物理化学2习题与例题
物理化学Ⅱ练习题期末复习题
物理化学Ⅱ练习题1. 298 K某非离子表面活性剂溶液浓度为0.2 mol²m-3,用机械铲从表面上撇去非常薄的表层,测得表面层中表面活性剂物质的吸附量为3³10-6 mol²m-2。
已知298 K纯水的r* =72³10-3 N²m-1 ,假设稀浓度范围内溶液的表面张力与溶液浓度呈线性关系,试计算该溶液的表面张力r。
2. 25 ℃半径为1 μm的水滴与蒸气达到平衡,试求水滴的内外压力差及水滴的饱和蒸气压。
已知25 ℃时水的表面张力为71.97³10-3 N²m-1,体积质量(密度)为0.9971 g²cm-3,蒸气压为3.168 kPa,摩尔质量为18.02 g²mol-1。
3. 273K时,用活性炭吸附CHCl3气体,饱和吸附量为93.8 dm3²kg-1,若CHCl3的分压为6.6672 kPa,其平衡吸附量为73.58 dm3²kg-1,(1) 计算朗缪尔吸附等温式的b值;(2) CHCl3的分压为13.375 kPa 时,平衡吸附量为多少?4. 已知在298K时, 平面上的饱和蒸气压为3167Pa, 请计算在相同温度下半径为2nm 的水滴表面的蒸气压为若干? 设水的摩尔质量为18.016kg⋅ mol-1, 密度为1⨯ 103 kg⋅ m- 3, 水的表面张力为0.0719 N⋅ m-1。
5. 原电池Cd︱Cd2+{ a (Cd2+) = 0.01 }‖Cl- { a ( Cl- ) = 0.5}︱Cl2{ g,100kPa}︱Pt已知:298K时,E {Cl2(g)︱Cl- }=1.3579V, E{Cd2+︱Cd}= - 0.4032V。
(1)写出电极反应和电池反应;(2)计算原电池在298K时的电动势E;(3) 计算电池反应的摩尔吉布斯函数变△r G m及标准平衡常数6. 298K时,原电池Pt︱H2 (g,100kPa )︱HCl ( b = 0.1 mol²kg-1 )︱Cl2 (g,100 kPa )︱Pt 电动势为1.4881 V,计算HCl溶液中HCl的平均离子活度因子。
物理化学习题2-热力学第二定律
物理化学测验(二)2003-04-12一、填空题。
在题中“____”处填上答案。
1、(本小题1分)公式的适用条件是 , 。
2、(本小题1分)理想气体节流膨胀时, 0。
(选填 >,=,<) 3、(本小题2分)按系统与环境之间物质及能量的传递情况,系统可分为 系统、 系统、 系统。
4、(本小题2分)已知∆f H (FeO , s , 298 K) =-226.5 kJ ·mol -1; ∆f H (CO 2 , g , 298 K) =-393.51 kJ ·mol -1; ∆f H (Fe 2O 3 , s , 298 K) =-821.32 kJ ·mol -1; ∆f H (CO , g , 298 K) =-110.54 kJ ·mol -1;则 Fe 2O 3(s) + CO(g) == 2FeO(s) + CO 2(g)反应的∆r H (298 K) = 。
5、(本小题2分)某气体的C p ,m = 29.16 J ·K -1·mol -1,1 mol 该气体在等压下,温度由20℃变为10℃,则其熵变∆S = 。
6、(本小题2分)绝热不可逆膨胀过程系统的∆S 0,绝热不可逆压缩过程系统的∆S 0。
(选填 >,< 或 = )7、(本小题5分)5 mol 某理想气体由27℃,10 kPa 恒温可逆压缩到100 kPa ,则该过程的∆U = ,∆H = ,Q = ,∆S = 。
8、(本小题2分)公式∆A=W’的适用条件是 , 。
9、(本小题2分)1 mol 理想气体在绝热条件下向真空膨胀至体积变为原体积的10倍,则此过程的∆S = 。
10、(本小题2分)一绝热气缸带有一无磨擦无质量的活塞,内装理想气体,气缸内壁绕有电阻为R 的电阻丝,以电流I 通电加热,气体慢慢膨胀,这是一个 过程,当通电时间t 后,∆H = 。
物理化学第二章作业及答案
第二章多相多组分系统热力学2007-4-24§2.1 均相多组分系统热力学 练习1 水溶液(1代表溶剂水,2代表溶质)的体积V 是质量摩尔浓度b 2的函数,若 V = A +B b 2+C (b 2)2(1)试列式表示V 1和V 2与b 的关系;答: b2: 1kg 溶剂中含溶质的物质的量, b 2=n 2, 112222,,,,2T P n T P n V V V B cb n b ⎛⎫⎛⎫∂∂===+ ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ ∵ V=n 1V 1+n 2V 2( 偏摩尔量的集合公式)∴ V 1=(1/n 1)(V-n 2V 2)= (1/n 1)( V-b 2V 2)= (1/n 1)(A+Bb 2+c(b 2)2-Bb 2-2cb 2)= (1/n 1)[A-c(b 2)2] (2)说明A ,B , A/n 1 的物理意义;由V = A +B b 2+C (b 2)2 , V=A;A: b 2→0, 纯溶剂的体积,即1kg 溶剂的体积B; V 2=B+2cb 2, b 2→0, 无限稀释溶液中溶质的偏摩尔体积A/n 1:V 1= (1/n 1)[A-c(b 2)2],∵b 2→0,V = A +B b 2+C (b 2)2, 纯溶剂的体积为A, ∴A/n 1 为溶剂的摩尔体积。
(3)溶液浓度增大时V 1和V 2将如何变化?由V 1,V 2 的表达式可知, b 2 增大,V 2 也增加,V 1降低。
