第二章 药物的鉴别试验
药物的鉴别试验
第二章药物的鉴别试验第二章药物的鉴别试验4、熔点：1、固体---->液体的温度2、熔融同时分解的温度3、初熔-全熔的一段温度5、ChP收载方法第一法：测定易粉碎的固体药品第二法：测定不易粉碎的固体药品第三法：测定凡士林或其他类似物6、要求报告初熔和终熔7、比旋度：在一定波长（589.3nm）与温度（20°C）下，偏振光透过长1dm，含旋光性物质1g/1mL 的溶液时测得的旋光度a，称为比旋度。
[a]t D = 是手性药物特性及其纯度的主要指标。
8、吸收系数在给定波长、溶剂和温度等条件下，吸光物质在单位浓度（C）、单位液层厚度（L）时的吸收度，称为吸收系数（ E1%1cm或e）。
E1%1cm = A / C×LC= 1%或1mol/L，L= 1cm一般鉴别试验（general identification test）依据某一类药物的化学结构或理化性质的特征，通过化学反应来鉴别药物的真伪。
有机药物:官能团反应。
无机药物:阴、阳离子的反应阴、阳离子的特殊反应例钠盐、钾盐、钙盐的焰色反应铵盐鉴别方法氯化物鉴别——供试液＋硝酸＋硝酸银→白色↓白色↓＋氨试液→沉淀溶解＋硝酸→白色↓硫酸盐鉴别——供试液＋氯化钡→白色↓白色↓＋硝酸（盐酸）→沉淀不溶有机药物——典型的官能团反应。
包括：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐等鉴别。
例有机氟化物鉴别样品经氧瓶燃烧法破坏，被碱性溶液吸收成为无机氟化物，与茜素氟蓝、硝酸亚铈在pH4.3溶液中形成篮紫色络合物。
反应原理如下：由上可知，一般鉴别试验只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。
专属鉴别试验（specific identification test）是证实某一种药物的依据。
根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学特性不同，选用某些特有的灵敏的定性反应，来鉴别药物的真伪。
例巴比妥类药物含有共同母核，区别在于5，5-位取代基和2-位取代基的不同：苯巴比妥---苯环司可巴比妥---双键硫喷妥钠---硫原子又如甾体激素类药物含有环戊烷并多氢菲母核，主要差别在A环和D环的取代基不同，可利用这些结构特征进行鉴别确证。
药物分析课件第二章药物的鉴别试验
红外光谱分析法
通过药物吸收红外光的特性来进行鉴别，可以 得出药物的红外光谱图。
鉴别试验的实验操作
1
直接比较法的实验操作
2
仔细观察、对比药物的外观、形状、颜 色、气味等特征，记录所观察到的信息。
3
粉末X射线衍射分析法的实验操作
4
将药物制成粉末状，利用X射线设备对粉
末进行衍射分析，得出衍射图谱与标准
进行对比。
5
鉴别前准备
收集和准备所需的材料和实验设备，确
通过与药物接触产生的化学反应结果， 使用化学试剂进行颜色变化、沉淀等的 观察和记录。
红外光谱分析法的实验操作
使用红外光谱仪对药物进行分析，得出 红外光谱图与标准进行对比和解读。
药物的鉴别试验案例
对比分析两种药品
临床应用
鉴别试验在临床药物治疗中起着重要的作用，确保 患者获得合适和有效的治疗药物。
药品质量管理
鉴别试验是药品质量管理的重要环节，保证药品市 场的安全和合法性。
遵守实验室安全规范，正确使用和保管实验 设备和化学试剂。
2 实验操作时的注意事项
严格按照实验操作规程进行，避免实验误差 和污染。
3 实验结果的判定标准
根据鉴别试验的判定标准，准确判断药物的 真实性和质量。
4 实验数据的记录与报告
及时、准确地记录实验数据，并根据实验结 果生成详细的鉴别试验报告。
鉴别试验的应用
药物分析课件第二章药物 的鉴别试验
本课件讲解药物鉴别试验的目的、方法和实验操作，以及鉴别试验的应用和 注意事项，帮助你深入了解药物分析领域的重要内容。
鉴别试验的目的和意义
1 鉴别试验的定义
2 鉴别试验的目的
鉴别试验是通过一系列的 方法和实验操作，确认和 鉴别药物的真实性和质量。
药物分析第二章药物的鉴别试验
5、芳香第一胺类
供试品 + 稀盐酸 + 亚硝酸钠 + 碱性β 萘酚试液 ----橙黄色到猩红色沉淀
6、托烷生物碱类 供试品+ 发烟硝酸（在水浴上蒸干）---------黄色殘渣（冷却）
乙醇（2D）+氢氧化钾（1粒）
------------------------------------------深紫色 （三）专属鉴别试验 在一般鉴别试验的基础上，证实是某一种药物（详见各论）。
E:制备氧化铝方法代号
原点至色谱斑点中心的距离 (2)比移值Rf == -----------------------------------------原点至展开剂前沿的距离 供试品的Rf值与标准品的Rf值比较,由此确定供试品的成份.
