仪器分析--质谱法
合集下载
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
以上），首先受电子轰击，产生离子。反应气离子 再与试样分子发生分子-离子反应，使样品电离。
+ +
电子
试样分子
反应气分子 + 准分子离子
分子-离子反应过程：
➢甲烷电离
CH 4
e
CH
4
CH
3
CH
2
CH
C
H
90%
➢甲烷离子与分子反应生成加合离子
CH4 CH4 CH5 CH3 CH3 CH4 C2H5 H2
周运动。
zeU =
1 2
mv2
Bzev
=
mv2 r
m z
=
B2r2e 2U
➢一定 B, U 下，m/z 不同，r 不同（质量色散） ➢通常保持 U, r 不变，扫描 B 获得质谱图
单聚焦质谱仪
方向聚焦： 相同质荷比，入 射方向不同的离 子会聚
分辨率不高 （<5000）
S1 离子源 B
磁场
R
S2
收集器
离子源的结构与性能对分析效果的影响极大， 被称为“质谱仪的心脏”
➢电子轰击电离源（EI） ➢化学电离源（CI） ➢场致电离源（FI） ➢电喷雾电离源（ESI） ➢大气压化学电离源(APCI) ➢基质辅助激光解吸电离 (MALDI)
（1）电子轰击源 (Electron Ionization, EI) 离子源 flash
Pressure (Pa) 1.01 × 106 1.33 × 102 1.33 × 10-1 1.33 × 10-3 1.33 × 10-5 1.33 × 10-7
Mean Free Path (meters) 6.0 × 10-8 4.5 × 10-5 4.5 × 10-2 4.5 4.5 × 102 4.5 × 104
离子源 flash
电压：7-10 kV；d<1 mm 强电场诱发样品离子化 电场能量12-13 eV
阳极
➢分子离子峰强； ➢碎片离子峰少。 ➢只适用于易气化、 热稳定的化合物。
+ +
++
+ +
++ +
++ + +
d<1mm 阴极
（4）电喷雾电离源(Electrospray Ionization, ESI)
（2）直接探针进样：高沸点液体及固体
对于蒸汽压低的样品进行衍生化后进样
例如：葡萄糖变成三甲基硅醚的衍生物
HO CH2OH O OH
HO OH
Me3SiCl
Me3SiO
CH2OSiMe3 O OSiMe3
Me3SiO OSiMe3
（3）色谱进样：色谱-质谱联用仪器，经色谱分离后 的流分，通过接口直接导入离子源。
M=220
500e3
0e3 73 87 100 117 127 143 157 172 189 215 232 259 277
100
150
200
250
CI 源的特点： ➢准分子离子峰强, 可获得分子量信息; ➢谱图简单; ➢只适用于易气化、热稳定的化合物。
（3）场离子化源 (Field Ionization, FI)
质谱离子源应用范围
MALDI
ESI (HPLC)
M. W EI /CI (GC)
FI
APCI (HPLC) 极性
3. 质量分析器
将在离子源中产生并加速了的离子，按其质荷比 不同加以分离。
➢磁分析器（单聚焦、双聚焦） ➢飞行时间分析器 ➢四极滤质器 ➢离子阱检测器 ➢离子回旋共振分析器
（1）磁分析器 离子被加速后进入磁场，受磁场作用而作匀速圆
NH2 NN H2N N NH2
N NO
解决“是什 么”的问题
O F
O
三聚氰胺
二甲基亚硝胺
氟乙酸甲酯
质荷比 (m/z)
质谱法
离子
本章内容
19.1 质谱仪 19.2 质谱图及有关概念 19.3 质谱法的应用 19.4 质谱联用技术
19.1 质谱仪
一、概述
质谱法（MS）
利用离子化技术，将物质分子转化为离子，按 其质荷比（m/z）的差异分离测定，从而进行物质成 分和结构分析的方法。
电喷雾电离源
Charged Droplets
+ +
Leabharlann Baidu
+ -
+ - -++
--
+ +
+ +
Evaporation
++ ++
+-+--+-- +++
Analyte Ions
Solvent Ion Clusters Salts/Ion pairs Neutrals