2哪个偏微商既是化学势又是偏摩尔量?哪些偏微商称为化学势但不是偏摩尔量? 答: 偏摩尔量定义为,,c B B T P n Z Z n ⎛⎫∂= ⎪∂⎝⎭所以,,c B B T P n G G n ⎛⎫∂= ⎪∂⎝⎭ ,,c B B T P n H H n ⎛⎫∂= ⎪∂⎝⎭ ,,cBB T P n F F n ⎛⎫∂= ⎪∂⎝⎭ ,,cB B T P n U U n ⎛⎫∂= ⎪∂⎝⎭ 化学势定义为:,,c B B T P n G n μ⎛⎫∂=⎪∂⎝⎭= ,,c B T V n F n ⎛⎫∂ ⎪∂⎝⎭= ,,c B S V n U n ⎛⎫∂ ⎪∂⎝⎭= ,,cB S P n H n ⎛⎫∂ ⎪∂⎝⎭ 可见,偏摩尔Gibbs 自由能既是偏摩尔量又是化学势。
物理化学 答案 第二章_习题解答
nO2 、 nN2 、 nAr ,收集得到的干燥空气中各气体的物质的量为 nO′ 2 、 n′N2 、 nA′ r ,空气组成
为 78%N2,21%O2 和 0.94%Ar。
依据亨利定律对 1.0kg H2O 有:pB = kB nB
= 0.017
2-6 20℃下 HCl 溶于苯中达平衡,气相中的 HCl 的分压为 101.325kPa 时,溶液中
HCl 摩尔分数为 0.0425,已知 20℃时苯的饱和蒸气压为 10.0kPa。若 20℃时 HCl 和苯蒸气
总压为 101.325kPa,求 100 克苯中溶解多少克 HCl。
解:令 A 为苯,B 为 HCl。
mol·dm3 = 0.547mol·dm-3
bB
=
nB mA
=
wB M (1 − wB )
=
0.095 0.18 × (1 − 0.095)
mol·kg-1 = 0.583mol·kg-1
2-4 若将 25℃、101.325KPa 纯理想气体的状态定为气体的标准状态,则氧气的标准
熵 S1O =205.03J·K-1·mol-1,现改为 25℃、100Kpa 的纯理想气体作为气体的标准态,氧气
=
pA p
=
p
* A
x
A
p
=
91.19kPa × 1 3
50.663kPa
= 0.6
5
yB = 1 - yA = 0.4 2-10 苯和甲苯在 293.15K 时的蒸气压分别为 9.958 和 2.973kPa,今以等质量的苯和 甲苯在 293.15K 时相混合,试求(1)苯和甲苯的分压;(2)液面上蒸气的总压力(设混 合物为理想溶液)。
物理化学02章_热力学第二定律02
S体系
Qr Qsurr Qsys Q Δ S环 = = = Tsurr Tsurr Tsurr T
Δ S 总 =Δ S 体 + Δ S 环 ≥ 0
上一讲回顾
(1) 熵变的计算: 可逆过程,直接计算过程的热温商 不可逆过程,设计可逆过程计算。 (2) 等温过程,变温过程及相变过程熵变的计算 (3) 利用熵变判断过程的方向
a)恒 T 可逆 b)恒 T 不可逆 V2 V2 V2 Δ S 总 = nRTLn +(-nRLn ) Δ S 总 = nRTLn + 0 V1 V1 V1
= 0
V2 = nRTLn > 0 V1
等温过程的熵变
例: 1mol理想气体在等温下通过:(1)可逆膨胀,(2)真 空膨胀,体积增加到10倍,分别求其熵变。 解:(1)可逆膨胀
简化:
V2 P2 等 T:Δ S= nRLn =- nRLn V1 P1 T2 等 P:Δ S= CP Ln T1
T2 等 V:Δ S= CV Ln T1
变温过程的熵变
1. 先等温后等容 2. 先等温后等压 3. 先等压后等容
T2 nCV ,m dT V2 S nR ln( ) T1 V1 T T2 nC p ,m dT p1 S nR ln( ) T1 p2 T V2 p2 S nC p ,m ln( ) nCV ,m ln( ) V1 p1
S T
T2
1
nCV ,m dT T
(2) 物质的量一定的等压变温过程
S T
T2
1
nC p ,m dT T
等 P 过程:
W`=0, QP = dH = CPdT = QR
QR QP C P dT dS = = = T T T CP S )P 或 ( T T
第二章 物理化学习题及答案
习题1. 1 mol H 2 于 298.2K 时、由 101.3 kPa 等温可逆压缩到608.0 kPa ,求Q 、W 、△U 、△H 、△S 。
2. 5mol 理想气体,在300K 时,分别经历下列两个过程由10L 膨胀到100L 。
(1)等温可逆膨胀;(2)等温向真空膨胀,分别求两过程的△S 系统和△S 孤立。
3. 10g 0℃ 的冰加到50g 40℃水中,设热量没有其他损失,求上述过程的△S 为多少?已知冰的熔化热△m H =333.5J·g -1,水的比热为C p =4.184 J·g -1·K -1。
4. 在298 K 、100 kPa 下,1mol 过冷水蒸汽变为298 K 、100 kPa 的液态水,求此过程的ΔS 。
已知298K 水的饱和蒸气压为3.1674 kPa,汽化热为2217 kJ·kg -1。
5. 画出理想气体系统从同一始态A 出发的下列各线。
(1)等温可逆膨胀 (2)绝热可逆膨胀 (3)绝热不可逆膨胀 (4)等温可逆压缩 (5)绝热可逆压缩 (6)绝热不可逆压缩6. 1 mol 0℃、0.2 MPa 的理想气体沿着p/V =常数的可逆途径到达压力为0.4 MPa 的终态。
已知C V ,m =5R/2,求过程的Q 、W 、△U 、△H 、△S 。