例:硫酸阿米卡星的薄层色谱法鉴别试验(P35) (1)布板:硅胶H (2)配溶液(供试品)
折光率(20℃):指光线在空气中进行的速度与供试品中 进行速度的比值 n t
D
t 比旋度:一定波长与温度下，偏振光透过长1dm且每1ml中含 [ ]D 有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度
例：称取葡萄糖10.00g，加水溶解并稀释至100.0mL， 于20℃用2dm测定管，测得溶液的旋光度为+10.5°， 求其比旋度？ 解：溶液厚度：2dm: +10.5 ° 1dm: +5.25 ° 浓度：10g/100ml=0.1g/ml 比旋光度： +5.25 °×10=+52.5°
4、核磁共振（NMR） H核或C核的化学位移
(三)X射线粉末衍射法 布拉格方程
（四）色谱鉴别法 1、薄层色谱 将吸收剂或支持剂均匀铺在玻璃板上（或聚酯薄膜塑料或 铝箔上），把要分离分析的样品点在薄层色谱板上，用溶剂展 开，在日光或紫外光下观察所获得的斑点，从而达到分离、 分析、鉴定目的。 例: 药物中特殊杂质的检查 (醋酸可的松中其他甾体的检查) (1)布板 (2)点样 (3)显色
第二章 药物的鉴别试验
一般鉴别试验工程
• Ch.P附录项下一般鉴别试验的工程： 丙二酰脲类、 托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、 无机金属盐类〔钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、钡盐、 铵盐、镁盐、铁盐、铝盐、锌盐、铜盐、银盐、 汞盐、铋盐、锑盐、亚锡盐〕、有机酸盐〔水杨 酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、苯甲酸盐、酒石酸 盐〕、无机酸盐〔亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硫酸 盐、硝酸盐、硼酸盐、碳酸盐与碳酸氢盐、醋酸 盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、碘化物〕。
(2)．试验原理
有机氟化物经氧瓶燃烧法破坏，为碱性溶液吸收成为 无机氟化物后，与茜素氟蓝、硝酸亚铈形成蓝紫色络合 物。
2.有机酸盐
(1)水杨酸盐
鉴别试验一: 取供试品的稀溶液，加三氯化铁 试液1滴，即显紫色。
原理 :本品在中性或弱酸性条件下，和三氯化 铁试液生成配位化合物，在中性时呈红色，弱 酸性时呈紫色；假设在强酸性中，配位化合物 分解生成游离水杨酸。
一般鉴别试验
(2)钾盐
鉴别试液一 焰色反响显紫色，但有少量钠盐混 存时，须隔蓝色钴玻璃透视，方能识别。
原理 钾的火焰光谱在可见光区有766.49nm、 769.90nm与404.4nm几条谱线，其中以 766.49nm与769.90nm两条谱线最强。由于 人眼在此波长附近敏感度较差，故钾盐的燃烧 火焰显紫色。如有钠盐混存，因钠焰灵敏度很 高，需透过蓝色钴玻璃将钠焰黄色滤去，此时 火焰显粉红色。
第二章 药物的鉴别试验
• 一 概述 • 二 鉴别试验的工程 • 三 鉴别的方法 • 四 鉴别的试验条件
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一 概述
药物的鉴别实验是根据分子结构、理化性质，采 用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真伪。
鉴别是药品质量检验工作中的首要任务，只有在 药物鉴别无误后，杂质检查、含量测定等分析才有 意义。
第2章-药物的鉴别试验
重氮化-偶合呈色反应(Ar-NH2;-NHCOR) 氧化还原显色反应及其它颜色反应
例 盐酸氯丙嗪 Ch.P（2005） 【鉴别】（1）取本品约10mg，加水1ml溶解后，加
硝酸5滴即显红色，渐变淡黄色。
与金属离子的沉淀反应 2. 沉淀生成鉴别法 与硫氰酸铵的沉淀反应
、375nm与444nm的波长处有最大吸收。375nm
波长处的吸光度与267nm波长处的吸光度的比值
应为0.36~0.39。
（二）红外光谱鉴别法
特点：能反映出药物分子的结构特点，专属性强， 准确率高
方法： Ch.P 标准图谱对照法 《药品红外光谱集》
USP 对照品对照法
试样制备方法：压片法、糊法、膜法、溶液法
COOO-
Fe
2
Fe +12 HCI
3
（三）钠盐
1.焰色反应
2.供试品的中性溶液，加醋酸氧铀锌试液， 生成黄色沉淀。
6. 无机酸根 硫酸盐：?
