氧化锌脱硫剂的应用与考核
氧化锌脱硫剂讲义
氧化锌脱硫剂氧化锌脱硫剂以氧化锌为主要组分，它是一种转化吸收型的固体脱硫剂。
由于氧化锌能与H 2S 反应生成难于解离的ZnS ，净化气总硫可降至0.3ppm 以下，重量硫容高达25%以上，但它不能再生，一般用于精脱硫过程。
1、 化学反应方程式热力学数据氧化锌与硫化物反应生成十分稳定的硫化锌，它与各种硫化物的反应为：O H ZnS S H ZnO 22+⇔+ mol /KJ 62.76H 0298-=∆（1） 2CO ZnS COS ZnO +⇔+ mol /KJ 10.126H 0298-=∆（2） O H H C ZnS SH H C ZnO 24252++⇔+ mol /KJ 58.0H 0298-=∆（3） O H H C ZnS H SH H C ZnO 262252++⇔++ mo l/KJ 83.137H 0298-=∆（4） 22CO ZnS 2CS ZnO 2+⇔+ mol /KJ 95.283H 0298-=∆（5）式(1)是一个可逆反应，但由于它的反应热力学平衡常数很大，所以从热力学观点看，可视为不可逆反应。
其反应平衡常数见下表表一 不同温度下（1）式气相平衡常数不同水汽浓度和温度对式(1)平衡时H 2S 浓度影响见下表表二 水汽浓度及温度对H 2S 平衡浓度影响2、脱硫过程的反应速率硫化氢与粉末状氧化锌反应动力学研究表明，反应对P H2S而言系一级反应，反应速率常数可按下式计算：.9k2-=-46⨯ex p()10RT/7236氧化锌脱硫过程可分下述五步骤：（1）原料气中H2S分子从气流主体扩散到脱硫剂外表面；（2）H2S向脱硫剂颗粒孔内扩散；（3）在脱硫剂量内表面H2S与ZnO反应生成ZnS；（4）生成的水汽在脱硫剂颗粒孔内向外扩散；（5）水分子由颗粒外表面扩散到气流主体。
硫离子必须扩散进入晶格，而氧离子则向固体表面扩散。
由于从六方晶系的氧化锌结构转化成等轴晶系的硫化锌所引起的晶体结构变化，较大的硫化物离子取代原来氧化物离子位置，使孔隙率明显下降。
氧化锌法脱硫在铅锌冶炼行业的应用
灞瓣氧化锌法脱硫在铅锌冶炼行业的应用蔡海军(河南省济源市环境监测站河南济源454650)措蹴Y V A L L E工藏用耩攀[摘要]介绍氧化锌法脱硫的原理及其主要影响因素，同时又与其它脱硫方式进行比较，阐述氧化锌法脱硫在铅锌行业中的优势，最后通过氧化锌脱硫在铅锌行业中的应用，进一步佐证该法的可行性。
[关键词]氧化锌脱硫铅锌冶炼中图分类号：T0—9文献标识码：A文章编号：1671--7597(2008)1010151--02济源市是我国乃至亚洲最大的铅锌冶炼生产基地，有豫光金铅、金利冶炼、万洋冶炼等三家大型铅锌冶炼企业，三家企业的利税上缴在市财政中比重较大，然而其二氧化硫的排放份额在全市也是较大的，二氧化硫的排放，已经严重阻碍了企业的又好又快发展，更成为我市今年二氧化硫节能减排的拦路虎。
氧化锌法是用氧化锌料浆吸收烟气中S02的方法。
由于该法可将脱硫工艺与原有冶炼工艺紧密结合起来，氧化锌浆液可用烟花提锌车间布袋除尘器除尘灰配制，而所得又可送去制酸，从而解决了吸收剂的来源和吸收产物的处理问题，因此它特别适合铅锌冶炼企业的烟气脱硫。
一、曩化锌法原理介绍采用氧化锌浆液吸收尾气中的S02，首先生成亚硫酸锌(Z n S03．5／2H20)，然后与烟气中氧气及鼓入空气中的氧气发生氧化反应，生成硫酸锌溶液，主要过程如下：l、吸收：Zn O+S02+5／2H20=Z nS03．5／2H20Z nO+2S02+H20：Z n(H S03)2Z nS03+S02+H20=Z n(H S03)2Zn(H S03)2+Z nO+4H20=Z nS03．5／2H20吸收过程与钠碱法类似，用亚硫酸锌溶液循环吸收，补充zn(O H)21E 亚硫酸氢锌再生为亚硫酸锌2、氧化：在氧化过程中，主要是将吸收过程中所生成的ZnS03．5／2H20氧化成为ZnS04溶液：主反应：ZnS03．5／2H20+1／202=Z nS04+5／2H20当烟气币含有S03时，在吸收过程会有氧化副反应发生。
氧化锌脱硫工业化应用实践研究