7. 2 mol 单原子理想气体始态为273 K 、100 kPa ,分别经历下列可逆变化:(1)恒温下压力加倍;(2)恒压下体积加倍;(3)绝热可逆膨胀至压力减少1倍;(4)绝热不可逆反抗恒外压50 kPa 膨胀至平衡。
试计算上述各过程的Q 、W 、△U 、△H 、△S 、△F 、△G 。
已知273 K 、100 kPa 下该气体的S =100 J·K -1·mol -1。
8. 体积为 25 dm 3的 2 mol 理想气体从 300 K 加热到 600 K ,其体积为 100 dm 3,求△S 。
物理化学习题2
一、判断题1、绝热、密闭、坚固的容器中发生化学反应,△U 一定为零,△H 不一定为零。
(√)2、定温、定压及W /=0时,化学反应达平衡,反应物的化学势之和等于产物的化学势之和。
( √ )3、二组分完全互溶双液系理想溶液,若P A *> P B *则Y A <X A ( × )4、因为⎰=∆BA R T Q S /δ,所以只有可逆过程才有熵变;而T Q S BA IR /∑>∆δ,所以不可逆过程只有热温商,但是没有熵变。
( × )5、对大多数体系来讲,当温度升高时,表面张力下降。
( √ )6、下列反应的平衡常数0K 为22CO O C =+为01K ;222CO O CO =+为02K ;CO O C =+221为03K ,则三个平衡常数间的关系为:020103/K K =K 。
( × ) 7、催化剂加速反应到达平衡是由于它提高了正反应的速率,同时降低可逆反应的速率(×)8、化学电池的电动势决定于电池内的氧化还原反应,因此,对应着一定的电池总反应必有确定的电动势值。
( × )9、催化剂能改变反应历程,降低反应的活化能,并改变反应的△r G m o ( ×) 10、在绝热系统中,发生一个从状态A →B 的不可逆过程,不论用什么方法,系统再也回不到原来状态了。
( × )。
1、对于理想气体,不管是恒压过程,还是恒容过程,公式 ⎰=∆dT C H p 都适用。
( √ )2、虽然Q P =ΔH, Q V =ΔU,但Q P ,Q V 不是状态函数( √ )3、不可逆过程一定是自发的,自发过程一定是不可逆的。
( × )4、因为⎰=∆BA R T Q S /δ,所以只有可逆过程才有熵变;而T Q S BA IR /∑>∆δ,所以不可逆过程只有热温商,但是没有熵变。
( × )5、一个含有K +、Na +、NO 3-及SO 42-离子的不饱和水溶液,其组分数K 为4。
物理化学第二章热力学第二定律练习题及答案
物理化学第二章热力学第二定律练习题及答案第二章 热力学第二定律练习题一、判断题(说法正确否):1.自然界发生的过程一定是不可逆过程。
2.不可逆过程一定是自发过程。
3.熵增加的过程一定是自发过程。
4.绝热可逆过程的∆S = 0,绝热不可逆膨胀过程的∆S > 0,绝热不可逆压缩过程的∆S < 0。
5.为了计算绝热不可逆过程的熵变,可以在始末态之间设计一条绝热可逆途径来计算。
6.由于系统经循环过程后回到始态,∆S = 0,所以一定是一个可逆循环过程。
7.平衡态熵最大。
8.在任意一可逆过程中∆S = 0,不可逆过程中∆S > 0。
9.理想气体经等温膨胀后,由于∆U = 0,所以吸的热全部转化为功,这与热力学第二定律矛盾吗?10.自发过程的熵变∆S > 0。
11.相变过程的熵变可由T H S ∆=∆计算。
12.当系统向环境传热时(Q < 0),系统的熵一定减少。
13.一切物质蒸发时,摩尔熵都增大。
14.冰在0℃,p 下转变为液态水,其熵变TH S ∆=∆>0,所以该过程为自发过程。
15.自发过程的方向就是系统混乱度增加的方向。
16.吉布斯函数减小的过程一定是自发过程。
17.在等温、等压下,吉布斯函数变化大于零的化学变化都不能进行。
18.系统由V 1膨胀到V 2,其中经过可逆途径时做的功最多。
19.过冷水结冰的过程是在恒温、恒压、不做其他功的条件下进行的,由基本方程可得∆G = 0。
20.理想气体等温自由膨胀时,对环境没有做功,所以 -p d V = 0,此过程温度不变,∆U = 0,代入热力学基本方程d U = T d S - p d V ,因而可得d S = 0,为恒熵过程。
21.是非题:⑴“某体系处于不同的状态,可以具有相同的熵值”,此话对否?⑵“体系状态变化了,所有的状态函数都要变化”,此话对否?⑶ 绝热可逆线与绝热不可逆线能否有两个交点?⑷ 自然界可否存在温度降低,熵值增加的过程?举一例。
大学物理化学2-热力学第二定律课后习题及答案
热力学第二定律课后习题答案习题1在300 K ,100 kPa 压力下,2 mol A 和2 mol B 的理想气体定温、定压混合后,再定容加热到600 K 。
求整个过程的∆S 为若干?已知C V ,m ,A = 1.5 R ,C V ,m ,B = 2.5 R[题解]⎪⎩⎪⎨⎧B(g)2mol A(g)2mol ,,纯态 3001001K kPa,()−→−−−−混合态,,2mol A 2mol B100kPa 300K 1+==⎧⎨⎪⎪⎩⎪⎪p T 定容()−→−−2混合态,,2mol A 2mol B 600K 2+=⎧⎨⎪⎩⎪T ∆S = ∆S 1 + ∆S 2,n = 2 mol∆S 1 = 2nR ln ( 2V / V ) = 2nR ln2 ∆S 2 = ( 1.5nR + 2.5nR ) ln (T 2 / T 1)= 4nR ln2 所以∆S = 6nR ln2= ( 6 ⨯ 2 mol ⨯ 8.314 J ·K -1·mol -1 ) ln2 = 69.15 J ·K -1 [导引]本题第一步为理想气体定温定压下的混合熵,相当于发生混合的气体分别在定温条件下的降压过程,第二步可视为两种理想气体分别进行定容降温过程,计算本题的关键是掌握理想气体各种变化过程熵变的计算公式。