氯化物：?
三、专属鉴别试验 (specific identification test)
是证实某一种药物的依据，是根据每一种药物的化 学结构的差异或理化性质的不同，选用某些特有的灵敏 的定性反应，来鉴别药物的真伪，以区分同类或具有相 同化学结构部分的各个药物单体。
例 阿司匹林
Ch.P（2005）
【鉴别】（3）本品的红外光吸收图谱应与对照的图
谱（光谱集209图）一致。
对比时应注意的问题：P23 (1)- (3)
（三）色谱鉴别法
原理：不同物质在不同色谱条件下，产生各自 的特征色谱行为。与对照品在相同条件下进行 色谱分离，并比较其保留行为和检测结果是否 一致来验证真伪。
药物分析02章药物的鉴别试验
药物分析02章药物的鉴别试验药物的鉴别试验是指通过对药物的外观、理化性质、药效和药物成分等方面的检测，从而确定药物的真伪、鉴别其品质和评价其质量。
药物的鉴别试验是药物质量控制和药物品质评价的重要环节，对于保障药物的有效性和安全性具有重要意义。
一、外观鉴别试验药物的外观鉴别是最基本也是最直观的鉴别方法之一、药物的外观特征包括颜色、外观形状、气味等。
在鉴别药物的过程中，需要对照药物的外观标准，比较药物的差异。
二、理化性质鉴别试验理化性质鉴别试验包括熔点、燃烧性质、溶解性、吸湿性等。
这些理化性质的测定可以通过一系列的实验方法来完成。
比如，可以通过热量仪器测定药物的熔点，通过烧毛试验判断药物的燃烧性质，通过溶解度试验测定药物的溶解性，通过称量药物的含水量比较药物的吸湿性。
三、药效鉴别试验药效鉴别试验是一种通过药物作用方式来鉴别药物真伪和品质的方法。
在进行药效鉴别试验时，需要参照药物的治疗作用机制，通过对照药物的药效标准，进行动物试验或临床试验，比较药物的疗效。
四、药物成分鉴别试验药物成分鉴别试验是一种通过检测药物中的化学成分来鉴别药物真伪和品质的方法。
常用的药物成分鉴别试验方法包括色谱分析、质谱分析、核磁共振谱分析等。
通过这些方法，可以快速准确地分析药物中的化学成分，并与标准药物进行比较。
药物鉴别试验是一项复杂的工作，需要进行详细的实验操作和仪器设备的运用。
在进行试验过程中，需要注意实验条件的控制和结果的准确性。
同时，还需要对比药物的标准要求，结合实际情况，综合判断药物的真伪和品质。
药物的鉴别试验对于保障药物的有效性和安全性具有重要意义。
通过鉴别试验，可以及时发现药物的问题，对于深入研究和改善药物制剂具有指导意义。
同时，也可以帮助医护人员正确选择药物，确保患者的治疗效果和用药安全。
总之，药物的鉴别试验是药物质量控制和品质评价的重要环节。
通过外观鉴别试验、理化性质鉴别试验、药效鉴别试验和药物成分鉴别试验等方法，可以对药物进行全面的鉴别评价，从而保障药物的有效性和安全性。
第二章 药物鉴别实验
硝酸银试液数滴，置水浴中加热，银即游离 并附在试管内壁形成银镜。
例：酒石酸美托洛尔
【鉴别】 (1) …… (2)取本品约0.3g，置洁净的 试管中，加水10ml溶解，加硝酸银试液过量， 即生成白色沉淀，滴加氨试液恰使沉淀溶解后 ，将试管置水浴中加热，银即游离并附在管的 内壁成银镜。
(1)
(2)
(3)
(4)
例：硫酸阿米卡星
【鉴别】 (1) 取本品与阿米卡星标准品适量，分别 加水制成每1ml中含10mg的溶液，照薄层色谱法（附 录ⅤB）试验，吸取上述两种溶液各10μl，分别点于 同一硅胶Ｈ薄层板上，以氯仿-甲醇-浓氨溶液-水 (1:4:2:1) 为展开剂，展开后，晾干，显色，供试品溶 液与标准品溶液所显主斑点的颜色与位置应相同。
2、红外光谱鉴别法
用于组分单一、结构明确的原料药，特别适 合不易区别的同类药物，专属性强，应用广泛。
Ch.P和BP均采用标准图谱对照法 USP采用对照品法
例1：布洛芬 【鉴别】 (1) UV. (2) 本品的红外吸收图谱应与对照的图谱（光谱集
85图）一致。
三、色谱鉴别法
利用不同物质在不同色谱条件下，产生各自的特 征色谱行为（比移值或保留时间）进行的鉴别试验。
2、溶解度 一定程度上反映了药品的纯度。
溶解度
极易溶解 易溶 溶解 略溶 微溶 极微溶解 几乎不溶或不溶
溶剂体积 (1g/ml)
<1 1～10 10～30 30～100 100～1000 1000～10000
>10000
3、物理常数
评价药物质量的重要指标之一，用于药品鉴别， 反映其纯杂程度。 药典收载的物理常数包括：相对密度、馏程、熔 点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化 值、羟值、碘值、吸收系数。
药物分析课件 第二章 药物的鉴别试验
四、生物学法
生物学法是利用微生物或实验动物进行 鉴别的方法.