I ndustry development行业发展氧化锌脱硫工业化应用实践研究钱冬枝（安徽铜冠有色金属（池州）有限责任公司，安徽 池州 247100）摘 要：本文简要介绍了目前治理低浓度二氧化硫工业废气反应机理，讨论了几种典型脱硫工艺的优缺点，重点对氧化锌法脱硫的反应机理进行了论述，并对氧化锌法脱硫在安徽某厂应用的创新点进行了总结，最后阐述了氧化锌法处理二氧化硫废气的研究进展和应用前景。
关键词：低浓度二氧化硫废气；铅锌联动；次氧化锌脱硫；综合利用中图分类号：TD45 文献标识码：A 文章编号：11-5004（2019）01-0018-2铅、锌、铜等重金属冶炼主要以硫化物矿为主要原料，所以冶炼过程中排放的废气主要是二氧化硫烟气。
高浓度二氧化硫烟气治理稳步推进，酸性接触法基本采用。
二氧化硫烟气浓度低是指烟气浓度小于3%(多为0.2~0.5%)。
待处理烟气中二氧化硫浓度较低的烟气中二氧化硫浓度大多为0.1~0.5%。
然而，低浓度二氧化硫废气具有扩散广、浓度低、危害大、管理困难等特点。
低浓度SO2废气直接排空，是形成酸雨的根本原因，这不仅浪费了硫资源，而且给环境带来了严峻的污染。
随着国家环保要求日益严格，如何实现废气的超低排放已成为有色冶炼行业烟气治理努力的方向和紧迫的任务。
1低浓度二氧化硫废气的几种典型处理技术烟气脱硫技术是控制SO2和酸雨危害最有效的手段之一，按工艺特点主要分为湿法烟气脱硫、干法烟气脱硫和半干法烟气脱硫。
湿法是将脱硫剂以浆液形式喷入反应器，脱硫产物以浆液形式排出的系统。
常用的主要有石灰(石)法、双碱法、氨法等。
湿法脱硫因其脱硫效率高、应用范围广而得到广泛应用。
1.1 石灰(石)/石膏湿法脱硫工艺石灰(石)/石膏湿法脱硫工艺是以石灰石(CaCO3)或石灰(CaO)为脱硫吸附剂的原料，经消化处理后，加水搅拌成氢氧化钙(Ca(OH)2)为脱硫吸附剂的浆料。
石灰或吸附剂浆液喷入吸收塔吸收二氧化硫气体，产生亚硫酸钙，亚硫酸钙氧化成硫酸钙(石膏)的副产品。
氧化锌脱硫剂
• COS + H2 =H2S + CO • CS2 + 4 H2=2H2S +CH4 注：氧化锌脱硫剂对噻吩的转化能力很低，不能直接吸收，
因此单用氧化锌不能将有机硫化物除尽
（二）氧化锌脱硫剂
ZnO为主体（约80%），还加入CuO、MgO、MnO2等作为 助剂。
脱硫剂常用型号： T 302、T 304、T 305 。
机硫在350 ~400℃左右。
压力： 氧化锌脱硫属于内扩散控制过程，提高压力有利于加快反应 速度，其大小取决于原料气的压力和脱硫工序在合成氨生产 中的部位，一般为0.7~7Mp 硫容量： 评价脱硫剂的一个重要指标。指的是单位质量新的氧化锌脱 硫剂吸收硫的量。氧化锌脱硫剂使用过程如下图所示
• 靠近气体入口的氧化锌先被硫饱和， 随着使用时间的增长，饱和层逐渐 扩大。
•CO+H2 =CH4+ H2O+Q •CO2+4H2 = CH4+ 2H2O+Q •O2+H2 =H2O+Q
（三）工艺条件
1.温度：350~430℃之间 2.压力：0.7~7Mp 3.空速：入口气空间速度500~1500L/h 4.氢气加入量：维持反应后含量5~10% 5.CO+ CO 2：小于0.5%
一、钴钼加氢转化法
• 钴钼加氢转化法是一种脱除含氢原料气中有机硫的 预处理措施。
• 有机硫化物脱除一般比较困难，但将其在钴钼催化 剂存在下加氢转化成硫化氢就容易脱除了。
• 采用钴钼加氢可使天然气、石脑油原料中的有机硫 几乎全部转化成硫化氢，再以氧化锌法便可将硫化
氢脱除到0.02 L / L。
（一）钴钼加氢催化剂
（二）钴钼加氢转化法原理 1.转化反应
氧化锌脱硫剂的制备与性能评价
２０１５年３月第２３卷第３期 工业催化ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＣＡＴＡＬＹＳＩＳ Ｍａｒ．２０１５Ｖｏｌ．２３ Ｎｏ．３催化剂制备与研究收稿日期：２０１５－０１－０５ 作者简介：安全建，１９７９年生，男，天津市人，工程师，从事催化和净化剂研发工作。
通讯联系人：安全建。