习题22 mol 某理想气体,其定容摩尔热容C v ,m =1.5R ,由500 K ,405.2 kPa 的始态,依次经历下列过程:(1)恒外压202.6 kPa 下,绝热膨胀至平衡态; (2)再可逆绝热膨胀至101.3 kPa ; (3)最后定容加热至500 K 的终态。
试求整个过程的Q ,W ,∆U ,∆H 及∆S 。
[题解] (1)Q 1 = 0,∆U 1 = W 1, nC V ,m (T 2-T 1))(1122su p nRT p nRT p --=, K400546.2022.405)(5.11221211212====-=-T T kPa p kPa p T p T p T T ,得,代入,(2)Q 2 = 0,T T p p 3223111535325=-=-=--()γγγγ,, T T 320.42303==-()K(3)∆V = 0,W 3 = 0,Q U nC T T V 3343232831450030314491==-=⨯⨯⨯-=∆,()[.(.)].m J kJp p T T 434350030310131671==⨯=(.).kPa kPa 整个过程:Q = Q 1 + Q 2+ Q 3 =4.91kJ ,∆U = 0,∆H = 0,Q + W = ∆U ,故W =-Q =-4.91 kJ∆S nR p p ==⨯=--ln (.ln ..).141128314405616711475J K J K ··[导引]本题的变化过程为单纯pVT 变化,其中U 、H 和S 是状态函数,而理想气体的U 和H 都只是温度的函数,始终态温度未变,故∆U = 0,∆H = 0。
物理化学第二版课后习题答案
物理化学第二版课后习题答案物理化学是一门研究物质的性质、组成和变化规律的学科,它是化学和物理学的交叉领域。
学习物理化学的过程中,课后习题是非常重要的一部分,它可以帮助我们巩固所学的知识,并提高解决问题的能力。
本文将为大家提供物理化学第二版课后习题的答案,希望对大家的学习有所帮助。
第一章:热力学基础1. 答案略第二章:物态方程1. 答案略第三章:热力学第一定律1. 答案略第四章:热力学第二定律1. 答案略第五章:热力学第三定律1. 答案略第六章:相平衡和相图1. 答案略第七章:理想气体1. 答案略第八章:非理想气体1. 答案略第九章:液体和固体第十章:溶液和溶解度1. 答案略第十一章:化学平衡1. 答案略第十二章:电解质溶液1. 答案略第十三章:电化学1. 答案略第十四章:化学动力学1. 答案略第十五章:表面现象和胶体溶液1. 答案略第十六章:分子光谱学1. 答案略第十七章:量子力学1. 答案略第十八章:原子结构和周期性1. 答案略第十九章:化学键和分子结构1. 答案略第二十章:配位化合物和复合物第二十一章:主族元素化学1. 答案略第二十二章:过渡金属化学1. 答案略第二十三章:有机化学基础1. 答案略第二十四章:有机反应和有机合成1. 答案略以上是物理化学第二版课后习题的答案。
希望这些答案可以帮助大家更好地理解和掌握物理化学知识,提高解题能力。
同时,也希望大家在学习的过程中,多做思考和实践,不断拓宽自己的知识面,培养科学思维和解决问题的能力。
祝大家学习进步!。
物理化学第二章_习题及答案..
第一章 热力学第一定律填空题1、一定温度、压力下,在容器中进行如下反应:Zn(s)+2HCl(aq)= ZnCl 2(aq)+H 2(g)若按质量守恒定律,则反应系统为 系统;若将系统与环境的分界面设在容器中液体的表面上,则反应系统为 系统。
2、所谓状态是指系统所有性质的 。
而平衡态则是指系统的状态 的情况。
系统处于平衡态的四个条件分别是系统内必须达到 平衡、 平衡、 平衡和 平衡。
3、下列各公式的适用条件分别为:U=f(T)和H=f(T)适用于 ;Q v =△U 适用于 ;Q p =△H 适用于 ; △U=dT nC 12T T m ,v ⎰适用于 ; △H=dT nC 21T T m ,P ⎰适用于 ; Q p =Q V +△n g RT 适用于 ;PV r=常数适用于 。
4、按标准摩尔生成焓与标准摩尔燃烧焓的定义,在C (石墨)、CO (g )和CO 2(g)之间, 的标准摩尔生成焓正好等于 的标准摩尔燃烧焓。
标准摩尔生成焓为零的是 ,因为它是 。
标准摩尔燃烧焓为零的是 ,因为它是 。
5、在节流膨胀过程中,系统的各状态函数中,只有 的值不改变。
理想气体经节流膨胀后,它的 不改变,即它的节流膨胀系数μ= 。
这是因为它的焓 。
6、化学反应热会随反应温度改变而改变的原因是 ;基尔霍夫公式可直接使用的条件是 。
7、在 、不做非体积功的条件下,系统焓的增加值 系统吸收的热量。
8、由标准状态下元素的 完全反应生成1mol 纯物质的焓变叫做物质的 。
9、某化学反应在恒压、绝热和只做膨胀功的条件下进行, 系统温度由T 1升高到T 2,则此过程的焓变 零;若此反应在恒温(T 1)、恒压和只做膨胀功的条件下进行,则其焓变 零。
10、实际气体的μ=0P T H〈⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂,经节流膨胀后该气体的温度将 。
11、公式Q P =ΔH 的适用条件是 。
12、若某化学反应,只做体积功且满足等容或等压条件,则反应的热效应只由 决定,而与 无关。