第四节 鉴别试验条件
1、溶液的浓度 例：对离子反应颜色：
如被测离子的浓度太低,与试剂作用产生的颜 色太浅,不易鉴别 — 可以浓缩
如供试品的浓度太高,与试剂作用产生的颜 色过深,也不易鉴别 — 可以稀释
<5>吸收系数
在给定的波长、溶剂和温度等条件下,吸光物质 在单位浓度、单位液层厚度时的吸收度称为吸 收系数. 是吸光物质的重要物理常数 有两种表示方式:摩尔吸收系数和百分吸收 系数
<6>pH值的测定
温度℃ 苯二甲酸盐
5
4.00
15
4.00
20
4.00
25
4.01
磷酸盐 6.95 6.9 6.88 6.86
无机金属盐－－〔2〕其它鉴别试验
★ 钠盐：
中性溶液
供试品 + 醋酸氧铀锌试液
黄色沉淀
★ 钾盐 供试品 + 0.1%四苯硼钠溶液与醋酸
白色沉淀
炽灼,以除去可能含有的铵盐
★钙盐 供试品 + 草酸铵试液
白色沉淀
甲基红指示液2滴,用氨试液中和, 再滴加盐酸至呈酸性分离,pH≈4
不溶于醋酸 溶于盐酸
三、专属鉴别试验
二、光谱鉴别法
1、紫外光谱鉴别法 <1> 测 定 最 大 吸 收 波 长 , 或 同 时 测 定 最 小 吸 收 波 长
〔λmax=？λmin=？〕 <2>规定一定浓度的供试液在最大吸收波长处的吸收
度〔在C和λmax处,A应为某一值〕 <3>规定吸收波长和吸收系数法;〔在某λ处,E或ε应
第二章药物的鉴别试验
它根据每一种药物化学结构的 差异及其引起的物理化学性质不同, 选用某些灵敏的定性反应,来鉴别药 物真伪.
二、鉴别试验的项目
第二章
H
O
N
O
C 2H 5 C 2H 5
O
巴比妥
O
CH2 CH CH2 C3H7
NH
H N
ONa N O
O C 2H 5
H
N
O
NH
O
苯巴比妥
司可巴比妥钠
二、鉴别试验的项目
O
乙酯的香味.
N
CH3
三、鉴别方法
第二章
(3)荧光反应鉴别法
()
一 ① 药物本身在可见光下发射荧光
化 学
② 药物溶液+硫酸
性
（全熔）的温度范围叫做熔程或熔距，
状 其熔程一般不超过0.5~1℃。当含有杂质
时，熔点会有显著的变化，会使其熔点
下降，熔程延长。因此，可以通过测定
熔点来鉴定有机物，并根据熔程的长短
来判断有机物的纯度。
二、鉴别试验的项目
第二章
熔点的测定方法 b型管(Thiele管)
1 性 状
二、鉴别试验的项目
第二章
表示方式：摩尔吸收系数和百
分吸收系数。
二、鉴别试验的项目
第二章
1 百分吸收系数：在一定波长下，
溶液浓度为1%（W/V），厚度为
性 状
1cm时的吸收度，用
E 1% 1 cm
表示，
是第二章
2、一般鉴别试验
（general identification test）
二、鉴别试验的项目
第二章
药物的性状反映了药物特有的物理性质。
南医大药物分析第02章 药物的鉴别实验
（七）药物鉴别方法的新动向
1.仪器方法的数量大大增加，尤其是IR和HPLC；
2.制剂广泛采用IR法鉴别；
二、鉴别试验与原理
（一）有机氟化物
取供试品约7mg，照氧瓶燃烧法（附录VII
C）进
行有机破坏,用水20ml与0.01mol/L氢氧化钠溶液
6.5ml为吸收液，待燃烧完全后，充分振摇；取吸收液
2ml，加茜素氟蓝试液0.5ml，再加12%醋酸钠的稀醋
物碱及其盐，具有芳香环的有机碱及其盐；
其它沉淀反应。
常有气体生成的药物
大多数的胺（铵）类药物、酰脲类药物以及某些酰胺
类药物，可经强碱处理后，加热，产生氨（胺）气
化学结构中含硫的药物，可经强酸处理后，加热，发
生硫化氢气体
含碘有机药物经直火加热，可生成紫色碘蒸气 含醋酸酯和乙酰胺类药物，经硫酸水解后，加乙醇可
红色,加稀无机酸，红色即退去。
3.苯甲酸盐
取供试品的中性溶液，加三氯化铁试液，即生成赭
色沉淀；加稀盐酸，变为白色沉淀；
取供试品，置干燥试管中，加硫酸后，加热，不炭
化，但析出苯甲酸，在试管内壁凝结成白色升华物。
4.枸橼酸盐
加稀硫酸数滴,
加热至沸，加高锰酸钾试液数滴振
摇，紫色即消失；溶液分成两份，1份中加硫酸汞试 液1滴,另1份中逐滴加入溴试液，均生成白色沉淀；
5.酒石酸盐
取供试品的中性溶液，置洁净的试管中，加氨制
