馏水、pH 计）
硫酸水
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题17图-1
)
(17.（15分）探索在温和条件下合成氨具有重要意义。

（1）合成氨中每生成2 mol NH 3，放出92.2 kJ 热量。

+1-·能量436 kJ mol
吸收·1-能量945.8 kJ mol
吸收
T
1/lg
①1 mol N —H 键断裂吸收的能量约等于 ▲ kJ 。

②合成氨反应速率常数k （通常情况下，反应速率常数越大，反应越快）随温度的变化曲线 如题17图-1所示，请在图中指定位置标出k 正或k 逆（在答题卡上作答）。

（2）电化学合成氨是未来绿色合成氨的可选途径，其中电解液、电极材料的研究尤为重要。

I 熔融盐电解
一种以熔融LiCl-KCl-CsCl-Li 3N （添加0.5％Li 3N ）为电解质，以多孔镍为电极材料，在常
压下电化学合成氨的原理如题17图-2所示。

①写出阳极发生的电极反应式： ▲ 。

②若用H 2S 代替H 2电化学合成氨，写出可能出现的副产物的化学式： ▲ 。

题17图-2 题17图-3
II 水系电解
在常规水系电解液中，以N 2和H 2O 为反应物，常温常压下在催化剂的作用下实现氨的合成：N 2＋6H ＋＋6e －
＝2NH 3，但H 2O 放电生成H 2导致合成氨选择性较低。

③研究表明，控制电极-电解液界面处的质子源的浓度，将有效抑制副反应。

以FeOOH/CNTs 作催化剂、甲醇为溶剂、水为质子源配制甲醇-水混合电解液，相对常规水系电解液，氨的选择性更高。

其可能原因是 ▲ 。

④水溶液中三种催化剂（a 、b 、c ）上N 2电还原为NH 3（题17图-3左图）和H 2O 电还原为H 2（题17图-3右图）反应历程中的能量变化，则三种催化剂对N 2电还原为NH 3的催化活性由强到弱的顺序为 ▲ （用字母 a 、b 、c 排序）。

高三化学（答案） 第1页（共2页）
决胜新高考——2024届高三年级大联考
化学参考答案及评分建议
一、单项选择题：共13题，每题3分，共39分。

每题只有一个．．．．选项最符合题意。

二、非选择题：共4题，共
61分。

14.
（1）① BO －2＋6H 2O ＋8e －＝BH －4＋8OH －（2分）
② 第1步：H 2O 在阴极电解产生H 2；第2步：生成的H 2再与BO －2反应生成BH －
4（3分）
（2）① NaBH 4＋2H 2O ＝NaBO 2＋4H 2↑（2分） ② 低温、强碱性溶液 （2分）
（3）① OH －占据了催化剂的表面，减少活性位点与NaBH 4的接触，导致放氢速率减慢（3分）
② 催化活性与金属的d 电子数有关；产氢速率与反应活化能之间没有必然联系 （3分）
(本题共15分)
15.
（1）sp 2，sp 3（2分）
（2）（2分）
（3）
CHO
Cl
F C F
（3分）
（4）
（3分）
高三化学（答案） 第2页（共2页）
（5）
3
CH O
NaOH
O
O
3CCH 2O
，Cu OH
OH
3CHCH 33
CH 3CH （5分）
(本题共15分)
16.
（1）NO －2+HSO －3+SO 2+2H 2O ＝NH 3OH ++2SO 2－4+ H +（3分）
（2）增大后续肟化反应的速率 减少环己酮肟在后续稀硫酸铵溶液中的溶解损失（各2分）
（3）NH 3（2分） （4）过滤（2分）
（5）加热，充分反应，用甲苯萃取反应液
萃余水相转移至烧杯中，加Ba(OH)2溶液，同时用pH 计测量萃余水相的pH ，直至约为7.0 后，过滤，用蒸馏水洗涤，将洗涤液与滤液合并，蒸发、浓缩、结晶 （5分）
(本题共16分)
17.
（1）① 391 （2分）
② k 逆 （2分）
（2）① 2N 3－＋3H 2－6e －＝2NH 3 （3分） ② NiS （或NiS 2、S ）
（2分） ③ 甲醇分子的供质子能力比水分子差（甲基为推电子基，削弱了羟基的极性），使电极-电解液界面处的质子源浓度减小抑制了副反应；甲醇-水分子间的氢键作用阻碍了水分子解离过程，也抑制了副反应 （3分） ④ b a c （3分）
(本题共15分)
注：合理答案均参照给分！。