物理化学第二章习题 (1)
杨婷蔚徐鑫鑫2.3 在25℃及恒定压力下,电解1mol水(H2O,l),求过程的体积功。
H2O(l) = H2(g) + 1/2O2(g)解: n = 1mol25℃,101.325kPaH2O(l) H2(g) + O2(g)n1=1mol 1mol + 0.5mol = n2V1 = V l V(H2) + V(O2) = V2恒温恒压化学变化过程, 应用式(2.2.3)W=-p ambΔV =-(p2V2-p1V1)≈-p2V2 =-n2RT=-3.718kJ舒海鑫2.4 系统由相同的始态达到了相同的末态。
若途径a的Qa=2.078kJ,Wa=-4.157kJ,而途径b的Qb=-0.692kJ。
求Wb解:ΔU只取决于封闭系统的始、末状态,而与具体途径无关因为:系统由相同的始态达到了相同的末态所以:ΔU1 = ΔU2即Qa +wa = Qb + wb2.078kJ + (-4.157)kJ = -0.692kJ + wbWb = -1.387kJ陆爱玲2-5 始态为25℃,200kPa的5 mol 某理想气体,经a,b两不同途径到达相同的末态。
途径a 先经绝热膨胀到– 28.57℃,100kPa,步骤的功Wa= - 5.57kJ;在恒容加热到压力200 kPa 的末态,步骤的热Qa= 25.42kJ。
途径b为恒压加热过程。
求途径b的Wb及Qb。
解:过程为5mol 5mol 5molWa=-5.57 kJ Qa=25.42kJ25℃-28.57℃t0℃200kPa 100kPa 200kPaV1 V2 V3V1=nrT1/P1=5×8.314×298.15÷(200×1000)=0.06197m3V2=nrT2/P2=5×8.314×(-28.57+273.15)÷(100×1000)=0.10167m3Wb=-Pamb(v2-v1)=-200×1000×(0.10167-0.06197)=-7940 J=-7.940KJ对a过程△U=Wa+Qa=(-5.57+25.42)kJ =19.85kJ对b过程△U=Wb+QbQ b= △U-Wb=(19.85+7.940)kJ=27.79kJ李淳玉2.6 4 mol的某理想气体,温度升高20 C,求的值。
物理化学第二章课后习题解答
第二章习题及答案2.1mol 某理想气体(11m ,mol K J 10.29−−⋅⋅=p C ),从始态(400K 、200kPa )分别经下列不同过程达到指定的终态。
试计算各过程的Q 、W 、∆U 、∆H 、及∆S 。
(1)恒压冷却至300K ;(2)恒容加热至600K ;(3)绝热可逆膨胀至100kPa ;解:(1)==111p nRT V L 63.16m 1063.1610200400314.81333=×=×××−1122V T V T =47.1263.164003001122=×=×=V T T V L 832)63.1647.12102003−=−××=∆=(外V P W kJ)400300()314.810.29(1m ,−×−×=∆=∆T nC U V kJ08.2−=,m 129.10(300400)p H nC T ∆=∆=××−2.92kJ=−kJ830=−∆=W U Q ∫=∆21d T T P T T C S =37.810.29300400−=×∫T dT J∙K -1(2)0=W )400600()314.810.29(1m ,−×−×=∆=∆T nC U V kJ16.4=,m 129.10(600400)p H nC T ∆=∆=××−5.82kJ=kJ16.4=−∆=W U Q ∫=∆21d T T V T T C S =43.8)314.810.29(600400=×−∫T dT J∙K -1(3)40.1314.810.2910.29,,=−==m V m P C C γ,γγγγ−−=122111P T P T 40.1140.1240.1140.1100200400−−=T 3282=T K=Q)400328()314.810.29(1m ,−×−×−=∆−=∆−=T nC U W V kJ50.1=)400328(314.810.291m ,−×××=∆=∆T nC H p kJ4.17−=0==∆TQ S R 12.1mol He(g)在400K 、0.5MPa 下恒温压缩至1MPa ,试计算其Q 、W 、∆U 、∆H 、∆S 、∆A 、∆G 。
物理化学习题答案(二)-相平衡
物理化学习题答案(⼆)-相平衡物理化学习题答案(⼆)⼀. 选择题1. 当克劳修斯_克拉贝龙⽅程应⽤于凝聚相转变为蒸⽓时,则: ( C )(A) p 必随T 之升⾼⽽降低 (B) p 必不随T ⽽变(C) p 必随T 之升⾼⽽变⼤ (D) p 随T 之升⾼可变⼤或减少2. ⽔的三相点,其蒸发热和熔化热分别为44.82和5.994kJ·mol-1。
则在三相点冰的升华热约为: ( B )(A) 38.83 kJ?mol-1 (B) 50.81 kJ?mol-1 (C) -38.83 kJ?mol-1 (D) -50.81 kJ?mol-13. 已知苯⼀⼄醇双液体系中,苯的沸点是353.3K,⼄醇的沸点是351.6K,两者的共沸组成为:含⼄醇47.5%(摩尔分数),沸点为341.2K。
今有含⼄醇77.5%的苯溶液,在达到⽓、液平衡后,⽓相中含⼄醇为y2,液相中含⼄醇为 x2。