硝酸银试液数滴，置水浴中加热，银即游离并附在
管的内壁成银镜。
取供试品溶液，加醋酸成酸性后，加硫酸亚铁试
液1滴和过氧化氢试液1滴，待溶液退色后，用氢氧
化钠试液碱化，溶液即显紫色。
（三）芳香第一胺类
取供试品约50mg，加稀盐酸1ml,必要时缓缓煮沸
第二章 药物鉴别试验
第二章药物的鉴别试验基本要求l掌握：1.一般与专属鉴别试验的概念和区别2.常见一般鉴别试验的原理与方法l熟悉：1.鉴别试验的项目2.UV、IR及色谱等鉴别方法l了解：鉴别试验的条件一、概述药物的鉴别试验（identification test）Ø判断药物的真伪，质量检验的首项任务Ø证实容器中的药物是否为其标签所标示Ø虽有一定专属性，但不足以确证其结构二、项目包括相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数、取本品，精密称定，加水溶解并定量稀释制成每的溶液，依法测定°的溶液，依法测定°且每在给定波长、溶剂和温度等条件下，吸光物质在单位浓度、一般鉴别试验（general identification test）n依据某一类药物的化学结构或理化性质特征，通过化学反应鉴别药物的真伪n仅供确认单一化学药物Ø无机药物：阴、阳离子的特殊反应Ø有机药物：典型的官能团反应n Ch.P附录Ⅲ：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物、无机金属盐类、有机酸盐类、无机酸盐类硝酸亚铈蓝紫色3. 托烷生物碱类Ø具有莨菪酸结构，可发生Vitali反应固体KOH 水解产物 发烟硝酸 三硝基 KOH 醌型产物 莨菪酸 衍生物 (乙醇)N CH3pHOH,H2SO4,H2O取供试品约 10mg ，加发 烟硝酸 5滴，置水浴上蒸 干，得黄色残渣，放 冷，加乙醇 2~3滴，加固O O 2硫酸阿托品 (atropine sulfate)体氢氧化钾一小粒，即 显深紫色。
4. 有机酸盐u水杨酸盐COOH OH+ FeCl3中性弱酸性红色配位化合物 紫色配位化合物u酒石酸盐COOH COOHHO CH HO CH+Ag(NH3)2OHDAg （银镜反应）5. 无机金属盐Ø焰色反应（Na显鲜黄色；K显紫色；Ca显砖红色）6. 铵盐NH4++ NaOHDNH3 （氨臭）使硝酸亚汞试液 湿润的滤纸变黑使湿润的 红色石蕊 试纸变蓝7. 无机酸根Ø氯化物n nØ硫酸盐BaCl2 n PbAc2nØ硝酸盐FeSO4+H2SO4 n Cu+H2SO4nAgNO3 MnO2+H2SO4专属鉴别试验 （specific identification test）n根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学 特性不同，选用某些特有的灵敏的定性反应，鉴别药物 的真伪n在一般鉴别试验的基础上，利用各种药物的化学结构差 异，区别同类药物或具有相同化学结构部分的各个药物 单体n例如巴比妥类药物：苯巴比妥（含苯环）、司可巴比妥 （含双键）、硫喷妥钠（含硫原子）苯巴比妥 苯巴比妥 【鉴别】 【鉴别】 (1) (1)本品显丙二酰脲类的鉴别反应（附录Ⅲ）。
药物分析02章药物的鉴别试验
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第二节 鉴别试验的项目 中国药典附录收载的一般鉴别项目 丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、 有机氟化物类、无机金属盐类、有机酸盐、无机 酸盐
钠、钾、锂、镁、 铁、钙、。。。 水杨酸、苯甲酸等
亚硫酸、亚硫酸氢 盐等
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第二节 鉴别试验的项目
色泽 晶型 聚集状态 例子： CHP2010中盐酸异丙嗪的性状描述： 本品为白色或乳白色结晶性粉末；有微臭，味极 苦；有引湿性；遇光渐变色；水溶液显酸性反应。 盐酸异丙嗪片的性状描述：本品为糖衣片，除去 包衣后显白色。 气味
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第二节 鉴别试验的项目