+
+
+
++--++ ++-- ++
+
+++ 准分子离子
215 232
259 277
100
150
200
250
EI谱与CI谱的比较
127
7500e3 EI谱
99
5000e3
2500e3
31 43 55 71 83
143 115
189
O
144 173
203 221234
OH
C O CH2 CH3
50
100
150
200
OH
C O CH2 CH3
221
O
CI谱 1000e3
双聚焦质谱仪
➢静电分析器（ESA） ➢相同质荷比，速度 (能量)不同的离子会 聚 ➢分辨率高，价格昂贵
+ -
S1 离子源
磁场
S2 收集器
（2）飞行时间分析器
zeU =
1 2
mv2
1/2
v=
2Uze m
TOF flash
L t= v = L
m z
1/2
1 2Ue
结构简单 扫描速率快 灵敏度高
不同质荷比，不同到达时间，从而实现分离
➢加合离子与样品分子反应
C H5
RH
RH
2
CH4
} (M + 1)+ 准分子离子: (M ± 1)+
(M - 1)+
C2
H
5
RH
R
C2H6
采用CI源, 图谱简单，易测得分子量
CI 源质谱图
1000e3
O
221
OH
C O CH2CH3
500e3
OH
C O CH2CH3
O
M=220
0e3 73 87 100 117 127 143 157 172 189
第十九章 质谱法
Mass Spectrometry, MS
仪器分析教研室 高毅华 gaoyihua022@gmail.com 22896376
有机四大谱
➢紫外可见吸收光谱：分子的共轭体系 ➢红外光谱：判断特征官能团 ➢核磁共振波谱：氢、碳等原子核的化学环境 ➢质谱：精确分子量和碎片离子信息推测有机物的 分子结构。
样品分子 气态离子 按m/z分离 质谱图
质谱分析过程
相对强度
质谱图
基峰
CH3CH2COOH
质荷比
1)根据质谱峰的质荷比测定化合物的分子量，推测 分子式及结构式
2)根据峰强度进行定量分析
质谱发展史
➢ 1911年: 世界第一台质谱装置（J.J. Thomson） ➢ 40年代: 同位素和无机元素分析 ➢ 50、60年代：有机物分析，GC-MS联用技术 ➢ 80年代：新的质谱技术出现，基质辅助激光解吸
50
100
150
200
EI 源的特点： ➢电离效率高,灵敏度高； ➢常没分子离子峰； ➢离子碎片多,有丰富的结构信息； ➢有标准质谱图库（EI源独有；70 eV）； ➢只适用于易气化、热稳定的化合物。
（2）化学离子化源 (Chemical Ionization, CI) 离子源 flash 离子室内的反应气（甲烷等；样品浓度的1000倍
2. 离子源
把样品分子电离成离子，并使其具有一定能量。
化学电离：在水溶液或熔融状态下产
电离
生自由移动离子的过程。
物理电离：原在子外形部成能离量子作的用过下程，。分子、√
根据离子源所提供的能量大小分类： 硬离子源：离子化能量高
软离子源：离子化能量低
➢不同分子，所需电离能不同，选择不同的离子源； ➢不同的离子化方法，产生的质谱图不同，根据需要 选择合适的离子源。
电离源，电喷雾电离源，LC-MS联用仪等. ➢ 1922年和2002年 Nobel price
质谱仪的分类
➢有机质谱仪 ➢无机质谱仪 ➢同位素质谱仪 ➢气体分析质谱仪
有机质谱的策略
二、质谱仪(Mass Spectrometer)
(一) 质谱仪的性能指标
1. 分辨率：分开相邻质量数离子的能力（R）。 何为分开？
➢稳定性:芳香族环>共轭链烯>脂环化合物>烯烃>直
链烷烃>硫醇>酮>胺>酯>醚>酸>支链烷烃>醇
分子离子越稳定，则峰越强
分子离子峰的判断
原则上，除同位素峰外，分子离子峰质荷比最大。 ➢分子离子峰应符合“氮律”
由C, H, O, N组成的有机化合物，N奇数，M奇数。 由C, H, O, N组成的有机化合物，N偶数，M偶数。
+
++-- ++
+
+ 其他离子 试样离子
ESI 源的特点： ➢电喷雾源属软电离技术，产生准分子离子； ➢适用于强极性，大分子量的样品分析；如肽，蛋白 质，糖等； ➢电喷雾电离源的最大特点是容易形成多电荷离子； ➢主要用于液相色谱-质谱联用仪。
