医用基础化学10配位
18-药用化学基础-第七章-配位平衡与配位滴定法
H 2[PtCl6]
酸
[Cu(NH3)4] (OH)2 碱
配 合 物
[Cu(NH3)4] SO4 [Ni(CO)4]
盐
电中性
2、配合物的组成
❀ 配合物的组成： [ Cu ( NH 3 ) 4 ] SO4
中心原子 配体 配位数
内界(配离子)
外界
配合物
（1）内界与外界：
①内界：具有一定稳定性的结构单元。
③举例：
形成体
（中心离子或中心原子）
[Cu(NH3)4]2+ [Fe(CN)6]3Cu2+ Fe3+ Pt2+ Fe原子 Si4+
[PtCl2(NH3)I2]
[Fe(CO)5] [SiF6 ]2-
（3）配位体和配位原子：
①配位体：（配体）
在配合物中，与中心离子（或原子） 相结合的分子或离子，称为配位体，简 称配体。 例如：
(4)配位数
直接与中心离子(或原子)结合的配位原子的数目。 配位数=配位键数目 配合物 [Cu(NH3)4] 2+ [Cu(en)2] 2+ [Co(en)2(NH3) Cl] 2+ 配位数 4 4 6 配位原子 N N N、N、Cl
练习：
一、指出下列配合物的配位原子和配位数： 配合物 配位原子 Cl、N N N N Cl、N 配位数 4 6
通常K稳较大,为书写方便常用lgK稳来表示。 （2）lgK稳的影响因素：
①配体的电荷越高，配离子的lgK稳值越大。
②配体的半径越小，配离子的lgK稳值越大。
6、配离子稳定常数的应用： 计算配合物中有关离子的浓度。 例7-1：
在含有0.10 mol/L [Cu(NH3)4]2+ 配离子溶 液中，当NH3浓度分别为 （1）1.0 mol/L， （2）2.0 mol/L 时， 处于平衡状态时游离Cu2+的浓度分别是 多少？ （已知 [Cu(NH3)4]2+ 的 K稳=2.1×1013）
医学化学-医学化学-ch10配位化合物
配位原子 阴离子
配体
F Cl Br I O
ONO-
SCN-
亚硝酸根 硫氰酸根
C
N
NCS-
异硫氰酸根
配位原子
O
S
N
第十章 配位化合物
配位化合物的基本概念 ——组成
常见多齿配体
分子式
名称
-OOC-COO-
草酸根
H2NCH2CH2NH2
乙二胺
NN
NN
邻菲罗啉 联吡啶
乙二胺四乙酸
缩写符号 (OX) (en)
第十章 配位化合物
影响配位数大小的因素 ——中心离子
2、半径——半径越大，其周围可容纳的配体较 多，配位数大。
如 配离子 中心离子 半径 配位数
[AlF6]3 [BF4]
Al3+
B3+
＞
6
4
第十章 配位化合物
影响配位数大小的因素 ——中心离子
2、半径——半径过大，中心离子对配体的引力 减弱，反而会使配位数减小。
如 阴离子：X-、OH-、CN-， 中性分子：NH3、H2O、CO、RNH2(胺）
第十章 配位化合物
配位化合物的基本概念 ——组成
3、配位原子——配体中提供孤电子对与中心原子形成 配位键的原子。
常见的配位原子：N、O、S、C、卤素原子等。 根据一个配体中所含配位原子个数分为单齿配体和多
齿配体
单齿配体
配位化合物的基本概念 ——组成
1、中心原子——具有能接受孤电子对空轨道的原子或 离子。绝大多数为金属离子，如：
Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+ 少数为非金属离子，如：B3+、Si4+
配位化合物
配位化合物10-配位化合物10.1定义和总则10.11定义配位化合物(简称配合物)是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子(称为配体)和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子(统称中心原子)按一定的组成和空间构型所形成的化合物。
这种由一定数目的配体结合在中心原子周围所形成的配位个体可以是中性分子，也可以是带电荷的离子。
中性配位个体就是配合物，带电荷的配位个体称配离子，带正电荷的配离子称配阳离子，带负电荷的称配阴离子。
含有配离子的化合物统称配合物。
与中心原子直接相连的原子叫配位原子。
配体可能配位的原子的数目用单齿、而齿、三齿等表示。
只含有一个配位原子的配体叫单齿配体。
一个多齿配体通过两个或两个以上的配位原子与一个中心原子连接的称为螯合配体或螯合剂。
连接于一个以上中心原子的配体，称为桥联基团(简称桥基)。
中心原子可以桥基连接，也可以互相直接连接。
中心原子连接的数目，用单核、双核、三核、四核等表示。
10.12命名总则对配位个体命名时，配位体名称列在中心原子之前，不同配体名称之间以中圆点(·)分开，在最后一个配体名称之后缀以“合”字。