2 比旋度
在一定波长与温度下，偏振光透过长1dm且每1ml 中含有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度。 作用：反映手性药物特性及其纯度的主要指标，用 以区别药品、检查纯度或测定制剂的含量。
HO HO H
手性
O O
其它
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第二节 鉴别试验的项目 (二) 溶解度：一定程度上反映了药品的纯度。药 品在不同溶剂中的溶解性能用“极易溶解、易溶、 溶解、略溶、微溶、极微溶解、几乎不溶或不溶” 来描述。
每个词都有具体的规定
(三) 物理常数：用于药品鉴别，反映其纯杂程度。 药典收载的物理常数包括：相对密度、馏程、熔 点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化 值、羟值、碘值、吸收系数。
R
橙黄到猩红色
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第二节 鉴别试验的项目
二、一般鉴别试验（General Identification Test）
1.有机氟化物
第二章药物的鉴别试验
与对照图谱比对。
注意事项 ：
1）压片法影响因素较多，注意制备条件对图谱形状及各谱带相
表对该药物化学结构的确证。
第二节、鉴别试验的项目
一、性状（description）
包括外观、溶解度、物理常数等。
二、一般鉴别试验（General identification test)
三、专属鉴别试验（Specific identification test
一、性状
（一） 外观：聚集状态、晶型、嗅味
构部分的各个药物单体。
第三节 鉴别方法
化学鉴别法 鉴 别 方 法
呈色反应鉴别法 沉淀生成反应鉴别法 荧光反应鉴别法 气体生成反应鉴别法
测定生成物的熔点
紫外、红外、近红外、
光谱鉴别法
原子吸收、质谱、核磁、X-射线 薄层色谱鉴别法
色谱鉴法
HPLC、GC鉴别法 纸色谱鉴别法
显微鉴别、生物学法、指纹图谱
（1）薄层扫描法(TLC)：对照品比较法
（2）高效液相色谱法(HPLC)、气相色谱法
供试品和对照品色谱峰保留时间一致。
四、显微鉴别法
适用于中药及其制剂的鉴别，通常采用显微镜对药 材的（饮片）切片、粉末、解离组织或表面制片， 以及含饮片粉末的制剂中饮片的组织、细胞或内含 物等特征进行鉴别的一种方法。 选择有代表性的供试品
偶然做一两次的分析或分散性样品的分析则不太适
用。因为建立近红外光谱方法之前必须投入一定的
药物的鉴别试验
精品课件
红外光谱图
精品课件
COONa
OH
酚
N-H O-H
N-H Ph:C=C
芳胺
NH2
精品课件
课堂活动
➢ 右图是丙二醇、二乙二醇 的红外吸收光谱图
➢ 考一考你：两者的红外吸 收光谱主要有哪些区别？
➢ 想一想：假如你是一名药 品质检员，从中吸取哪些 教训？
2.下列不属于物理常数的是（ ）
A.折光率
B.旋光度
C.比旋度
D.相对密度
E.黏度
精品课件
目标检测
一、单项选择题（A型题）
3.《中国药典》2010年版规定液体的相对密度是指（ ）
A.15℃时，某液体的密度与水的密度之比 B.18℃时，某液体的密度与水的密度之比 C.20℃时，某液体的密度与水的密度之比 D.22℃时，某液体的密度与水的密度之比 E.30℃时，某液体的密度与水的密度之比
有机酸盐（水杨酸盐）
水杨酸 + FeCl3
红色配位化合物 紫色配位化合物
水杨酸盐+稀盐酸→水杨酸（白色沉淀，溶于 醋酸铵）
托烷类生物碱：发生Vitali反应
水解
3HNO3
莨菪酸
三硝基衍生物
KOH (C2H5OH)
KOH
深紫色
氯化物
（1）硝酸银试液反应：取供试品溶液，加稀硝酸使成酸性 后，加硝酸银试液，即产生白色凝乳状沉淀；分离，沉淀加 氨试液即溶解，再加稀硝酸酸化后，沉淀复生成。如供试品 为生物碱，或其他有机碱的盐酸盐，必须先加氨试液使成碱 性，将析出的沉淀滤过除去，取滤液进行实验。 （2）二氧化锰-硫酸反应：少量供试品置试管中，加等量二 氧化锰，混匀，加硫酸湿润，缓缓加热，即产生氯气，能使 用水湿润的碘化钾淀粉试纸显蓝色