肌红蛋白电喷雾质谱图
（5）大气压化学电离源 (Atmospheric Pressure Chemical Ionization, APCI)
唯一可以确定分子量的方法，特别适用于生物大 分子分子量（数十万）测定。
质荷比的计算
质量 质荷比 =
电荷数
CH3-CH2-CH3+ CH3-CH2-CH32+
m 44 amu 44 z 1 m 44 amu 22 z 2
质谱分析过程
首先将分子离子化，然后在电场或磁场作用下， 利用离子质荷比的差异进行分离和检测，按质荷比 大小把离子排列成谱，得到质谱图。
5. 真空系统
质谱仪需要在高真空下工作： 离子源（10-410-5 Pa） 质量分析器（10-6 Pa ）
➢大量氧会烧坏离子源的灯丝； ➢用作加速离子的几千伏高压会引起放电； ➢引起额外的离子-分子反应，改变裂解模型， 谱图复杂化; ➢影响灵敏度。
平均自由程：每两次连 续碰撞之间，一个粒子 自由运动的平均路程。
例：某不含氮的化合物得到的质谱图数据如下， 试判断 m/z 最大的是否是分子离子峰？
m/z 29, 31, 39, 40, 41, 42, 43, 45, 55, 56, 57
➢分子离子峰与邻近峰的质量差必须合理 在比分子离子峰小3-14、21-24个质量单位处，
不应该有离子峰出现。
例：某不含氮的化合物得到的质谱图数据如下， 试判断 m/z 最大的是否是分子离子峰？
真空度越高，带电粒子平均自由程越大，碰撞越难发生。
19.2 质谱图及有关概念
一、质谱图与质谱表
二、离子峰的主要类型
重排 离子峰
分子 离子峰
离子峰 类型
碎片 离子峰
同位素 离子峰
1. 分子离子峰
➢分子受高能电子撞击后，失去一个电子生成的正离子
M+e
M+ + 2e
➢分子离子峰数值等于相对分子质量
准分子离子峰；液相色谱-质谱联用仪；中等极性物质
简介：基质辅助激光解吸电离(MALDI)
➢ 一种软电离新型有机质谱； ➢ 通过引入基质分子，使待测分子不产生碎片，解决
了非挥发性和热不稳定性生物大分子解吸离子化的 问题，是分析难挥发的有机物质的重要手段之一； ➢ 广泛应用于生物技术和制药企业的药物开发、科研 领域的生物分析和化学检测以及安全部门的核辐射 、化学物质和生物病原体的监测等。
m1 m2
A: 未分开 分辨差
B:部分分开 分辨较差
C:全分开 分辨达到要求
相等强度的相邻峰，两 峰间的峰谷不大于峰高10% 时，可认为两峰已分开。
分辨率计算例题：
实际工作测量：
h
R<10000, 低分辨质谱仪 R>10000, 高分辨质谱仪
2. 质量测定范围：离子质荷比范围 无机质谱仪：2 ~ 250 有机质谱仪：10 ~ 数千
ABCD+
CD• + AB +
A•+ B+
碎
片
D• + C + 离
AB • + CD +
子
C•+ D+
EI 源质谱图
7500e3 5000e3 2500e3
127
99
31 43 55 71 83
143 115
O
OH
C O CH2 CH3
OH
C O CH2 CH3
O
M=220
189
144 173 203 221234
3. 灵敏度：仪器可以检测到的最小样品量
（二）质谱仪的结构
1 进样系统
2 离子源
3 质量分析器
真空系统
1 2 5
3 4
4 检测器
5 显示记录
1. 进样系统
在不降低真空度的条件下，将样品引入到离 子源中。
➢ 间歇式进样； ➢ 直接探针进样； ➢ 色谱进样。
（1）间歇式进样系统：气体、沸点低且易挥发的液 体、中等蒸汽压固体
（3）四极滤质器
四极滤质器flash 1
U + V cosωt
➢传输效率高 ➢扫描速度快 ➢分辨率较低
➢离子进入可变电场后，具合适曲率半径的离子可以通过 中心小孔到达检测器。 ➢改变 U 和 V 并保持 U/V 比值一定，可实现不同 m/e 离 子的检测。
4. 检测系统
将微弱的离子流信号接收并放大 电子倍增器
高能电子束（70 eV）与 样品分子发生碰撞，样品 分子电离，产生正离子。
M + e (高速)
M+ + 2e
分子离子
轰击能量：70 eV
∨∨
有机化合物电离能：7~15 eV
M + e (高速)