氧化锌脱硫剂的制备与性能评价安全建１，戴宏斌２，曹 敏１（１．昆山市精细化工研究所有限公司，江苏昆山２１５３３７；２．陕西兴化集团有限责任公司，陕西咸阳７１３１００）摘 要：以硫酸锌为原料与碳酸钠等碱性物质反应，制备氧化锌粉体，采用混碾和挤条成型工艺制备以氧化锌为活性组分的高温脱硫剂。
制备不同堆积密度的脱硫产品，并与对比剂进行性能比较，结果表明，在相同评价条件下，氧化锌制备工艺不同，脱硫剂样品硫容差异明显。
采用特殊工艺制备的氧化锌粉体与市售活性氧化锌按质量比１∶１混合制备的脱硫剂，堆积密度１．２ｋｇ·Ｌ－１，３５０℃硫容３２．８％，径向抗压碎力５２Ｎ·ｃｍ－１。
关键词：催化剂工程；氧化锌脱硫剂；堆积密度；硫容ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８ １１４３．２０１５．０３．００９中图分类号：ＴＱ４２６．６；Ｏ６４３．３６ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８ １１４３（２０１５）０３ ０２１３ ０３ＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｅｖａｌｕａｔｉｏｎｏｆｚｉｎｃｏｘｉｄｅｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚｅｒｓＡｎＱｕａｎｊｉａｎ１ ，ＤａｉＨｏｎｇｂｉｎ２，ＣａｏＭｉｎ１（１．ＫｕｎｓｈａｎＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＦｉｎｅＣｈｅｍｉｃａｌｓＣｏ．，Ｌｔｄ．，Ｋｕｎｓｈａｎ２１５３３７，Ｊｉａｎｇｓｕ，Ｃｈｉｎａ；２．ＳｈａａｎｘｉＸｉｎｇｈｕａＧｒｏｕｐＣｏ．，Ｌｔｄ．，Ｘｉａｎｙａｎｇ７１３１００，Ｓｈａａｎｘｉ，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｚｉｎｃｏｘｉｄｅｐｏｗｄｅｒｗａｓｐｒｅｐａｒｅｄｖｉａｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｏｆｚｉｎｃｓｕｌｆａｔｅｗｉｔｈｓｏｄｉｕｍｃａｒｂｏｎａｔｅａｎｄａｍｍｏｎｉｕｍｂｉｃａｒｂｏｎａｔｅ．Ｕｓｉｎｇｚｉｎｃｏｘｉｄｅａｓｔｈｅａｃｔｉｖｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔ，ｔｈｅｈｉｇｈｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎａｇｅｎｔｓｗａｓｐｒｅｐａｒｅｄｂｙｇｒｉｎｄｉｎｇａｎｄｅｘｔｒｕｄｉｎｇ－ｆｏｒｍｉｎｇｐｒｏｃｅｓｓ．Ｔｈｅｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚｅｒｗａｓｃｏｍｐａｒｅｄｗｉｔｈｔｈａｔｏｆｔｈｅｒｅｆｅｒｅｎｃｅｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎａｇｅｎｔｓ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｕｎｄｅｒｔｈｅｓａｍｅｅｖａｌｕａ ｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎ，ｚｉｎｃｏｘｉｄｅｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎａｇｅｎｔｓｏｂｔａｉｎｅｄｂｙｄｉｆｆｅｒｅｎｔｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓｅｘｈｉｂｉｔｅｄｏｂｖｉｏｕｓｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅｏｆｓｕｌｆｕｒｃａｐａｃｉｔｙ．Ｔｈｅｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎａｇｅｎｔｗａｓｐｒｅｐａｒｅｄｖｉａｍｉｘｉｎｇｃｏｍｍｅｒｃｉａｌａｃｔｉｖａｔｅｄｚｉｎｃｏｘｉｄｅａｎｄｚｉｎｃｏｘｉｄｅｐｏｗｄｅｒｐｒｅｐａｒｅｄｂｙｓｐｅｃｉａｌｐｒｏｃｅｓｓｗｉｔｈｔｈｅｍａｓｓｒａｔｉｏｏｆ１∶１，ａｎｄｉｔｓｂｕｌｋｄｅｎｓｉｔｙ，ｓｕｌｆｕｒｃａｐａｃｉｔｙ（３５０℃）ａｎｄｓｔｒｅｎｇｔｈｗｅｒｅ１．