若配合物为配离子化合物，则命名时阴离子在前，阳离子在后，与无机盐的命名一样。
若位配阴离子的化合物，则在配阴离子与外界阳离子之间用“酸”字连接，若外界为氢离子，则在配阴离子之后缀以“酸”字。
例如：K[PtCl3NH3] 三氯·氨合铂酸(1-)钾三氯·氨合铂(II)酸钾[Co(NH3)3H2O]Cl3三氯化五氨·水合钴三氯化五氨·水合钴[Co(N3)(NH3)3]SO4硫酸叠氮·五氨合钴硫酸叠氮·五氨合钴10.2一般配位化合物的化学式和命名10.21中心原子在配位个体的化学式中，应列出中心原子的符号(结构式除外)，再列出阴离子和中性配体，将整个配位个体的化学式括在方括号“[]”中。
医用基础化学综合检测题
基础化学综合检测题一、名词解释1.拉乌尔定律2.化学平衡定律3.吸收光谱4.屏蔽效应二、填空题1.有色物质的摩尔吸收系数的大小取决于和；摩尔吸收系数与质量吸收系数之间的关系为。
2.某一弱酸型指示剂HIn 的Inp K﹦9.9，则该指示剂的理论变色范围是pH 。
pH小的一端的颜色为__ _ 色。
3.产生渗透现象必须具备的两个条件是和。
4.已知φB ө/V:ClO- 0.40 Cl21.36 Cl-,则标准状态下发生反应的离子方程式为：。
5.正常人血浆的总渗透压包括和。
其正常范围相当于血浆中能产生渗透作用的各种粒子的渗透浓度为mOsm.L-1(mmol/L)。
6.血液中浓度最高、缓冲能力最大的缓冲对是，两成分之间的反应式为。
肺气肿、肺炎和支气管炎等使换气不足，会引起中毒。
7.某元素原子，其核外电子最后排入4d轨道，最高氧化数为+6，该元素原子核外电子排布式是。
该元素在元素周期表中位于第周期、族、区。
最外层电子的4个量子数（n,l,m,ms）是。
8.将50mL0.0080mol·L－1 NaCl溶液与30mL0.020mol·L－1AgNO3溶液混合制备AgCl溶胶。
该AgCl溶胶的胶团结构式为，胶粒在电场中向极移动。
MgSO4、K4[Fe(CN)6]、K3[Fe(CN)6] 对该溶胶聚沉能力的大小顺序为。
9.已知300K时，反应2N2(g)＋O2(g) ＝2N2O (g) 的ΔUө＝166.5 kJ·mol-1，若气体为理想气体，则该反应的ΔHө（R﹦3.814 J·mol-1·K-1）为kJ·mol-1。
10配合物[Co(en) (C2O4)2]Cl中的中心原子和其配位数是，其名称是。
三、单项选择题1.用基准物质Na2CO3标定HCl标准溶液浓度时，若基准物质部分吸水，则标定结果（）A.偏低B.偏高C.无影响D.不能确定2.下列各项不属于稀溶液依数性的是（）A.凝固点降低B.沸点下降C.蒸气压升高D.导电性减小3.下列分子属于非极性分子的是（）A.CH4 B.HCl C.NH3D.H2O4.下列各种作用力中通常较强的是：（）A.色散力B.取向力C.诱导力D.氢键5.下列原电池中，电动势最大的是（）A.(-) Cu | Cu 2+(1mol.dm-3)||Ag + (1mol.dm-3)| Ag (+)B.(-)Cu | Cu 2+(1mol.dm-3)|| Ag + (0.1mol.dm-3)| Ag (+)C.(-)Cu | Cu 2+(0.1mol.dm-3)|| Ag + (1mol.dm-3)| Ag (+)D.(-)Cu | Cu 2+(0.1mol.dm-3)|| Ag + (0.1mol.dm-3)| Ag (+)6.下列说法不属于杂化轨道理论的基本要点的是（）A.原子形成共价键时，可运用杂化轨道成键B.杂化轨道的数目等于参与杂化的原来的原子轨道数目C.杂化轨道可由任意能量的原子轨道组合而成D.运用杂化轨道成键的原因是满足轨道最大重叠原理。
第十章配位化合物
2、给定[Cu(NH3)4]SO4溶液，当处于下列环境条件下，可 否产生Cu(OH)2沉淀，已知浓度为0.01mol·l-1, K f = 4.8 × 1012 , K b NH 3 = 1.8 × 10 −5 , Ksp Cu ( OH ) 2 = 2.2 × 10 −22 ①在0.1mol·L-1 NH3·H2O溶液中 ②在0.1mol·L-1 NH3·H2O和0.1mol·L-1 NH4Cl溶液中 ③在0.14mol·L-1 HAc和0.06mol·L-1 NaAc溶液中 （KaHAc=1.8×10-5) Ka =1.8 10 3、给定0.1mol AgX完全溶于1升下列配合剂溶液中， 0 C 配合剂 L 求 ① NH3·H2O ②KCN 7 K f Ag (CN ) − = 1.0 ×10 21 已知K f Ag ( NH ) + = 1.0 ×10 2
= 0.771V
6