M+ + 2e
断裂、重排、加合反应
M1+, M2+, M3+……
BCD• + A +
B• + A +
+ +
电子
试样分子
反应气分子 + 准分子离子
分子-离子反应过程：
➢甲烷电离
CH 4
e
CH
4
CH
3
CH
2
CH
C
H
90%
➢甲烷离子与分子反应生成加合离子
CH4 CH4 CH5 CH3 CH3 CH4 C2H5 H2
周运动。
zeU =
1 2
mv2
Bzev
=
mv2 r
m z
=
B2r2e 2U
➢一定 B, U 下，m/z 不同，r 不同（质量色散） ➢通常保持 U, r 不变，扫描 B 获得质谱图
单聚焦质谱仪
方向聚焦： 相同质荷比，入 射方向不同的离 子会聚
分辨率不高 （<5000）
S1 离子源 B
磁场
R
S2
收集器
离子源的结构与性能对分析效果的影响极大， 被称为“质谱仪的心脏”
➢电子轰击电离源（EI） ➢化学电离源（CI） ➢场致电离源（FI） ➢电喷雾电离源（ESI） ➢大气压化学电离源(APCI) ➢基质辅助激光解吸电离 (MALDI)
（1）电子轰击源 (Electron Ionization, EI) 离子源 flash
Pressure (Pa) 1.01 × 106 1.33 × 102 1.33 × 10-1 1.33 × 10-3 1.33 × 10-5 1.33 × 10-7
Mean Free Path (meters) 6.0 × 10-8 4.5 × 10-5 4.5 × 10-2 4.5 4.5 × 102 4.5 × 104
离子源 flash
电压：7-10 kV；d<1 mm 强电场诱发样品离子化 电场能量12-13 eV
阳极
➢分子离子峰强； ➢碎片离子峰少。 ➢只适用于易气化、 热稳定的化合物。
+ +
++
+ +
++ +
++ + +
d<1mm 阴极
（4）电喷雾电离源(Electrospray Ionization, ESI)
（2）直接探针进样：高沸点液体及固体
对于蒸汽压低的样品进行衍生化后进样
例如：葡萄糖变成三甲基硅醚的衍生物
HO CH2OH O OH
HO OH
Me3SiCl
Me3SiO
CH2OSiMe3 O OSiMe3
Me3SiO OSiMe3
（3）色谱进样：色谱-质谱联用仪器，经色谱分离后 的流分，通过接口直接导入离子源。
M=220
500e3
0e3 73 87 100 117 127 143 157 172 189 215 232 259 277
100
150
200
250
CI 源的特点： ➢准分子离子峰强, 可获得分子量信息; ➢谱图简单; ➢只适用于易气化、热稳定的化合物。
（3）场离子化源 (Field Ionization, FI)
质谱离子源应用范围
MALDI
ESI (HPLC)
M. W EI /CI (GC)
FI
APCI (HPLC) 极性
3. 质量分析器
将在离子源中产生并加速了的离子，按其质荷比 不同加以分离。
➢磁分析器（单聚焦、双聚焦） ➢飞行时间分析器 ➢四极滤质器 ➢离子阱检测器 ➢离子回旋共振分析器
（1）磁分析器 离子被加速后进入磁场，受磁场作用而作匀速圆
NH2 NN H2N N NH2
N NO
解决“是什 么”的问题
O F
O
三聚氰胺
二甲基亚硝胺
氟乙酸甲酯
质荷比 (m/z)
质谱法
离子
本章内容
19.1 质谱仪 19.2 质谱图及有关概念 19.3 质谱法的应用 19.4 质谱联用技术
19.1 质谱仪
一、概述
质谱法（MS）
利用离子化技术，将物质分子转化为离子，按 其质荷比（m/z）的差异分离测定，从而进行物质成 分和结构分析的方法。
电喷雾电离源
Charged Droplets
+ +
Leabharlann Baidu
+ -
+ - -++
--
+ +
+ +
Evaporation
++ ++
+-+--+-- +++
Analyte Ions
Solvent Ion Clusters Salts/Ion pairs Neutrals
+
+
+
++--++ ++-- ++
+
+++ 准分子离子
215 232
259 277
100
150