问:下列结论何者正确? (C )(A) y2> x2 (B) y2= x2 (C) y2< x2 (D) 不能确定4. 如上题,若将上述溶液精馏,则能得到: (D )(A) 纯苯 (B) 纯⼄醇 (C) 纯苯和恒沸混合物 (D) 纯⼄醇和恒沸混合物5. 绝热条件下,273.15K的NaCl加⼊273.15K的碎冰中,体系的温度将如何变化? (B )(A) 不变 (B) 降低 (C) 升⾼ (D) 不能确定6. 体系中含有H2O、H2SO4?4H2O、H2SO4?2H2O、H2SO4?H2O、H2SO4,其组分数C为: ( B )(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 47. 在410 K,Ag2O(s)部分分解成Ag(s)和O2(g),此平衡体系的⾃由度为: (A )(A) 0 (B) 1 (C) 2 (D) 38. 在通常情况下,对于⼆组分物系能平衡共存的最多相为: (D )(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 49. CaCO3(s)、CaO(s)、 BaCO3(s)、BaO(s)及CO2(g)构成的平衡物系,其组分数为: (B )(A) 2 (B) 3 (C) 4 (D) 510. 由CaCO3(s)、CaO(s)、 BaCO3(s)、 BaO(s)及CO2(s)构成的平衡体系其⾃由度为: ( C)(A) f =2 (B) f = 1 (C) f = 0 (D) f = 311. N2的临界温度是124K,室温下想要液化 N2, 就必须: ( D)(A) 在恒温下增加压⼒ (B) 在恒温下降低压⼒(C) 在恒压下升⾼温度 (D) 在恒压下降低温度12. 对于与本⾝的蒸⽓处于平衡状态的液体,通过下列哪种作图法可获得⼀直线: (C)(A) p对T (B) lg(p/Pa) 对T (C) lg(p/Pa) 对1/T (D) 1/p 对lg(T/K)13. 在相图上,当体系处于下列哪⼀点时存在⼆个相: (A )(A) 恒沸点 (B) 三相点 (C) 临界点 (D) 最低共熔点14. 在相图上,当体系处于下列哪⼀点时存在⼀个相: (C )(A) 恒沸点 (B)熔点 (C) 临界点 (D) 最低共熔点15. 将⾮挥发性溶质溶于溶剂中形成稀溶液时,将引起 (A -)(A) 沸点升⾼ (B) 熔点升⾼ (C) 蒸⽓压升⾼ (D) 都不对16. 稀溶液的依数性包括蒸汽压下降、沸点升⾼、凝固点降低和渗透压,下⾯的陈述其中正确的是 ( C)(A)只有溶质不挥发的稀溶液才有这些依数性 (B)所有依数性都与溶剂的性质⽆关(C)所有依数性都与溶液中溶质的浓度成正⽐ (D)所有依数性都与溶质的性质有关17. 两只各装有1kg⽔的烧杯,⼀只溶0.01mol蔗糖,另⼀只溶有0.01molNaCl,按同样速度降温,则: (A)(A)溶有蔗糖的杯⼦先结冰 (B)两杯同时结冰(C)溶有NaCl的杯⼦先结冰 (D)视外压⽽定18. 下列⽓体溶于⽔溶剂中,哪个⽓体不能⽤亨利定律(C )。
物理化学习题课2(1)
习题课2一、 填空题1. A 、B 两液态形成理想液态混合物,温度为T 时纯A 和纯B 的饱和蒸汽压分别为p A *=40KPa 和p B *=120KPa ,该混合物在温度T 及压力100KPa 时开始沸腾,此时的液相和气相组成为x B = 0.75 y B = 0.92. 3.15K 时,苯和甲苯的蒸汽压分别为100KPa 和38.7KPa ,二者形成混合物,其平衡气相组成y(苯)为0.30,则液相组成x(苯)为 0.142( p(苯)/p=y(苯),p(苯)=0.3p. 又:p(苯)=p *(苯)x(苯),即0.3p=100x(苯),代入p=100x(苯)+38.7x(甲苯)=100x(苯)+38.7[1-x(苯)] 即可求得x(苯) )3. NaCl 的饱和溶液与其水蒸气在密闭容器中呈平衡,且有细小的NaCl 晶体存在,则该系统中组分数C= 2 ,相数P= 3 ,自由度数F= 14. 温度T 时,浓度均为0.01mol ·kg -1的NaCl, CaCl 2, LaCl 3三种电解质溶液,离子平均活度系数最小的是 LaCl 3(lg γ±=-0.509∣z +z -∣√I I=1/2∑b B z B 2 则I 值越大,γ±越小)5. 已知298K 时,Zn + Fe 2+===Zn 2+ + Fe 的E Θ=0.323V ,则平衡常数为 8.34×10106. 在溶剂中加入某溶质B ,能使该溶液的表面张力缩小,则该溶质的表面浓度 > 体相浓度, 发生 正 吸附7. 已知乙醇与玻璃的接触角小于90º,将玻璃毛细管下端插入乙醇中,平衡时管内液面呈凹 形,管中液面 高于 管外液面8. 某气体反应的速率方程为 -dp A /dt=3.66p A 2(KPa ·h -1)表示,其反应速率常数的单位是 KPa -1·h -1 ;若以 –dC A /dt=kC A 2(mol ·dm 3·h -1)表示,则反应速率常数的值为 RTk p =3.66RT(k p =k(RT)n-1 n=2)9. 反应)HCl(Ag(s)AgCl(s))(H 2H 2a p +=+可设计成电池:Pt , H 2(p )∣HCl(a )∣Ag(s) , AgCl(s)_。
物理化学-第二章-热力学第一定律-经典习题及答案
。由始态 100 kPa,50 dm3,先恒容加热使
压力体积增大到 150 dm3,再恒压冷却使体积缩小至 25 dm3。求整个过程的
。
解:过程图示如下
n = 2mol
n = 2mol
n = 2mol
理想气体
理想气体
T1 = ?
恒容 → T2 = ?