K f Ag (CN ) − = 1.0 ×10 21 K f = 1.0 ×10 42 2 Fe ( CN ) 3−
K f Fe ( CN ) 4− = 1035
6
3 2
K SP AgX = 1.0 × 10 −13
4、求下列电对在KCN（足量）溶液中的E0值
0 0 ( E Ag ( CN ) − / Ag , E Fe( CN )3− / Fe (CN ) 4− )
2 6 6
Ag + / Ag ①
②
Fe
Fe3+ / Fe 2+
/ Fe 2+
0 已知E Ag + / Ag = 0.799V , E 0 3+
K (f1)
M n+ − Ln
> K (f 2 )
10配位化合物
配体数
以二、 三、四 表示
不同配 体“•” 分开
以罗马数字 Ⅱ、Ⅲ、 Ⅳ 表示
▲ 若含有多种配体时，先无机后有机，先简单后复杂. ▲ 若为多种无机配体时，先阴离子后中 性分子. ▲ 若为同类配体时，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列，如先 NH3 后 H2O
10
配
合
物
命
名
举
例
ห้องสมุดไป่ตู้
Cu(NH 3 ) 4 SO 4 K 3 Fe(NCS) 6 H 2 PtCl 6 Cu(NH 3 ) 4 (OH) 2 KPtCl 5 (NH 3 ) Zn(OH)(H 2 O) 3 NO 3 Co(NH 3 ) 5 (H 2 O) Cl 3 Co(NO 2 ) 3 (NH 3 ) 3 Ca(EDTA) 2
K2SO4 +Al2(SO4)3+24 H2O === 2 KAl(SO4)2· 12H2O (产物5)
显然，这些产物中： ● 都存在一个“配位个体”. ● “配位个体”相对稳定，既可存在于晶体中，也可存在于溶液 中.
● 与“复盐 (double salts) 不同，但又无绝对的界线.
3
配位化学的奠基人——维尔纳
19
同类型的配离子 Kfθ 稳定性
Cu 2 NH 3 Cu(NH 3 ) 2
θ K f,1 10 4.31
Cu ( NH 3 ) 2 NH 3
Cu ( NH 3 ) 2 2 NH 3 2 Cu ( NH 3 ) 3 NH 3
θ Cu(NH 3 ) 2 K f,2 10 3.67 2 2 θ Cu(NH 3 ) 3 K f,3 10 3.04 θ Cu(NH 3 ) 2 K f,4 10 2.3 4
普通化学：第十章配位化合物课后答案
第十章配位化合物习题答案1.指出下列配离子的形成体、配体、配位原子及中心离子的配位数。
[Cr(NH3)6]3+Cr3+NH3N 6[Co(H2O)6]2+Co2+H2O O 6[Al(OH)4]-Al3+OH- O 4[Fe(OH)2(H2O)4]+Fe3+OH-H2O O 6[PtCl5(NH3)]-Pt4+Cl-NH3O, Cl 62.写出下列配合物的化学式：(1) 三氯·一氨合铂(II)酸钾K[PtCl3(NH3)](2) 高氯酸六氨合钴(II) [Co(NH3)6](ClO4)2(3) 二氯化六氨合镍(II) [Ni(NH3)6]Cl2(4) 四异硫氰酸根·二氨合铬(III)酸铵(NH4) [Cr(NCS)4(NH3)2](5) 一羟基·一草酸根·一水·一乙二胺合铬(III) [Cr(OH)(C2O4)(H2O)(en)](6) 五氰·一羰基合铁(II)酸钠Na3 [Fe(CN)5(CO)]3.命名下列配合物，并指出配离子的电荷数和形成体的氧化数。
配合物名称配离子电荷形成体的氧化数[Cu(NH3)4][PtCl4] 四氯合铂(II)酸四氨合铜(II) +2，-2 +2，+2 Cu[SiF6] 六氟合硅(IV)酸铜-2 +4K3[Cr(CN)6] 六氰合铬(III)酸钾-3 +3 [Zn(OH)(H2O)3]NO3硝酸一羟基·三水合锌(II) +1 +2 [CoCl2(NH3)3H2O)]Cl 一氯化二氯·三氨·一水合钴(III) +1 +34.有下列三种铂的配合物，用实验方法确定它们的结构，其结果如下：物质I II III化学组成PtCl4·6NH3PtCl4·4NH3PtCl4·2NH3溶液的导电性导电导电不导电可被AgNO3沉淀的Cl-数 4 2 不发生根据上述结果，写出上列三种配合物的化学式。
10 配位化合物
O
O 2-
CC
六齿配体:乙二胺四乙酸根
OO
Ethylene diamine tetra acetic ion, EDTA(Y4-)
OOC– H2C
CH2 – COO 4-
N–CH2 –CH2 –N
OOC– H2C
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CH2 – COO