２ｋｇ·Ｌ－１，３２．８％ａｎｄ５２Ｎ·ｃｍ－１，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｃａｔａｌｙｓｔｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ；ｚｉｎｃｏｘｉｄｅｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚｅｒ；ｂｕｌｋｄｅｎｓｉｔｙ；ｓｕｌｆｕｒｃａｐａｃｉｔｙｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８ １１４３．２０１５．０３．００９ＣＬＣｎｕｍｂｅｒ：ＴＱ４２６．６；Ｏ６４３．３６ Ｄｏｃｕｍｅｎｔｃｏｄｅ：Ａ ＡｒｔｉｃｌｅＩＤ：１００８ １１４３（２０１５）０３ ０２１３ ０３ 氧化锌脱硫剂作为天然气、炼厂气和合成气等工业气体中的硫化氢精脱除剂无法取代，硫化氢是危害性极强的毒性气体，无论从安全、设备、环境保护还是经济角度考虑，都必须脱除［１－４］。
氧化锌法脱硫技术在回转窑烟气处理中的应用
氧化锌法脱硫技术在回转窑烟气处理中的应用摘要：回转窑烟气采用氧化锌工艺处理，无需外购脱硫剂，可使用厂内生产中产生的烟尘脱硫产物可返回其他工艺以回收锌，与常规冶炼流程相结合，不外排废弃物，副产品能在厂内循环利用，无二次污染。
基于此，本文重点论述了氧化锌法脱硫技术在回转窑烟气处理中的应用。
关键词：氧化锌法脱硫；回转窑；烟气湿法炼锌中产生的浸出渣在回转窑中进行处理，生产中排放的烟气SO2浓度符合《大气污染物综合排放标准》(GB16297)中960mg/m3限值。
因窑龄过长，系统设备老化严重，目前尚无烟气脱硫设施，此外，现有多膛炉脱氟氯系统，烟气仅配备除尘设备，自新标准《铅锌工业污染物排放标准》(GB25466)实施以来，回转窑尾气SO2排放量不能满足新标准400mg/m3限值要求。
随着环保管理的日益严格，烟气治理至关重要。
回转窑系统迫切需提高装备水平，配备新的烟气脱硫系统，以满足最新国家烟气排放标准。
一、烟气脱硫工艺1、石灰石-石膏法。
这是一种广泛使用的脱硫方法，被许多冶炼厂采用。
其吸收剂来源广泛，可实现较高的脱硫效率，通常为95%。
需外购石灰石粉(大于250目)或石灰现场配浆，当前该方法的主要问题是副产石膏的去向，一般销路有限，因此要考虑石膏的储存和二次污染问题。
2、氧化锌法。
吸收剂氧化锌粉通常来自铅锌厂的氧化锌烟尘。
副产品硫酸锌溶液送至湿法系统，产生的一定量过滤渣为未完全反应的氧化锌及亚硫酸锌，可与锌精矿一起送至焙烧系统，回收锌及SO2。
当过程渣产量较大时，废电解液也可用于处理过滤渣以回收SO2，SO2返回硫酸系统再使用。
该方法特别适用于铅锌冶炼企业，可与厂内冶炼系统有机结合，无需外购原料，脱硫产物可直接返回厂内系统，实现资源的综合利用。
二、氧化锌法脱硫工艺1、工艺原理。
回转窑烟气中SO2在吸收塔内和一定浓度ZnO浆液发生以下主反应：SO2溶解于水中反应机理：SO2+H2O→HSO3-+H+HSO3-→SO2-3+H+ZnO溶解于水中反应机理为：ZnO+2H+→Zn2++H2OSO2在吸收塔内与一定浓度ZnO浆液反应机理：Zn2++SO2-3→ZnSO3Zn2++HSO3-→Zn(HSO3)2ZnO+SO2+H2O→ZnSO3·H2O亚硫酸属于二元酸反应过程，会生成两种盐，若ZnO过剩则生成中性盐ZnSO3，若SO2过剩则生成酸性盐Zn(HSO3)2。
氧化锌脱硫剂总结
氧化锌脱硫剂总结氧化锌脱硫总结1、目前锌基脱硫剂研究现状经过研究与筛选，得出可作为高温脱硫使用的元素达十多种，能满足脱硫基本要求的主要有以下11种金属氧化物，它们分别是Zn、Fe、Cu、Ca、Co、Cd、Mo、Pb、W、V、Ba和Mn。
这些的金属氧化物可以在350~1200?条件下进行脱硫，它们都是很容易被氧气氧化再生的。