药物鉴别实验
射荧光；
药物和溴反应后，于可见光下发射出荧光； 药物和间苯二酚反应后，发射出荧光及药物
经其它反应后，发射荧光。
常有气体生成的药物
大多数的胺（铵）类药物、酰脲类药物以及某些酰胺
类药物，可经强碱处理后，加热，产生氨（胺）气
化学结构中含硫的药物，可经强酸处理后，加热，发
生硫化氢气体
含碘有机药物经直火加热，可生成紫色碘蒸气 含醋酸酯和乙酰胺类药物，经硫酸水解后，加乙醇可
产生乙酸乙酯的香味。
（三）光谱鉴别法
1．紫外光谱鉴别法
核对λmax和λmin； 规定一定浓度的供试液在λmax处的吸收度； 规定吸收波长和吸收系数法； 规定吸收波长和吸收度比值法； 经化学处理后，测定其反应产物的吸收光谱特性。
标准图谱对照法： 2.红外光谱 鉴别法
中国药典（2005年版)
BP (2005年版)
对照品法： USP (29)。
（一种专属性很强、 应用较广）
（四）色谱鉴别法
1.薄层色谱鉴别法 采用对照品（或标准品）比较 法，要求二者的Rf值一致 ； 2.高效液相色谱鉴别法 要求供试品和对照品色 谱峰的保留时间应一致含量测定方法为内标法 ； 3.气相色谱鉴别法 4.纸色谱鉴别法 逐渐被薄层色谱法所取代
氨基
氧化还原显色反应及其它颜色反应
常见的呈色反应有：
与重金属离子的沉淀反应---如巴比妥类药物
与铜盐、钴盐、银盐生成沉淀的反应；
与硫氰化铬铵（雷氏盐）的沉淀反应-多为生
物碱及其盐，具有芳香环的有机碱及其盐；
其它沉淀反应。
常见的荧光发射形式有以下类型
药物本身可在可见光下发射荧光； 药物溶液加硫酸使呈酸性后，在可见光下发
2.硫酸盐
1) 取供试品溶液，加氯化钡试液，即生成
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检验
性状 鉴别 检查 含量测定
学习目的
❖能够理解药品鉴别的定义及目的； ❖能够利用物理常数对药物进行鉴别； ❖能够独立运用化学、光谱、色谱等鉴 别方法完成药品真伪判断及方法的选择；
❖能够理解鉴别试验的影响因素及注意 事项。
（一）概述
• 鉴别：根据药物的分子结构、理化性质 、采用化学、物理化学或生物学方法来 判断药物的真伪。
氟胞嘧啶紫外光谱鉴别
• 本品8µg/ml的盐酸溶液（9→100≈0.1mol/L），最大吸收 波长286nm，吸光度约为0.57，最小吸收波长244nm。
不同国家测定方法略有不同
• USP采用对照品，将样品与对照品按同法 处理，在200-400nm波长范围内扫描两种 溶液，要求在相同的波长处有最大吸收 、最小吸收和相同的吸收系数，或吸收 比在规定的限度内。
外观(颜色)、臭、味、溶解度以及 物理常数：m.p. 、b.p.、吸收系数 、粘度、 比旋度等
熔点：
1、固体---->液体的温度 2、熔融同时分解的温度 3、初熔-全熔的一段温度
Ch.P 收载方法
第一法：测定易粉碎的固体药品 第二法：测定不易粉碎的固体药品 第三法：测定凡士林或其他类似物 要求报告初熔和终熔
• 而USP则采用对照品法，例阿莫西林的鉴别试验：取本 品，经干燥后用溴化钾压片法测定，所得图谱与USP阿莫 西林参考标准品的图谱一致。
而专属鉴别试验，则是在一般鉴别试验的基 础上，利用各种药物的化学结构差异，来鉴 别药物，以区别同类药物或具有相同化学结 构部分的各个药物单体，达到最终确证药物 真伪的目的。
（三）鉴别方法
要求：专属，再现，灵敏，操作简便、快速
常用鉴别方法： 化学鉴别法 光谱鉴别法 色谱鉴别法 生物学法
化学鉴别法
呈色反应鉴别法 沉淀反应鉴别法 气体生成鉴别法 荧光反应鉴别法
☆强碱处理，加热，产生氨（胺）气； ☆强酸处理，加热，发生硫化氢气体； ☆直火加热，生成紫色碘蒸气； ☆硫酸水解，加乙醇产生醋酸乙酯香味。
光谱鉴别法
紫外光谱鉴别法 红外光谱鉴别法
紫外光谱鉴别法
• 紫外法——在指定溶剂中测定2～3个特定波长处
的吸收度比值（峰值与峰值比或峰值与峰谷比） ，以提高专属性。
专属鉴别反应