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配合物的组成
配位数(coordination number)
第10章 配位化合物
10.1 配合物的基本概念 10.2 配合物的化学键理论 10.3 配位平衡 10.4 螯合物 10.5 配合物在医学上的意义
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10.1 配合物的基本概念
一、配位化合物的定义
• 配合物是以具有接受电 子对的离子或原子（统称中 心原子）为中心，与一组可 以给出电子对的离子或分子 （统称配体），以一定的空 间排列方式在中心原子周围 所组成的复杂质点（配离子 或配分子）。
Co2+、Ni2+、Pt2+
[Pt(NH3)2Cl2]
6
Fe3+、Co3+、Cr3+、Al3+、Pt4+、
Co2+、Ni2+、Fe2+、Pb4+
[PtCl6]2-、[Cr(NH3)4Cl2]+、 [Fe(CN)6]3-、[Ni(NH3)6]2+、
[Co(NH3)3(H2O)Cl2]
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单齿配体:一个配体只含一个 配位原子。 多齿配体:一个配体含有两个 或两个以上配位原子。
配
位 原
C
N
O
F
十配位化合物
LOGO第十二章 配位化合物 （ coordination compound ）第一节 配位化合物的基本概念一、配位化合物的定义CuSO4（蓝色溶液）+NaOH→Cu(OH)2（蓝色↓） +BaCl2 →BaSO4（白色↓ ）CuSO4（蓝色溶液）+NH3（浓）→ 深蓝色溶液 蓝色晶体：1.没有氨臭→无游离的氨2. +NaOH: (-) →无游离的Cu2+ 3. +BaCl2 ：(+) →有游离的SO42Cu2+与NH3形成了一种复杂离子[ Cu ( NH3 ) 4] 2+第一节 配位化合物的基本概念定义：配离子：由简单阳离子(或原子)和一定数 目的中性分子或阴离子配体通过 配位键结合,并按一定的组成和 空间构型所形成的复杂离子配合物：含有配离子的化合物或配分子第一节 配位化合物的基本概念二、配合物的组成 [ Cu ( NH3 ) 4] SO4(inner sphere)内界(离子键)外界(outer sphere) [ Cu ( NH3 ) 4]2+中心原子Cu2+ 配体NH3 配位原子：N 配位键：中心原子Cu2+提供空轨道 配位原子N提供孤对电子第一节 配位化合物的基本概念配合物的结构离子键 配位键K4+┆ [Ｆｅ┆(ＣＮ)6] 4中心原子 配体外界内界配合物第一节 配位化合物的基本概念中心原子(central atom):一般为副族元素 配体(ligand):一般为负离子或中性分子 如：H2O、CO、NH3 、 X- 、 OH- 、 CN、 NO2-、ONO-、SCN-、NCS-、乙二胺 等。
配位原子(donor atom)：提供孤对电子的 原子。
1第一节 配位化合物的基本概念第一节 配位化合物的基本概念配位数(coordination number) =配位原子个数 ≠配体个数:一般为2，4，6单齿配体(monodentate ligand) ：一个配体内一 个配位原子配位数=配位原子个数= 配体个数多齿配体(multidentate ligand) ：一个配体内多 个配位原子配位数=配位原子个数≠ 配体个数第一节 配位化合物的基本概念乙二胺：H2NCH2CH2NH2 [Cu(en)2]SO4 配位数=4乙二胺四乙酸(EDTA)：一个分子有六个配位原子HOOCCH 2 HOOCCH 2NCH 2CH 2NCH 2COOH CH 2COOH第一节 配位化合物的基本概念影响配位数的因素１.中心原子的体积和电荷 ２.配体的体积和电荷 ３.中心原子和配体的半径 ４.配体的浓度和反应时温度第一节 配位化合物的基本概念三、配合物的命名1.配离子：配体数—配体名称—“合”—中心原 子名称（氧化数）（用罗马字表示）Cu(NH3)42+ 四氨合铜（II）配离子 2.多配体：先无机后有机，先阴后中，先简单 后复杂，最后以配位原子元素的英文字母顺 序先后排列[Co(OH)2(NH3)4]+ 二羟•四氨合钴(III)配离子第二节 配合物的化学键理论一、价键理论 （一）要点：1.中心原子与配体之间的化学键是配位键。
《医用化学》第五章
二、螯合滴定 （三）基准物质与标准溶液
基准物质应具备如下条件：
1
试剂的组成与化学式完全符合。
2
一般纯度应在99.9%以上。
3
保存或称量过程中不分解、不吸湿、不风化、不易被氧化等。
4
具有较大的摩尔质量。
