4.5粗苯精制解析

7.古马隆-茚树脂生产 古马隆和茚在催化剂（如浓硫酸，三氯化铝，氟化硼）作 用下受热聚合成分子量为500～2000的古马隆茚树脂。 ⑴初馏 ⑵酸洗 ⑶脱色 ⑷连续聚合 ⑸聚合油水洗 ⑹闪蒸 ⑺含氟废水处理
8· 加氢精制
⒈粗苯加氢工艺主要有： ⑴鲁奇法。
采用Co-Mo[wiki]催化剂[/wiki]， 反应温度360～380℃， 压力4～5MPa， 以焦炉煤气或纯氢为氢源，加氢油通过精馏分离，得到 苯、甲苯、二甲苯和溶剂油，产品收率可达97～99％。
硫酸
馏分 添加剂
高位槽 碱液 洗净的 澄清槽 澄清槽
水
球形混合器 反应器 球形混合器 泵 酸焦油 酸焦油澄清槽 再生酸 盐溶液 球形混合器
图4-22
混合馏分酸洗工艺流程
5.吹苯和最终精馏 ⑴吹苯 ①吹苯的目的： 是把酸洗时溶于混合馏分中各种聚合物作为吹苯残渣 排出，该残渣可用作生产古马隆树脂的原料。 ②吹苯的方法： 塔底（可用筛板塔）有间接蒸汽加热器，同时吹入直 接蒸汽，吹苯塔塔顶温度为100～105℃，维持塔底温 度为135℃. ⑵连续精馏 已洗BTX混合馏分，连续地进行精馏。三个苯（精馏塔 可为浮阀塔）。 三个塔的塔顶温度分别是： 苯塔80±0.5℃； 甲苯塔110±0.5℃； 二甲苯塔89～96℃（水蒸气蒸馏法）。
不饱和化合物：
140℃以上的高沸点（茚、古马隆、苯乙烯）
硫化物（ 噻吩80.1℃ 、二硫化碳46.25℃ ） ⑵用途：有机合成的基础原料，可致苯乙烯、苯酚、
硝基苯等进一步合成纤维、橡胶、农药、医药等。
⑶产率：
原料 初馏分∕% 纯苯∕% 甲苯∕% 二甲苯∕% 轻溶剂油∕% 吹苯残渣∕%
粗 苯
0.9
轻苯 原料
加氢油用萃取法或共沸蒸馏法分离得到产品纯苯。
⑵ K.K法。 催化剂选用Ni－Mo及Co－Mo， 反应温度为200～400℃， 操作压力为5.0MPa， 一般用纯氢为氢源。加氢油采用萃取蒸馏法除去非芳 烃，经蒸馏可得到纯苯、甲苯、二甲苯等产品。 K.K加氢主要发生加氢脱硫、加氢脱氮和加氢 脱氧反应。 K.K法对加氢油进行分步逐级蒸馏制取纯苯、甲 苯、二甲苯、非芳烃、C9馏分等多种产品。
⑶莱托法（Litol法）。
采用三氧化二铬为催化剂， 反应温度600～650℃， 压力6.0MPa。 由于苯的同系物加氢脱烷基转化为苯，苯的收率达114 ％以上，可制得合成用苯，纯度99.9％。
⑶半连续精馏
6.初馏分加工 ⑴环戊二烯二聚体的生成： 从初馏分中制取环戊二烯，采用热聚合法，即在温度 60～80℃，反应16～20小时，就可使环戊二烯聚合成 二聚环戊二烯。 ⑵精馏分离： 二聚环戊二烯沸点较高，故在聚合完成后，进行蒸馏去 除所有轻质组分，釜底残液即为含量达95％的二聚环 戊二烯。 ⑶环戊二烯二聚体的解聚 经热解解聚又可得单体环戊二烯。
3.初步精馏
⑴粗苯的初步精馏 ①初馏塔： 塔顶得到初馏分； ②混合馏分（BTX）塔： 塔顶得到BTX馏分； 塔底得到重苯。 ⑵轻苯的初步精馏 不需要混合馏分（BTX）塔
初馏分