－－－－是证实某一种药物的依据。
专属鉴别试验：则是在一般鉴 别试验的基础上，利用各种药物 的化学结构差异来鉴别药物。
例：
巴比妥类药物含有共同母核，区 别在于5，5-位取代基和2-位取代 基的不同：
苯巴比妥---苯环 司可巴比妥---双键 硫喷妥钠---硫原子
综上所述，一般鉴别试验是以某些类别药物 的共同化学结构为依据，根据其相同的物理 化学性质进行药物真伪的鉴别，以区别不同 类别的药物。
呈色反应鉴别法
• —三氯化铁呈色反应 ----酚羟基； • —异羟肟酸铁反应 ----芳酸、酯、酰胺
； • —茚三酮呈色反应 ----类似氨基酸结构
； • —重氮化-偶合显色反应 ---芳伯氨基； • —氧化还原显色等等。
与重金属离子的沉淀反应； 与硫氰化铬铵（雷氏盐）的沉淀反应。 药物本身产生荧光； 与各种试剂（硫酸、溴、间苯二酚等）反 应后产生荧光；
E1% 1cm
或
）。
鉴别
• 一般鉴别试验 general dentification test • 专属鉴别试验 specific identification test
一般鉴别试验
是以某些类别 药物的共同化学 结构为依据，根 据其相同的物理 化学性质进行药 物真伪的鉴别。
有机药物:官能团 无机药物 ：阴、阳离子的反应
阴、阳离子的特殊反应 例 钠盐、钾盐、钙盐的焰色反应
铵盐鉴别方法
氯化物 鉴别
——供试液＋ 硝酸＋ 硝酸银→ 白色↓ 白色↓ ＋氨试液→沉淀溶解＋ 硝酸→ 白色↓
硫酸盐 鉴别
——供试液＋ 氯化钡→ 白色↓ 白色↓ ＋硝酸（盐酸） →沉淀不溶
有机药物——典型的官能团反应。包括： 丙二酰脲
类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、 水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐等鉴别。
• 药典收载的鉴别试验——均为用来证实 贮藏在有标签容器中的药物是否为其所 标示的药物。 这些方法有一定的专属性 ，但不能赖以鉴别未知物。
（二）鉴别试验的项目
Test items
鉴别
性状(description) 鉴别（identification）
➢性状 description 反映该药物特有的物理性质
初熔 终熔
比旋度：
在一定波长（589.3nm）与温度（20°C）下， 偏振光透过长1dm，含旋光性物质1g/1mL的溶液 时测得的旋光度a，称为比旋度。
αtλ 是手性药物特性及其纯度的主要指标。
吸收系数
在给定波长、溶剂和温度等条件下，吸光物
质在单位浓度（C）、单位液层厚度（L）时的
吸收度，称为吸收系数（
第二章 药物的鉴别试验 Identification test of drug
• （一）概述 • （二）鉴别试验的项目 • （三）鉴别的方法 • （四）鉴别的试验条件 • （五）鉴别试验的灵敏度
温故知新
1、国家药品标准包含哪些？ 中国药典 局办标准
2、药品基本流程有哪些？ 取样 检验 报告 留样
温故知新
• JP测定方法与中国药典相同。 • BP测定一定范围内仅有一个最大或最小
吸收。
பைடு நூலகம்
红外光谱法
• 红外光谱法是一种专属性很强、应用较广（固体、液体 、气体样品）的鉴别方法。主要用于组分单一、结构明 确的原料药，特别适合于用其他方法不易区分的同类药 物，如磺胺类、甾体激素类和半合成抗生素类药品。
• Ch.P和BP均采用标准图谱对照法，中国药典对××药 物的鉴别试验：本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱 （光谱集××图）一致。
• 例 地蒽酚的鉴别试验： 取含量测定项下的溶液
，照分光光度法测定，于240～400nm的波长范围
内测定吸收度，在257、289与356nm的波长处有 最大吸收。
• 规定：A257/A289应为1.06～1.10；
•
A356/A289应为0.90～0.94。
紫外鉴别方法通常有：
（1） λmax，λmin （2） λ-A （3） λ-吸收系数 （4） λA1/ λA2 （5） 化学处理后测定产物的光谱特性