5
反应定量进行，没有副反应。
二、螯合滴定 （三）基准物质与标准溶液
符合基准物质条件的试剂，可用直接法配 制成标准溶液。
三、配合物的命名
1 配合物的命名服从一般无机化合物的命名原则，即阴离子名 称在前，阳离子名称在后，分别称为某化某、某酸某、氢氧化某 等。
2 配合物的命名比无机化合物的命名相对复杂，主要原因是配 离子的结构比较复杂。
三、配合物的命名
配离子的命名方式一般遵循如下顺序： 配体数目（二、三、四……）— 配体名称（不同配体名称
二、配合物的组成
（二）配位体
在配合物中，与中心离子（或原子） 结合的中性分子或阴离子，称为配位体 （简称配体）。配体中直接同中心离子 （或原子）结合的原子，称为配位原子 （简称配原子）。
二、配合物的组成 （二）配位体
常见的配原子
如N、O、C、S、P和X（卤素）等。
常见的配体
H2O、NH3、X -、OH -、CN -、SCN- 等。
溶液的碱性越强，水解效应越强。
二、配位平衡的移动 （二）沉淀溶解平衡和配位平衡的相互转化
Ag+ + Cl +
2NH3
AgCl
［Ag(NH3)2］+
［Ag(NH3)2］+
Ag+ + 2NH3 + Br
AgBr↓
沉淀溶解平衡和配位平衡的相互转化，实际上是沉淀剂与配位剂之间 争夺金属离子而形成更稳定物质的过程。
医用基础化学期末考试练习题及答案(精简版)
医用基础化学期末考试练习题及答案一、单项选择题第一至三章1。
下列关于分散系概念的描述,错误的是（）。
D。
分散相粒子直径大于100nm的体系，称为胶体分散系2.符号n用来表示（）。
A。
物质的量3.关于粗分散系统，下列说法错误的是（）。
A. 分散相离子的直径小于100nm4.关于胶体分散系统，下列说法错误的是( ）.C。
胶体分散系统为不稳定的多相系统5.医学中常用的质量浓度单位（）。
D。
g﹒L-16。
关于物质的量，下列表示方法错误的是（)。
A. n（硫酸）7。
医学中不太适用的物质的量浓度单位（）。
B。
mol﹒m—38.正常人的血浆中每100ml含Na+0.326g，M（Na+）=23。
0g/mol,试计算其物质的量浓度。
C. 0。
142 mol.L—1 9。
市售HCl溶液的浓度为12mol﹒L—1欲配制0。
60 mol﹒L—1的HCl 1000ml,需取市售HCl溶液多少毫升？D。
50ml10.关于产生渗透现象必须具备的条件，下列说法正确的是（）.C。
存在不允许溶质粒子透过的半透膜，并半透膜两边的溶液浓度不相同11。
关于溶液的渗透方向，下列说法正确的是（)。
A. 总是从纯溶剂一方往溶液一方,或者从稀溶液一方往浓溶液一方渗透12. 关于渗透压定律的数学表达式，下列说法是不正确的。
（）D. 渗透压与溶质的本性有关13。
试计算温度在37℃,物质的量浓度为0。
154 mol﹒L—1的氯化钠溶液的渗透压.（）B。
793 kPa 14. 医学上等渗溶液的渗透浓度范围为( ）。
C. 280～320mmol﹒L-115。
关于溶胶的电泳现象，下列说法不正确的是( ).B. 中性粒子,电泳时不移动16. 欲使被半透膜隔开的A、B两种稀溶液间不发生渗透，应使两溶液的( ）。
B.渗透浓度相等17.反应速率常数k与下列哪个因素无关（） A.反应物浓度18.对于一个化学反应，下列说法中正确的是（ )D。
活化能越小，反应速率越大19.为提高CO在下列反应中的转化率，可采取的措施是( ）AA.增加水蒸气的分压20。
基础化学第十一章 配位化合物
(2) [Pt(NH3)4(NO2)Cl]
解：名称： 氯·硝基·四氨合铂(‖)
中心原子：Pt2+
配 体：NO2-、Cl-、NH3
配位原子：N、Cl-、N 配位数: 6
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习题解答
1.命名下列配离子和配合物,并指出中心原子、 配体、配位原子和配位数。
(3) NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]
Ca(EDTA)
2
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硫酸四氨合铜（Ⅱ） 六异硫氰根合铁（Ⅲ）酸钾 六氯合铂（Ⅳ）酸 氢氧化四氨合铜（Ⅱ） 五氯•氨合铂（Ⅳ）酸钾 硝酸羟基•三水合锌（Ⅱ） (三)氯化五氨•一水合钴（Ⅲ） 五羰（基）合铁 三硝基•三氨合钴（Ⅲ） 乙二胺四乙酸根合钙（Ⅱ）
14
第四节
螯合物
(Chelate)
CH2COOH
18
螯合物
2、螯合剂与EDTA
EDTA特点:
(1)在水中溶解度较小;
一般制成二钠盐,仍称EDTA.