200
250
EI谱与CI谱的比较
127
7500e3 EI谱
99
5000e3
2500e3
31 43 55 71 83
143 115
189
O
144 173
203 221234
OH
C O CH2 CH3
50
100
150
200
OH
C O CH2 CH3
221
O
CI谱 1000e3
双聚焦质谱仪
➢静电分析器（ESA） ➢相同质荷比，速度 (能量)不同的离子会 聚 ➢分辨率高，价格昂贵
+ -
S1 离子源
磁场
S2 收集器
（2）飞行时间分析器
zeU =
1 2
mv2
1/2
v=
2Uze m
TOF flash
L t= v = L
m z
1/2
1 2Ue
结构简单 扫描速率快 灵敏度高
不同质荷比，不同到达时间，从而实现分离
➢加合离子与样品分子反应
C H5
RH
RH
2
CH4
} (M + 1)+ 准分子离子: (M ± 1)+
(M - 1)+
C2
H
5
RH
R
C2H6
采用CI源, 图谱简单，易测得分子量
CI 源质谱图
1000e3
O
221
OH
C O CH2CH3
500e3
OH
C O CH2CH3
O
M=220
0e3 73 87 100 117 127 143 157 172 189
第十九章 质谱法
Mass Spectrometry, MS
仪器分析教研室 高毅华 gaoyihua022@gmail.com 22896376
有机四大谱
➢紫外可见吸收光谱：分子的共轭体系 ➢红外光谱：判断特征官能团 ➢核磁共振波谱：氢、碳等原子核的化学环境 ➢质谱：精确分子量和碎片离子信息推测有机物的 分子结构。
样品分子 气态离子 按m/z分离 质谱图
质谱分析过程
相对强度
质谱图
基峰
CH3CH2COOH
质荷比
1)根据质谱峰的质荷比测定化合物的分子量，推测 分子式及结构式
2)根据峰强度进行定量分析
质谱发展史
➢ 1911年: 世界第一台质谱装置（J.J. Thomson） ➢ 40年代: 同位素和无机元素分析 ➢ 50、60年代：有机物分析，GC-MS联用技术 ➢ 80年代：新的质谱技术出现，基质辅助激光解吸
50
100
150
200
EI 源的特点： ➢电离效率高,灵敏度高； ➢常没分子离子峰； ➢离子碎片多,有丰富的结构信息； ➢有标准质谱图库（EI源独有；70 eV）； ➢只适用于易气化、热稳定的化合物。
（2）化学离子化源 (Chemical Ionization, CI) 离子源 flash 离子室内的反应气（甲烷等；样品浓度的1000倍
2. 离子源
把样品分子电离成离子，并使其具有一定能量。
化学电离：在水溶液或熔融状态下产
电离
生自由移动离子的过程。
物理电离：原在子外形部成能离量子作的用过下程，。分子、√
根据离子源所提供的能量大小分类： 硬离子源：离子化能量高
软离子源：离子化能量低
➢不同分子，所需电离能不同，选择不同的离子源； ➢不同的离子化方法，产生的质谱图不同，根据需要 选择合适的离子源。
电离源，电喷雾电离源，LC-MS联用仪等. ➢ 1922年和2002年 Nobel price
质谱仪的分类
➢有机质谱仪 ➢无机质谱仪 ➢同位素质谱仪 ➢气体分析质谱仪
有机质谱的策略
二、质谱仪(Mass Spectrometer)
(一) 质谱仪的性能指标
1. 分辨率：分开相邻质量数离子的能力（R）。 何为分开？
➢稳定性:芳香族环>共轭链烯>脂环化合物>烯烃>直
链烷烃>硫醇>酮>胺>酯>醚>酸>支链烷烃>醇
分子离子越稳定，则峰越强
分子离子峰的判断
原则上，除同位素峰外，分子离子峰质荷比最大。 ➢分子离子峰应符合“氮律”
由C, H, O, N组成的有机化合物，N奇数，M奇数。 由C, H, O, N组成的有机化合物，N偶数，M偶数。
+
++-- ++
+
+ 其他离子 试样离子
ESI 源的特点： ➢电喷雾源属软电离技术，产生准分子离子； ➢适用于强极性，大分子量的样品分析；如肽，蛋白 质，糖等； ➢电喷雾电离源的最大特点是容易形成多电荷离子； ➢主要用于液相色谱-质谱联用仪。
肌红蛋白电喷雾质谱图