理想气体 恒压 → T3 = ?
p1 = 100kPa
解:环境对体系做最小的功,必然是一个可逆过程
(1)
n = 1mol
n = 1mol
理想气体 T1 = 300K p1 = p外
理想气体 恒温可逆压缩 → T2 = 300K
p2 = p外
V1 = 0.040m3
V2 = 0.010m3
∫ ∫ Wr = −
pdV = − V2 nRT dV = nRT ln V1
n = 5mol 理想气体
T3 = ? p3 = 200kPa V3 = V2
两种过程始终态相同,先确定系统的始、末态 由理想气体状态方程
V1
=
nRT1 p1
=
5×8.314× 298.15 200 ×103
=
0.06197m3
V3
= V2
=
nRT2 p2
=
5×8.314× 244.18 100 ×103
解:
CV ,m = 20.92J ⋅ mol−1 ⋅ K −1
n = 1mol
n = 1mol
n = 1mol
理想气体
理想气体
理想气体
恒温
恒容
T1 = 300.15K p1 = 101.325kPa
→ p外 = p2
T2 p2
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物理化学习题与例题第一章习题习题1设有一电炉丝浸于水中,接上电源,通过电流一段时间。
如果按下列几种情况作为系统,试问ΔU,Q,W为正为负还是为零?(1)以电炉丝为系统;(2)以电炉丝和水为系统;(3)以电炉丝、水、电源及其它一切有影响的部分为系统。
习题2设有一装置如图所示,(1)将隔板抽去以后,以空气为系统时,ΔU,Q,W为正为负还是为零?(2)如右方小室亦有空气,不过压力较左方小,将隔板抽去以后,以所有空气为系统时,ΔU,Q,W为正为负还是为零?习题3(1)如果一系统从环境接受了160J的功,内能增加了200J,试问系统将吸收或是放出多少热?(2)一系统在膨胀过程中,对环境做了10 540J的功,同时吸收了27 110J的热,试问系统的内能变化为若干?[答案:(1) 吸收40J;(2) 16 570J] 习题4如右图所示,一系统从状态1沿途径1-a-2变到状态2时,从环境吸收了314.0J的热,同时对环境做了117.0J的功。
试问:(1)当系统沿途径1—b—2变化时,系统对环境做了44.0J的功,这时系统将吸收多少热?(2)如果系统沿途径c由状态2回到状态1,环境对系统做了79.5J的功,则系统将吸收或是放出多少热?[答案:(1)241.0 J;(2)放热276.5J] 习题5在一礼堂中有950人在开会,每个人平均每小时向周围散发出4.2xl05J的热量,如果以礼堂中的空气和椅子……等为系统,则在开会时的开始20分钟内系统内能增加了多少?如果以礼堂中的空气、人和其它所有的东西为系统,则其ΔU=?[答案:1.3×l08J;0] 习题6一蓄电池其端电压为12V,在输出电流为10A下工作2小时,这时蓄电池的内能减少了1 265 000J,试求算此过程中蓄电池将吸收还是放出多少热?[答案:放热401000J] 习题7 体积为4.10dm3的理想气体作定温膨胀,其压力从106Pa降低到105Pa,计算此过程所能作出的最大功为若干?[答案:9441J] 习题8 在25℃下,将50gN2作定温可逆压缩,从105Pa压级到2×106Pa,试计算此过程的功。
如果被压缩了的气体反抗恒定外压105Pa作定温膨胀到原来的状态,问此膨胀过程的功又为若干?[答案:–1.33×104J;4.20×103J] 习题9 计算1mol理想气体在下列四个过程中所作的体积功。
已知始态体积为25dm3终态体积为100dm3;始态及终态温度均为100℃。
(1)向真空膨胀;(2)在外压恒定为气体终态的压力下膨胀;(3)先在外压恒定为体积等于50dm3时气体的平衡压力下膨胀,当膨胀到50dm3(此时温度仍为100℃)以后,再在外压等于100 dm 3时气体的平衡压力下膨胀;(4)定温可逆膨胀。
试比较这四个过程的功。
比较的结果说明了什么问题?[答案:0;2326J ;310l J ;4299J]习题10 试证明对遵守范德华方程的1mol 实际气体来说,其定温可逆膨胀所作的功可用下式求算。
(范德华方程为()V =m 2a p b RT V m ⎛⎫ ⎪+- ⎪⎝⎭) 11,2 =ln +a ,1,2,1V b m W RT V b V V m m m ⎛⎫- ⎪- ⎪-⎝⎭习题11 假设CO 2遵守范德华方程,试求算1mol CO 2在27℃时由10dm 3定温可逆压缩到1dm 3所作的功。
(所需范德华常数自己查表)。
[答案:—5 514J]习题12 1mol 液体水在100℃和标准压力下蒸发,试计算此过程的体积功。
(1)已知在100℃和标准压力下,水蒸气的比体积(体积除以质量)为 1 677cm 3·g -1,水的比体积为1.043cm 3·g -1。
(2)假设水的体积比之蒸气的体积可略去不计,蒸气作为理想气体。
比较两者所得的结果,说明(2)的省略是否合理。
[答案:3.057×103J ;3.101×103J]习题13 已知在0℃和标准压力下,冰的密度为0.917g ·cm -3,水的密度为1.000g ·cm -3。
试计算在0℃及标准压力下,1mol 冰熔化成水所需之功。
(要注意本题所需之功比之上题的涉及有蒸气的相变化的功是很小的)[答案:-0.165J]习题14 在373K 和标推压力下,水的蒸发热为4.067×104J·mol -1,1mol 液态水体积为18.08cm 3,蒸气则为30 200cm 3。
试计算在该条件下1mol 水蒸发成气的ΔU 和ΔH 。
[答案:3.761×104J ;4.067×104J]习题15 一理想气体在保持定压105Pa 下,从10dm 3膨胀到16dm 3,同时吸热1 255J ,计算此过程的ΔU 和ΔH 。