研究结果发现单一的金属氧化物脱硫剂各有优缺点，其中氧化铁的硫容最大，但是其脱硫精度低，容易粉化，再生过程中易于烧结;氧化锌脱硫剂脱硫精度高，最佳脱硫温度在500~750?，温度过高氧化锌易被还原成单质锌而挥发，导致单锌的损失。
温度过低脱硫剂与HS2反应时生成的ZnS覆盖在脱硫剂的表面，阻止了HS分子进一步向内部的扩散，2使得锌氧化物的硫容偏低，再生时温度过低易形成硫酸盐等。
充分利用了各种单一氧化物的优点，复合金属氧化物脱硫剂各方面的脱硫性能都有所得到改善，如Cu-Mn，Cu-Fe，Cu-Mo，Fe-Ca，Zn-V，Zn-Ti，Ce-Fe，Ce-Cu，Zn-Fe-Ti和Zn-Fe-V等等复合金属氧化物。
但它们在硫化再生过程中也不同程度存在着高温烧结、失活、粉化等问题，因此又引入各种成分对其性能进行了改进。
其中主要有锌、铁、锰、铜、钙、镍、锡以及其他的一些碱性稀土元素和碱金属的氧化物，利用各单一金属的特点，使脱硫剂的硫化和再生性能不断的提高。
2、氧化锌脱硫剂在单一金属氧化物当中，ZnO是目前国内外公认的脱硫精度最好的脱硫剂，-5与HS反应的平衡常数比较大，可以将出口处的HS摩尔分数降低到10以下，22当气体中有氢存在下，羰基硫、二硫化碳、硫醇、硫醚等等都会在反应温度下发生转化生成HS，生成的HS也可被氧化锌吸收。
ZnO脱硫剂硫容对温度很敏感，22当温度升高时，硫容会增大;一般使用的温度要求在200?以上，在600~700?范围内反应迅速而且很彻底;但在高温(约600?以上)时，ZnO易被还原成为单质Zn而挥发损失;在再生过程中，当操作温度低时，有可能生成硫酸盐而失去活性，温度过高了又会脱硫剂发生烧结。
中科院科技成果——纳米氧化锌脱硫剂
中科院科技成果——纳米氧化锌脱硫剂项目简介
项目针对目前石油化工行业中（天然气、合成气、煤气及轻质原油等）的精脱硫（<0.1ppm）需求进行纳米氧化锌脱硫剂的开发，将陕西中科纳米公司生产的高分散纳米氧化锌研制成为工业所需脱硫剂，保持纳米氧化锌的高比表面积，使其在较低温度下实现高效精脱硫。
在纳米氧化锌生产工艺流程中调变合成条件和添加成型剂，使碱式碳酸锌直接成型后的纳米氧化锌脱硫剂满足工业需求的强度和粒度。
市场前景
该项目有很大的市场需求，化工行业各种原料气中脱硫需求量很大，且高精度脱硫目前最好的脱硫剂还是氧化锌，而纳米氧化锌相对来说具有更强的竞争力，成本低，效益高，风险低。
现阶段已经在实验室调试很多可用配方，正在实验室小试机械放大实验阶段，后期到合作方进行中试放大以及生产方面的实验。
干法脱硫氧化锌脱硫
合成氨脱硫干法脱硫采用的是氧化锌脱硫，针对的是处理天然气经过湿法后含硫量的还是超过了国标后的处理方法，以达到国家生产含硫的标准。
目录1.基本原理 (3)1.1基本原理 (3)1.2氧化锌脱硫剂 (3)1.3工艺条件 (5)2.合成氨工艺氧化锌脱硫槽计算工段设计 (5)2.1脱硫剂的选择 (6)2.2选择条件 (7)3.脱硫剂填装量的计算 (7)3.1填料层高度计算 (7)3.2床层压降计算 (8)3.3器壁厚度计算 (8)3.4管口设计 (9)3.5封头设计 (9)3.6物料衡算 (9)3.7热量衡算 (10)干法脱硫氧化锌脱硫 1.基本原理氧化锌脱硫剂是以活性氧化锌为主要成分、内表面积较大、硫容较高的一种无机固体脱硫剂，不仅能快速脱除硫化氢，也能快速脱除除噻吩之外的有机硫。
净化后的气体中总硫含量一般小于3×10 6，最低可达0．1×10．6以下，因此无论从工艺的合理性还是经济性考虑，氧化锌脱硫法是原料气精细脱硫的首选方法。
1.1基本原理① 化锌脱硫剂可直接脱除硫化氢和硫醇，反应式为S H +ZnS S H +nZnO 22→ △H 一一76．62kJ ／molO H +H C +ZnS S H H C +ZnO 26252→ △H 一一137．83kJ ／tool ②对于硫氧化碳和二硫化碳等有机硫，则部分先转化为硫化氢，然后再被氧化锌吸收；部分有机硫可直接被氧化锌吸收，反应过程为 S 2H +CH 4H +CS 2422→ S H +CO H +CO 222→22CO +ZnS CO +ZnO → △H 一一126．40Kj/mol 22CO +2ZnS CS +ZnO → △H 一一283．45kJ ／mol 氧化锌脱硫剂对噻吩的转化能力很弱，又不能直接吸收，因此单独使用氧化锌脱硫剂是不能把有机硫完全脱除的。