(2)具有很强的配位能力。
一般与金属离子形成具
五个五原子环,配位比
为 1:1, 易溶于水的螯
合物。
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螯合物
2、螯合剂与EDTA
五元稠环 螯合物最稳定
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螯合物的应用
叶绿素: 含镁的配合物； 血红素: 含有亚铁的配合物； 维生素B12: 含钴的配合物； 酶(生物催化剂): 是金属元素的配合物。 二巯基丙醇：与砷、汞配位，作解毒剂 柠檬酸钠： 与钙配位，防止血液凝固
医学课件第11章配位化合物-01
离子键 配位键
[Cu┆(NH3)4]2+┆SO4 2-
内界
外界
K4+┆[Fe┆(CN) 6] 外界 内界
[Cu(NH3)4]SO4 [Cu(NH3)4]2++S K2SO4·Al2(SO4)3·24H2O 2K++2Al3++4SO42-+24H2O
（复盐）
配合物的类型
(1) 简单配位化合物([Cu(NH3)4]SO4)
❖ 配体的电荷越多，使配位数越少。 如：[Zn(NH3)6]2+和[Zn(CN)4]2-
13
2. 配体的浓度
在形成配离子时，配体的浓度增大有利于 形成高配位数的配合物(如Fe3+与SCN-的配合 物) 。
3. 温度
反应时温度低,有利于形成高配位的配合物 (热振动加剧时,中心原子与配体的振幅加大)。
(2) 螯合物(内配合物)
H2C—H2N Cu NH2—CH2
H2C—H2N
NH2—CH2
(3)多核配合物 [(H3N)2Pt Cl Pt(NH3)2]Cl2
Cl
(4) 配分子（HC≡CHAg 、Fe (CO)5）
3.配位数
直接与中心原子配合的配位原子数目 2、4、6 对于单齿配 中心原子的配位数＝配体数
问题：
为什么血红细胞可以传送氧气？ 为什么人会煤气中毒？
1
2
§11.1 配位化合物概述
CuSO4 ＋ 4NH3 → [Cu(NH3)4]SO4 1693年 6KCN + FeSO4 → K4[Fe(CN)6 ] + K2SO4 Ni+CO 325K 1atm Ni(CO)4 (无色液体） SiO2+6HF → H2[SiF6] (无色气体)+2H2O 1、化合物组成不符合经典化合价规律 2、复杂结构单元有特殊稳定性
医用化学_第11章_配位化合物第四节
第四节 螯合物和生物配体
螯合物的稳定性用热力学解释如下： 螯合物的稳定 性可用螯合反应的平衡常数lg K so表示，lg K so 与 热力学函数有如下关系：
rG 2.303RT lg K r H Tr S
o m o s o m
o m
[Cd(en)2]2+ 与 [Cd(NH2CH3)4]2+相比， 由于两者各 o 生成 4 个 N→Cd配键， r H m 基本相等，而生 o o o 成[Cd(en)2]2+的 值大， 小， lg 大， r Sm rG K m s 因此螯合物[Cd(en)2]2+ 比 [Cd(NH2CH3)4]2+配离子 稳定。
功能
脲的形成 丙酮酸代谢 DNA 生物合成 氨基酸代谢 嘌呤代谢 硝酸盐代谢
Cu
Co
Zn
羧酞酶 碱性磷酸脂酶
Mo
第四节 螯合物和生物配配合物或血红素的
形式存在。例如，血红蛋白(Hb)、细胞色素C、 过氧化物酶、过氧化氢酶等。
第四节 螯合物和生物配体
第四节 螯合物和生物配体
CO能与O2竞争血红素中Fe(Ⅱ)的第六配位
位置。CO的结合能力约比O2大200倍。CO中 毒时，大部分血红蛋白都以CO血红蛋白的形 式存在，从而丧失载氧能力，使机体出现缺氧 症。
第四节 螯合物和生物配体
临床上用高压氧治疗CO中毒。高压氧疗法能使血
浆中物理溶氧量显著上升，机体含氧量明显提高，因
2.
3.
微量元素——生命的钥匙
• 人体由80多种元素所组成。
• 常量元素：占人体重量万分之一以上的， 如碳、氢、氧、氮、钙、硫、磷、镁、钠等； • 微量元素：占人体重量万分之一以下的。 迄今为止，有18种被确认与人体健康和生命有 关的必需微量元素，即铁、铜、锌、钴、锰、 铬、硒、碘、镍、氟、钼、钒、锡、硅、锶、 硼、铷、砷等。大部分是金属元素。
基础医学概论复习课件-第十一章 配合物
实例 [Cu(CN)2]-、 [Ag(S2O3)2]3[Zn(NH3)4]2+、 [Ni(NH3)4]2+ [Pt(NH3)4]2+、 [Ni(CN)4]2[Fe(H2O)6]2+、 [Ni(NH3)6]2+ [Fe(CN)6]3-、 [Co(CN)6]3-
sp sp3 dsp2 sp3d2 d2sp3
上一内容 下一内容
外轨型和内轨型配合物
较大， •同一中心原子外轨型配合物磁矩µ 内轨型配合物磁矩较小。 3. 由于内轨型配合物有次外层d轨道参与杂化，能量 相对较低，稳定性较高，在水溶液中难解离为简 单离子。 因此稳定性：内轨型配合物 > 外轨型配合物。 来判断 4. 对于d ~d 构型的中心原子可通过测定磁矩µ 是内轨型还是外轨型。
上一内容 下一内容
外轨型和内轨型配合物
1.内轨型配合物中心原子d轨道必要时进行d电子重排， 以保证有空的次外层轨道参与杂化。
3+:3d5 Fe 26
重排
3d 3d
2. 对于d4~d8构型的中心原子，若形成内轨型配合物， 由于中心原子d轨道进行电子重排，造成单电子数小 于自由离子的单电子数，故磁性降低，相反，外轨 型配合物中心原子d轨道的单电子数没有发生改变， 故磁性不变。 • n=0称为反(逆)磁性，n 0称为顺磁性.