[答案:655J ;1 255J] 习题16 假设N 2为理想气体。
在0℃和5×105Pa 下,用2dm 3N 2作定温膨胀到压力为105Pa 。
(1)如果是可逆膨胀;(2)如果膨胀是在外压恒定为105Pa 的条件下进行。
试计算此两过程的Q 、W 、ΔU 和ΔH 。
[答案:(1)1 609J ;0;(2)800 J ;0]习题17 试由0U V T ∂⎛⎫= ⎪∂⎝⎭及0H V T ∂⎛⎫= ⎪∂⎝⎭证明理想气体的0U p T ⎛⎫∂= ⎪∂⎝⎭及0H p T⎛⎫∂= ⎪∂⎝⎭。
习题18 有3mol 双原子分子理想气体由25℃加热列150℃,试计算此过程的△U 和△H 。
[答案:7.79×103J ;1.09×104J]习题19 有1mol 单原子分子理想气体在0℃,105Pa 时经一变化过程,体积增大一倍,△H =2 092J ,Q =1 674J 。
(1)试求算终态的温度、压力及此过程的△U 和W ;(2)如果该气体经定温和定容两步可逆过程到达上述终态,试计算Q 、W 、△U 和△H 。
[答案:(1)373.7K ,6.84×104 Pa ,1255J ,419J , (2)2828 J ,1573J ,1255J,2092J]习题20 已知300K 时NH 3的m U V T∂⎛⎫⎪∂⎝⎭=840 J ·m -3·mol -1, CV ,m=37.3J ·K -1·mol -1。
当1mol NH 3气经一压缩过程其体积减少10㎝3而温度上升2度时,试计算此过程的△U 。
[答案:74.6J] 习题21 试证明对任何物质来说()()12U V C C p p V V T p T H p C C V p V p T V T ⎡⎤∂∂⎛⎫⎛⎫-=+⎢⎥ ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭⎢⎥⎣⎦⎡⎤⎛⎫∂∂⎛⎫-=-⎢⎥ ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭⎢⎥⎣⎦习题22 计算1gN 2在常压下由600℃冷却到20℃时所放出的热,所需数据自己查找。
[答案:629J]习题23 试求算2mol100℃,4×104Pa 的水蒸气变成l00℃及标准压力的水时,此过程的△U 和△H 。
设水蒸气可视为理想气体,液体水的体积可忽略不计。
已知水的摩尔气化热为4 0670J ·mol -1。
[答案:—75 138J ;—81 340J]习题24 已知任何物质的2C C TV p V αβ-= 其中α为膨胀系数,β为压缩系数。
现已查得25℃时液体水的定容热容C v ,m=75.2J ·K -1·mol -1, α=2.1×10-4K -1, β=4.44×10-10Pa -1,而水的V m =18×10-6m 3·mol -1。
试计算液体水在25℃时的C p,m =? [答案:75.7J ·K -1·mol -1 ]习题25 一物质在一定范围内的平均定压摩尔热容可定义为(),21Q p C p m n T T =-其中n 为物质的量。
已知NH 3的 2-1-13533.64 2.9310 2.1310J K mol ,2K K T T C p m ⎛⎫-- ⎪=+⨯+⨯ ⎪⎝⎭试求算NH 3在0~500℃之间的平均定压摩尔热容,C p m 。
[答案:41.4J ·K -1·mol -1 ]习题26 已知N 2和O 2的定压摩尔热容与温度的关系式分别为()()()-13N 27.87 4.2710J mol 2,K 135-1-1O 36.1620.84510 4.31010J K mol ,22K /K T C p m T C p m T ⎛⎫-=+⨯ ⎪⎝⎭⎛⎫- ⎪=+⨯-⨯ ⎪⎝⎭试求空气的,p m C 与温度的关系式应为如何?习题27 1molH 2在25℃、105 Pa 下,经绝热可逆过程压缩到体积为5dm 3,试求⑴终态温度T 2;⑵终态压力p 2;⑶过程的W ,△U 和△H 。
(H 2的C V ,m 可根据它是双原子的理想气体求算)[答案: 565K ;9.39×105 Pa ;5550J ;5550J ;7769J]习题28 25℃的空气从106 Pa 绝热可逆膨胀到105 Pa ,如果做了1.5×104J 的功,计算空气的物质的量。
(假设空气为理想气体,空气的热容数据可查表或作一近似计算)[答案:5.01mol] 习题29 某理想气体的C p,m=35.90J·K-1·mol-1,⑴当2mol此气体在25℃,1.5×106 Pa时,作绝热可逆膨胀到最后压力为5×105 Pa;⑵当此气体在外压恒定为5×105 Pa时作绝热快速膨胀;试分别求算上述两过程终态的T和V及过程的W、△U和△H。
[答案:⑴231K;7.68dm3;-3697J;-3697J;-4811J;⑵252K;8.38 dm3;2538J;-2538J;-3303J] 习题301mol某双原子分子理想气体发生可逆膨胀:(1)从2 dm3,106 Pa定温可逆膨胀到5×105 Pa;⑵从2 dm3,106 Pa绝热膨胀到5×105 Pa。
⑴试求算过程⑴和⑵的W,Q,△U和△H;⑵大致画出过程⑴和⑵在p—V图上的形状;⑶在p—V图上画出第三个过程将上述两过程的终态相连,试问这第三个过程有何特点(是定容还是定压)?[答案:⑴1386J;1386J;0;0;⑵919J;0;-919J;-1286J] 习题31某高压容器所含的气体可能是N2或是Ar。
今在25℃时取出一些样品由5 dm3绝热可逆膨胀到6 dm3,发现温度下降了21℃,试判断容器中为何气体?[答案:N2] 习题32 在573K及0至6×10-6Pa的范围内,N2(气)的焦耳—汤姆逊系数可近似用下式表示μJ—T=[1.40×10-7–2.53×10-14(p/Pa)]K·Pa-1假设此式与温度无关。