氧化锌脱硫的化学反应速率很快，硫化物从脱硫剂外表面通过毛细也到达其内表面，内扩散速度较慢，无疑是脱硫过程的控制步骤。
氧化锌法脱硫技术在锌冶炼工厂含硫尾气治理中应用
氧化锌法脱硫技术在锌冶炼工厂含硫尾气治理中应用摘要：炼锌工厂含硫尾气会给环境带来严重的污染，与国家提倡的低碳生产环保理念不相吻合。
为了更好地对含硫尾气进行控制，本文对氧化锌法脱硫技术进行了介绍，分别从脱硫原理、工艺流程、吸收设备与PH值、吸收剂、硫酸锌处理几个方面进行了详细的分析，并且对氧化锌法脱硫技术应用需注意的问题也进行了探索。
关键词：氧化锌法脱硫技术；锌冶炼厂；含硫尾气；吸收剂制备一、氧化锌法脱硫技术应用概述（一）氧化锌法脱硫技术应用原理氧化锌法脱硫技术应用原理主要是利用氧化锌浆液与二氧化硫烟气发生化学反应，从而去除烟气中的二氧化硫气体，其中具体的化学反应：SO2+ZnO = ZnSO3↓产生的亚硫酸锌为悬浮固体，为了避免产生的亚硫酸锌过多造成阻塞的情况，设计对亚硫酸锌采取强制鼓风氧化装置。
为了确保氧化效率，在脱硫后液增加强制氧化罐再次进行氧化，使其变为可溶的硫酸锌(ZnSO4)溶液，即：2ZnSO3 + O2= 2ZnSO4经过上述反应后，氧化锌就能够较好溶解在循环液体中，但由于亚硫酸锌氧化率无法达到百分百，所以还需要对氧化后液体加废液进行酸化分解，即：ZnSO3 + H2SO4= SO2+ ZnSO4+ H2O通过这种方式就能够对氧化不完全的亚硫酸锌液体进行处理，避免外排液含亚硫酸锌在下工序加酸使二氧化硫溢出影响环境。
（二）氧化锌法脱硫技术应用需注意的问题在进行氧化锌法脱硫技术应用过程中，操作人员需要注意以下几个方面的问题。
第一，烟气洗涤问题。
因为含硫高温烟气中会存有一定有害物质，比如氟、氯等，对冶炼工序造成影响。
因此在开烟气进入脱硫塔前，需要对烟气进行预洗涤，达到降温除氟。
第二，吸收塔结构问题。
目前吸收塔的结构塔型比较多样化，有湍球塔、空心洗涤塔等。
面对多样化的塔型，工作人员需要进行合理的选择。
同时，对于塔的阻力、液气比、停留时间等因素也需要进行充分的考虑，会直接影响烟气的处理量。
第三，副产品问题，因为副产品亚硫酸锌为悬浮固体，比较容易造成塔槽阻塞，所以需要做好副产品处理。
氧化锌法脱硫技术在回转窑烟气处理中的应用
文章编号：１００７－９６７Ｘ（２０２１）０２－３６－０４氧化锌法脱硫技术在回转窑烟气处理中的应用解增光１，张 玲２，吕 勇２（１．中冶葫芦岛有色金属集团有限公司，辽宁葫芦岛１２５００３；２葫芦岛环境监测中心站，辽宁葫芦岛１２５０００）摘 要：湿法炼锌过程中产出的浸出渣，采用回转窑处理，排放的烟气ＳＯ２浓度峰值期间达不到国家颁布的最新排放标准。
通过对烟气脱硫工艺的研究分析，并结合生产实际情况，最终采用了氧化锌法工艺处理回转窑烟气。
该技术应用使回转窑烟气ＳＯ２浓度降到４００ｍｇ／Ｎｍ３以下，达到国家铅锌行业最新排放标准。
并且脱硫剂利用厂内生产过程的产生的烟尘，脱硫产物可返回其他工序回收锌，副产品可在厂内循环利用，无任何废弃物外排，不会造成二次污染。
关键词：湿法炼锌；浸出渣；回转窑；ＳＯ２烟气；氧化锌法脱硫中图分类号：ＴＦ８１３ 文献标识码：Ａ１ 引 言湿法炼锌过程中产出的浸出渣，采用回转窑进行处理，生产过程中排放的烟气ＳＯ２浓度满足《大气污染物综合排放标准》（ＧＢ１６２９７－１９９６）中９６０ｍｇ／ｍ３限值［１］。
目前由于窑龄过长，系统设备老化严重，且烟气无脱硫设施，另外现有多膛炉脱氟氯系统，烟气只配有除尘设备，自《铅、锌工业污染物排放标准》（ＧＢ２５４６６－２０１０）新标准于２０１２年１月１日实施后，回转窑尾气ＳＯ２排放无法满足新标准中４００ｍｇ／ｍ３限值的要求［２］。
随着我国对环境保护管理日趋严格，烟气治理工作势在必行，回转窑系统急需提高装备水平，并配备一套新建的烟气脱硫系统来满足最新的国家烟气排放标准要求。
环保指标日益严格，同时也是企业对社会的责任，烟气治理工作势在必行。