上一内容 下一内容
一、 配合物的组成
根据配体所含配位原子数目：
多齿配体:(polydentate) 含多个配位原子的配体。 单齿配体
配体 单齿配体:(monodentate) 含一个配位原子的配体。
X-、NH3、H2O、CO(羰基)、CN-(氰根)、OH-(羟基) SCN-(硫氰酸根)、NCS-(异硫氰酸根)、 S2O32-(硫代硫 酸根) 、NO2-(硝基)、ONO-(亚硝酸根)、C5H5N (吡啶)
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Coordination Compounds
青大医 基础化学
§10.1 配位化合物的基本概念
§10.1.1 配合物的定义 • 阳离子或原子（统称中心原 子）与一组可以给出电子对 的离子或分子（统称配体） 以配位键形成的复杂离子 （或分子）称为配离子（或 配分子）含有配离子的化合 物或配分子统称为配位化合 物，简称配合物，又称络合 物。
NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]
PtNH2(NO2)(NH3)2]
四(异硫氰酸根) · 二氨合铬(III)酸 铵 氨基· 硝基· 二氨合铂(II)
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§10.2 配合物的化学键理论
§10.2.1 配合物的价键理论 1. 价健理论的基本要点 (1)配位原子提供孤对电子，填入中心原子的价电子 层空轨道形成配位键。 (2)中心原子所提供的空轨道首先进行杂化，形成数 目相等、能量相同、具有一定空间伸展方向的杂 化轨道，中心原子的杂化轨道与配位原子的孤对 电子轨道在键轴方向重叠成键。 (3)配合物的空间构型，取决于中心原子所提供杂化 轨道的数目和类型。
[Ar] 3d Fra bibliotekd2sp3
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4d
§10.2 配合物的化学键理论
3. 配合物的磁矩 • 物质的磁性主要由电子的自旋引 起。 • 一般是通过测定配合物的磁矩(μ) 来确定外轨配合物和内轨配合物。
金属离子的配位数 配位数 2 4 金属离子 Ag+、Cu+ 、Au+ 实 例 [Ag(NH3)2]+、[Cu(CN)2]-
Cu2+、 2+、 2+、 2+、 3+、 2+、 [HgI4]2- 、 [Zn(CN)4]2- 、 Zn Cd Hg Al Sn Pb2+、Co2+、Ni2+、Pt2+、Fe3+、Fe2+ [Pt(NH3)2Cl2]
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§10.2 配合物的化学键理论
① [Ag(NH3)2] + 的形成
Ag+ : [Kr]4d10, [Kr] 4d 5s 5p
Ag+ in [Ag(NH3)2] +: [Kr] ② [Zn(NH3)4 ]2+
的形成
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§10.1 配位化合物的基本概念
1. 中心原子(central atom) • 配合物中接受孤对电子的阳离子或原子统称为中 心原子。 • 中心原子一般是金属离子，大多为过渡元素，特 别是第ⅧB族元素以及相邻近的一些副族元素。 • 某些副族元素的原子和高氧化值非金属元素的原 子也是较常见的中心原子， 如 [Ni(CO)4]中的Ni(0) 、 [SiF6]2-中的Si(Ⅳ)
4d
sp
5p
Zn2+ : [Ar]3d10, [Ar]
3d
4s
4p
Zn2+ in [Zn(NH3)4]2+: [Ar] 3d
sp3
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§10.2 配合物的化学键理论
（2）当中心原子电子构型为(n-1)d4~8时，由配体决定 配合物类型 ①配原子的电负性较大，一般形成外轨配合物
Ni2+ in [Ni(CN)4]2-: [Ar] 3d
dsp2
4p
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§10.2 配合物的化学键理论
[Fe(CN)6]4- 的形成
Fe2+ : [Ar] 3d Fe2+ in [Fe(CN)6]4- : 4s 4p 4d
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§10.1 配位化合物的基本概念
单齿配体(monodentate ligand) NH3、H2O、F-、Cl少数配体虽有两个配位原子，由于两个配位原 子靠得太近，只能选择其中一个与中心原子成键， 故仍属单齿配体 如CN-、 NC-、 NO2-、ONO-、SCN-、NCS 多齿配体(multidentate ligand) • 双齿配体：H2N-CH2-CH2-NH2(乙二胺，简写为 en) • 三齿配体：H2NCH2CH2 NHCH2CH2 NH2(二亚 乙基三胺，简写为DEN) • 六齿配体：乙二胺四乙酸根
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§10.1 配位化合物的基本概念
§10.1.3 配合物的命名 1. 配位化合物的命名：阴离子在前、阳离子在后 配阳离子：“某化某”、 “氢氧化某”、“某 酸某” 配阴离子：“某酸”、 “某酸某”
2. 配离子及配位分子的命名： 配体数-配体名称-“合”-中心原子名称(氧化值) • 配体数目用二、三、四等数字表示 • 复杂的配体名称写在圆括号中，以免混淆 • 不同配体之间以中圆点“·”分开 青大医 基础化学