（5）大气压化学电离源 (Atmospheric Pressure Chemical Ionization, APCI)
唯一可以确定分子量的方法，特别适用于生物大 分子分子量（数十万）测定。
质荷比的计算
质量 质荷比 =
电荷数
CH3-CH2-CH3+ CH3-CH2-CH32+
m 44 amu 44 z 1 m 44 amu 22 z 2
质谱分析过程
首先将分子离子化，然后在电场或磁场作用下， 利用离子质荷比的差异进行分离和检测，按质荷比 大小把离子排列成谱，得到质谱图。
5. 真空系统
质谱仪需要在高真空下工作： 离子源（10-410-5 Pa） 质量分析器（10-6 Pa ）
➢大量氧会烧坏离子源的灯丝； ➢用作加速离子的几千伏高压会引起放电； ➢引起额外的离子-分子反应，改变裂解模型， 谱图复杂化; ➢影响灵敏度。
平均自由程：每两次连 续碰撞之间，一个粒子 自由运动的平均路程。
例：某不含氮的化合物得到的质谱图数据如下， 试判断 m/z 最大的是否是分子离子峰？
m/z 29, 31, 39, 40, 41, 42, 43, 45, 55, 56, 57
➢分子离子峰与邻近峰的质量差必须合理 在比分子离子峰小3-14、21-24个质量单位处，
不应该有离子峰出现。
例：某不含氮的化合物得到的质谱图数据如下， 试判断 m/z 最大的是否是分子离子峰？
真空度越高，带电粒子平均自由程越大，碰撞越难发生。
19.2 质谱图及有关概念
一、质谱图与质谱表
二、离子峰的主要类型
重排 离子峰
分子 离子峰
离子峰 类型
碎片 离子峰
同位素 离子峰
1. 分子离子峰
➢分子受高能电子撞击后，失去一个电子生成的正离子
M+e
M+ + 2e
➢分子离子峰数值等于相对分子质量
准分子离子峰；液相色谱-质谱联用仪；中等极性物质
简介：基质辅助激光解吸电离(MALDI)
➢ 一种软电离新型有机质谱； ➢ 通过引入基质分子，使待测分子不产生碎片，解决
了非挥发性和热不稳定性生物大分子解吸离子化的 问题，是分析难挥发的有机物质的重要手段之一； ➢ 广泛应用于生物技术和制药企业的药物开发、科研 领域的生物分析和化学检测以及安全部门的核辐射 、化学物质和生物病原体的监测等。
m1 m2
A: 未分开 分辨差
B:部分分开 分辨较差
C:全分开 分辨达到要求
相等强度的相邻峰，两 峰间的峰谷不大于峰高10% 时，可认为两峰已分开。
分辨率计算例题：
实际工作测量：
h
R<10000, 低分辨质谱仪 R>10000, 高分辨质谱仪
2. 质量测定范围：离子质荷比范围 无机质谱仪：2 ~ 250 有机质谱仪：10 ~ 数千
ABCD+
CD• + AB +
A•+ B+
碎
片
D• + C + 离
AB • + CD +
子
C•+ D+
EI 源质谱图
7500e3 5000e3 2500e3
127
99
31 43 55 71 83
143 115
O
OH
C O CH2 CH3
OH
C O CH2 CH3
O
M=220
189
144 173 203 221234
3. 灵敏度：仪器可以检测到的最小样品量
（二）质谱仪的结构
1 进样系统
2 离子源
3 质量分析器
真空系统
1 2 5
3 4
4 检测器
5 显示记录
1. 进样系统
在不降低真空度的条件下，将样品引入到离 子源中。
➢ 间歇式进样； ➢ 直接探针进样； ➢ 色谱进样。
（1）间歇式进样系统：气体、沸点低且易挥发的液 体、中等蒸汽压固体
（3）四极滤质器
四极滤质器flash 1
U + V cosωt
➢传输效率高 ➢扫描速度快 ➢分辨率较低
➢离子进入可变电场后，具合适曲率半径的离子可以通过 中心小孔到达检测器。 ➢改变 U 和 V 并保持 U/V 比值一定，可实现不同 m/e 离 子的检测。
4. 检测系统
将微弱的离子流信号接收并放大 电子倍增器
高能电子束（70 eV）与 样品分子发生碰撞，样品 分子电离，产生正离子。
M + e (高速)
M+ + 2e
分子离子
轰击能量：70 eV
∨∨
有机化合物电离能：7~15 eV
M + e (高速)
M+ + 2e
断裂、重排、加合反应
M1+, M2+, M3+……
BCD• + A +
B• + A +