２ 回转窑系统现状２．１ 回转窑处理浸出渣回转窑处理浸出渣（其化学成分见表１），采用焦粉作燃料，并兼作还原剂，窑内分干燥段、预热段、反应段和冷却段，物料随回转窑的转动向窑头运动，并与窑内的热烟气充分接触，逐渐被烟气加热，在高温下，焦粉和浸出渣中的Ｚｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｉｎ等有价金属氧化物发生还原反应，并挥发进入烟气，在后期又和烟气中的氧反应，生成氧化物，并随烟气离开回转窑进入收尘系统。
T-305氧化锌脱硫剂
T305氧化锌脱硫剂一、性能及用途：T305氧化锌脱硫剂是以活性氧化锌为原料配以活性助剂制做而成的，主要用于制氢、合成氨、合成醇以及有机化工产品等工业原料气（油）的净化过程。
该剂不仅可以将原料气（油）中的H2S含量降至0.1ppm以下，而且对如COS、CS2等简单的有机硫化物也有较强的转化和吸收能力。
二、产品质量指标：外观白色或浅黄色条形物规格/mmΦ4×（4～15）.堆积密度/g .ml-1 1.1～1.3侧压强度/N .cm-1≥60磨耗% ≤5.0三、使用条件：温度/℃200～400压力/MPa 0～4.0气态空速/h-11000～3000液态空速/h－11～6入口硫含量 /μg.g-1＜200轻油比/v/v 80～100穿透硫容220℃≥22350℃≥ 30四、注意事项：1、产品采用铁桶内衬塑料袋包装。
在运输、储存过程中，应轻装轻放，不得损坏包装，注意避免雨淋。
2、催化剂在装填前应先过筛，除去在运输和装卸时产生的粉尘，催化剂床层上下应该使用耐火球填充，耐火球与催化剂之间用细网目的不锈钢丝网隔开。
3、在装填过程中，操作人员勿直接在脱硫剂上践踏。
装填催化剂时应在炉顶放一漏斗，在漏斗下扎一S形布筒，筒内预先放满催化剂，布筒下端用手握紧，然后将催化剂缓慢倒入漏斗，经由布筒溜入脱硫槽。
催化剂自由落下高度不得超过0.5m，以减少催化剂的粉碎。
装填要均匀、平整。
防止沟流的发生。
4、卸剂时，用N2将催化剂冷却到常温，然后卸入铁桶，可回收废物利用。
T201型有机硫加氢催化剂使用业绩使用厂家末次使用时间使用量1、合肥化工厂 1989 1t2、齐鲁石化炼油厂制氢装置 1993 6t3、齐鲁石化第二化肥厂 1993 8t4、锦州炼油厂 1991 1t5、锦西大化肥厂 1992 12t6、重庆化肥矿山公司 1997 11t7、湖南洞庭氮肥厂 1993 9t8、茂名石化炼油厂 2000 10t9、巴陵石化公司 1992 9t10、西南大化肥联合公司 1993 2t11、大庆石化总厂炼油厂 1999 4t12、大庆石化总厂化肥厂 1993 11t13、大庆油田甲醇厂 1996 4t14、上海炼油厂 1995 5t15、四川天华股份有限公司 1995 10t 16金陵石化公司炼油厂 2000 6t 17吉化股份有限公司炼油厂 1997 4t18、新疆石油管理局 1997 5t。
氧化锌脱硫剂的研究进展
耐CO能力的提高
一般的氧化锌脱硫剂在脱除高浓度CO原料中的硫时， 易产生析炭副反应，使脱硫槽飞温，操作无法进行， 改进后的T 305型脱硫剂可用于CO高达30%以上半水 煤气原料中硫化氢的脱除，只要控制一定的反应温 度，几乎观察不出CO甲烷化、CO析炭等副反应的产 生。
耐CO2能力的提高
一般的氧化锌脱硫剂在脱除高浓度CO2原料中的硫 时，易产生甲烷化副反应及生成ZnCO3的副反应，影 响脱硫效果，但改进后的T 305型脱硫剂已应用于 CO2浓度高达10%左右天然气脱硫中，在ICI- AMV年产 300 kt大型合成氨节能装置中应用取得了成功。
再生温度高，脱硫活性下降
氧化锌脱硫剂的再生温度要超过650℃,温度过高， 热烧结现象严重，导致脱硫剂的比表而积减小，脱 硫性能下降。并且高温下ZnS分解生成单质Zn，Zn的 挥发也会造成脱硫剂的损失，所以要提高ZnO的利用 率，必须降低氧化锌脱硫剂的再生温度。
氧化锌脱硫剂的发展
提高脱硫剂的稳定性和脱硫活性 降低脱硫温度，提高低温脱硫剂的硫容 改进脱硫剂的再生工艺，降低脱硫剂的再生温度
氧化锌脱硫技术存在的问题