馏分 粗苯 初馏塔 苯、甲苯、二甲苯 （ ）塔
重苯
图4-21 粗苯初步精馏工艺流程
4.硫酸法精制 ⑴化学反应 ①不饱和物聚合反应： 在硫酸的作用下生成二聚物和三聚物其沸点比苯 的高，可用精馏法除去. ②磺化脱噻吩反应： 噻吩与硫酸反应生成噻吩磺酸溶于硫酸和水中，可 用洗涤法除去。 ③烷基化脱噻吩： 在硫酸作用下噻吩与不饱和化合物生成共聚物其沸 点比苯的高，可用精馏法除去. ⑵酸洗条件 硫酸含量：93%~95% 温度：35~40℃（＜ 40~45℃ ） 时间：10min（加水控制） 搅拌：有利
§ 4、炼焦化学产品的回收与精制
§ 4．5 粗苯精制
§ 4．5 粗苯精制

焦化粗苯精制主要有酸洗精制和加氢精 制工艺，酸洗法仍在发展中国家被大量采 用，酸洗精制由于具有工艺简单、操作灵 活、设备简单、材料易得和常温常压运行 等优点，目前国内中小型焦化厂仍在应用, 但其工艺落后、产品质量低、无法与石油 苯竞争，而且收率低、污染严重，产生的 废液很难处理。在发达国家都已采用加氢 精制方法，产品可达到石油苯的质量标准。 国内有很多企业已建成投产或正在建设粗 苯加氢装置。势所趋。
粗 苯 组 成
粗 苯 产 品 沸 点
初馏分： （环戊二烯46.5 ℃ 、二硫化碳42.5℃ 等）
∧
BTX馏 分:
∧
苯：80.1℃ （ 噻吩84.1℃等） 甲苯：110.6 ℃ 二甲苯:140 ℃左右（苯乙烯146 ℃等 ）
重苯：（茚181.5 ℃ 、古马隆173.5 ℃等 ）
粗苯精制流程包括： 初步精馏：使低沸点化合物和高沸点含硫化合 物分开。 化学精制：把粗苯主要组分沸点范围内含硫化 合物和不饱和化合物脱除。 最终精馏：得到合乎标准的纯产品。
苯：80.1℃ 甲苯：110.6 ℃ 间二甲苯139.1 ℃ 二甲苯： 对二甲苯138.4 ℃ 邻二甲苯144.9 ℃
酸洗法精制
苯及其同系物 79℃以下的低沸点 （环戊二烯46.5 ℃ ） 不饱和化合物： 140℃以上的高沸点（茚181.5 ℃ 、 古马隆173.5 ℃ 、 苯乙烯146 ℃ ） 硫化物 （ 噻吩84.1℃ 、 二硫化碳42.5℃ ）
20世纪80年代上海宝钢从国外引进了第 一套Litol法高温加氢工艺，90年代石家庄 焦化厂从德国引进了第一套K.K法低温加 氢工艺，1998年宝钢引进了第二套K.K法 加氢工艺，还有很多企业正在筹建加氢装 置。随着对产品质量和环保的要求越来越 高，粗苯加氢工艺的应用是大
目的：获得苯、甲苯、二甲苯等纯产品。 1.粗苯组成、产率和用途 ⑴粗苯组成: 苯及其同系物 79℃以下的低沸点（环戊二烯）
1.0
粗苯 轻苯
0.8 3.0 4.0 1.9 1.6 ------2.0 1.0
69.0 74.5 12.8 13.9 3.0 0.8 3.3 0.9
2.2
2.4
精制残渣∕% 重质苯∕% 苯溶剂油∕% 洗涤损失∕% 精制损失∕% 合计∕%
100
100
酸洗法精制
2.粗苯酸洗法精制原理
苯 及 ຫໍສະໝຸດ Baidu 同 系 物 沸 点