§10.2 配合物的化学键理论
2. 外轨配合物和内轨配合物 外轨配合物：中心原子全部用最外界价电子空轨道 (ns、np、nd)进行杂化成键。有sp,sp3,sp3d2. 内轨配合物：中心原子用次外界d轨道，即(n-1)d和 最外界的ns、np轨道进行杂化成键。有 dsp2,d2sp3 (1)当中心原子(n-1)d全满时，只能形成外轨型
adding NaOH adding ammonia
[Cu(NH3)24]SO4 Cu(OH) CuSO4 Complex Precipitation Solution
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§10.1 配位化合物的基本概念
§10.1.2 配合物的组成 • 多数配合物由配离子与带相反电荷的离子组成， • 带正电荷的配离子称为配阳离子，带负电荷的配 离子称为配阴离子，配合物也可以是电中性的配 位分子 • 习惯上把配离子也称为配合物。
六氯合铂(IV)酸 硫酸亚硝酸根· 五氨合钴(III)
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§10.1 配位化合物的基本概念
配合物的命名实例
[Co(NH3)5(H2O)]2(SO4)3 [Co(NH3)2(en)2]Cl3 NH4[Co(NO2)4(NH3)2] [Ni(CO)4] 硫酸五氨· 水合钴(III) 氯化二氨· 二(乙二胺)合钴(III) 四硝基· 二氨合钴(III)酸铵 四羰基合镍(0)
[Ni(NH3)4]2+ 的形成
Ni2+ : [Ar]3d8, [Ar]
3d 4s 4p
Ni2+ in [Ni(NH3)4]2+: [Ar]
3d sp3
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§10.2 配合物的化学键理论
[Fe(H2O)6]2+的形成
Fe2+: [Ar]3d6 [Ar] 3d 4s 4p 4d
[Ag(NH3)2]+; [HgI4]2-; [Fe(NCS)4]-; [Pt(NH3)2Cl2]
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§10.1 配位化合物的基本概念
配合物的内界(inner sphere)和外界(outer sphere) [Cu ( NH3 )4 ] SO4 中心原子 配体 内界 外界
配位化合物
电中性的配位分子只有内界，没有外界。
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§10.1 配位化合物的基本概念
配合物的命名实例
[Cu(NH3)4]2+ [CoCl2(NH3)4]+ 四氨合铜(II)离子 二氯· 四氨合钴(III)离子
[Fe(en)3]Cl3 [Ag(NH3)2]OH
H2[PtCl6] [Co(ONO)(NH3)5]SO4
三氯化三(乙二胺)合铁(III) 氢氧化二氨合银(I)
[Ni(CN)4]2-、[PtCl4]2-、 [Pt(NH3)2Cl2]
6
sp3d2
d2sp3
八面体
八面体
[FeF6]3-、[Fe(NCS)6]3-、 [Co(NH3)6]2+、[Ni(NH3)6]2+
[Fe(CN)6]3-、[Co(NH3)6]3+、 [Fe(CN)6]4-、[PtCl6]2青大医 基础化学
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§10.2 配合物的化学键理论
中心原子的杂化轨道类型和配合物的空间构型
配位数 2 杂化轨道 sp 空间构型 直线 实 例 [Ag(NH3)2]+、[AgCl2]- 、 [Au(CN)2]-
4
sp3
dsp2
四面体
平面四方形
[Ni(CO)4] 、[Cd(CN)4]2-、[ZnCl4]2-、 [Ni(NH3)4]2+
配位数 ：中心原子与配体形成配位键的数目。 • 配体为单齿配体， 中心原子的配位数＝配体的数目 • 多齿配体， 中心原子的配位数≠配体的数目 [Cu(NH3)4]2+ 和 [Cu(en)2]2+中：配位数= 4.
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§10.1 配位化合物的基本概念
决定配位数大小的因素： ① 中心原子电子层结构 • 第二周期元素价层为2s,2p共4个轨道，最多只能 容纳4对电子 [BeCl4]2-、[BF4]• 第二周期以后的元素，价层为(n-1)d,ns,np或 ns,np,nd，配位数可超过4。 [AlF6]3-、[SiF6]2 ② 空间效应 • 中心原子体积大，配体的体积小，有利于生成配 位数大的配离子。 [AlF6]3-， [AlCl4]-， [BF4]青大医 基础化学
Fe2+ in [Fe(H2O)6]2+ :
[Ar] 3d
sp3d2
4d
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§10.2 配合物的化学键理论
②配原子的电负性较小，一般形成内轨配合物 [Ni(CN)4]2- 的形成
Ni2+ : [Ar] 3d 4s 4p
§10.1 配位化合物的基本概念
配体命名顺序： 先无机配体，后有机配体； 先离子，后分子； 按配位原子元素符号字母序； 配位原子相同，原子数目少的配体在前(先简单， 后复杂)； ⑤ 配位原子、配体原子数目相同，按配位原子连接 的原子的元素符号字母序； ⑥ 配体化学式相同，按配位原子元素符号字母序。 3. ① ② ③ ④