中、高温脱硫剂的稳定性较差 低温脱硫剂的硫容低 再生温度高，脱硫活性下降
中、高温脱硫剂的稳定性较差
单一相ZnO脱硫温度一般在350 ~ 400℃，如果脱硫 温度超过500℃，在还原气氛中会使ZnO还原成单质 Zn。中、高温条件下，单质Zn一般都以气态形式存 在，脱硫过程中，气态Zn只是随着温度的降低最终 以ZnS的形式沉积而去除H2S。气态Zn易损失，造成 脱硫剂的减少，进而影响脱硫效果。因此，为了避 免由于Zn的挥发造成活性组分的减少，提高中、高 温脱硫剂的稳定性是必要的。
改进脱硫剂的再生工艺，降低脱硫 剂的再生温度
氧化锌脱硫工艺处理硫酸尾气的应用实践
氧化锌脱硫工艺处理硫酸尾气的应用实践摘要：随着经济和科技水平的快速发展，采用回转窑回收湿法炼锌中的锌，转窑尾气改造前采用传统钙法脱硫工艺处理，存在以下问题：脱硫效果差、排放尾气不能达到《铅、锌工业污染物排放标准》；副产品石膏渣难处置，造成二次污染；脱硫系统易堵难清，开工率低。
为达到环保要求，经多方考证，根据回转窑的烟气参数以及稳定情况，并结合脱硫剂的来源、供给、品质和杂质情况，决定采用氧化锌－酸解法组合式两段脱硫工艺取代原来的钙法脱硫工艺，脱硫剂采用自产氧化锌烟尘或焙砂，产出的二氧化硫返回硫酸系统制酸，含硫酸锌的酸解液返电锌系统综合回收锌。
新系统投产后，运行稳定，排放尾气指标优于《铅、锌工业污染物排放标准》(GB25466—2010)修改单限值标准要求。
关键词：脱硫剂；金属氧化物；常温引言对氧化锌、氧化铜和氧化铁的脱硫机理进行阐述，分析了常温下单一金属氧化物脱硫剂在不同制备方法和工艺条件对脱硫性能的影响，单一金属氧化物常温下脱硫性能较差。
复合型金属氧化物可以有效地增加反应活性，改善了脱硫剂在常温下的脱硫性能。
负载型金属氧化物采用多孔材料为载体，提高了活性组分在其表面的分散性，缓解了脱硫剂表面出现闭孔或变得致密的情况，进而有效地提高脱硫剂的脱硫性能。
1存在问题及改进措施1.1脱硫喷淋压力下降脱硫循环泵总管喷淋压力是脱硫工序监控的一个重要指标。
压力偏低，影响脱硫效果；压力偏高，增加系统阻力。
经过生产实践证明：压力控制在70~90kPa比较合理。
脱硫循环泵叶轮和大口径喷头磨损、脱硫循环泵进液口堵塞，都是导致脱硫喷淋压力下降的原因。
为了稳定脱硫喷淋压力，防止上述现象发生，采取以下措施：①浆液中w(ZnO)控制在8%~15%比较合理，降低脱硫循环泵磨损程度；②向脱硫塔内补水，补充烟气带走的水分，维持塔内体积平衡，补充水0.5~1.0t/h；③将脱硫泵四级电机改为六级电机，功率由185kW改为132kW，能满足脱硫生产要求。
EZ_2宽温氧化锌精脱硫剂的工业应用
张清建等: EZ- 2 宽温氧化锌精脱硫剂的工业应用
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开发应用
EZ- 2 宽温氧化锌精脱硫剂的工业应用
张清建, 孔渝华, 王先厚, 段 炜, 魏 华, 李仕禄
( 国家气体净化剂重点工业基地, 湖北省化学研究院, 武汉 430074)
摘要: 介绍了 EZ- 2 宽温氧化锌精脱硫剂及其在保护甲烷化催化剂、天然气转化 催化剂、丙烯聚合 催化剂生 产中的应用 情
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213 在丙烯脱硫中的应用
丙烯原料中的硫含量是影响丙烯聚合催化剂活 性的主要因素, 因此生产 中要求 U( 总硫) < 011 @ 10- 6。中国石化九江分 公司 2002 年采 用湖北省化 学研究院 EH- 4 丙烯专用 COS 水解催化剂串 EZ- 2 组成的丙烯精脱硫新工艺, 特点是先采用 EH- 4 水 解转化 丙烯 中 的 COS 为 H2S, 再 采用 EZ- 2 脱除 H2S, 以保证 总硫含量 U( COS + H 2S) < 011 @ 10-6。 工艺参数 为: 丙烯流量 ~ 28m3/ h; 温度- 5~ 45 e ; EH- 4 及 EZ- 2 空速均为 6h- 1; 进口 U( 总硫) 为( 015 ~ 1) @ 10- 6; 精脱硫出口总硫 U( H2S + CO S) < 011 @ 10-6。