具有温敏特性的光学活性嵌段聚合物Click合成与表征
表面接枝PDEGMA纤维素纳米晶的制备及其温敏性
表面接枝PDEGMA纤维素纳米晶的制备及其温敏性赵璐洋;夏子华;宋如愿;景宜;戴红旗;吴伟兵【摘要】通过电子转移再生催化剂原子转移自由基聚合法(ARGET ATRP)制备了表面接枝聚二(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸甲酯(PDEGMA)的温敏性纤维素纳米晶(CNC-PDEGMA).红外光谱和热重分析曲线表明纤维素纳米晶表面上成功地接枝了PDEGMA聚合物刷.CNC-PDEGMA室温条件下能在水溶液中稳定分散,温度升高至50℃时絮聚析出,在水溶液中表现出温敏性.CNC-PDEGMA固态薄膜在室温下亲水,高温下疏水且接触角稳定在120o以上,同样表现出明显的温敏性.【期刊名称】《纤维素科学与技术》【年(卷),期】2017(025)004【总页数】6页(P10-15)【关键词】纤维素纳米晶;原子转移自由基聚合;温敏性;聚二(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸甲酯;表面接枝【作者】赵璐洋;夏子华;宋如愿;景宜;戴红旗;吴伟兵【作者单位】南京林业大学江苏省制浆造纸科学与技术重点实验室,江苏南京210037;南京林业大学江苏省制浆造纸科学与技术重点实验室,江苏南京 210037;南京林业大学江苏省制浆造纸科学与技术重点实验室,江苏南京 210037;南京林业大学江苏省制浆造纸科学与技术重点实验室,江苏南京 210037;南京林业大学江苏省制浆造纸科学与技术重点实验室,江苏南京 210037;南京林业大学江苏省制浆造纸科学与技术重点实验室,江苏南京 210037【正文语种】中文【中图分类】TS721;TB34纤维素纳米晶（cellulose nanocrystalline, CNC）是一种典型的棒状纤维素晶须，长度200～300 nm，宽度5～50 nm，通常通过酸水解去除天然纤维素无定型区制备得到[1]。
CNC具有高度的结晶结构、比表面积大、亲水性高、生物相容性好、可再生和可生物降解，在增强复合材料、催化、光电材料、生物传感器、药物释放等领域有重要的应用价值[2-5]。
生物材料的研究现状与发展
生物材料的研究现状与发展一、简述生物材料作为当今科研领域中极具潜力的新型材料，已经成为解决人类健康、环境危机和资源短缺等重大问题的重要途径之一。
随着生物技术、纳米技术和新材料研究技术的迅速发展，生物材料的研究现状迎来了空前的繁荣。
在生物材料的种类方面，涵盖了天然高分子材料、合成高分子材料和生物降解材料等多种类型。
天然高分子材料因其良好的生物相容性和生物活性而受到广泛关注，例如透明质酸、胶原蛋白等。
天然高分子材料在力学性能、耐热性和加工性能等方面存在一定的局限性。
研究者们积极开发具有高性能和高稳定性特点的合成高分子材料。
这些材料不仅能够模拟天然聚合物的生物活性，同时还能提高材料的力学性能、耐磨性和耐化学性。
聚乳酸(PLA)、聚己内酯(PCL)和聚羟基丁酸(PHO)等合成高分子材料在生物医药领域得到了广泛应用。
传统的生物材料在发展和应用过程中仍然面临着众多挑战。
许多生物材料在人体内可能会产生不良反应，如免疫反应、过敏反应等，限制了其临床应用。
环境污染和可持续发展问题也日益凸显，亟需开发更加环保和可再生的生物材料。
针对不同疾病的治疗需求，科学家们还需要深入研究生物材料的表面改性、可控释放和作用机制等问题。
1. 生物材料的重要性与广泛应用生物材料作为人体器官移植的替代品，对于那些病患无法进行器官移植的患者来说具有巨大的实用价值。
生物材料可以作为心脏起搏器、人工关节等医疗器械的优良材料；还可以用于组织工程，如人工皮肤、骨骼、软骨及血管等。
在药物控制释放领域，生物材料也具有广泛的应用前景。
生物材料可以作为药物载体，实现缓释、靶向递送等功能，从而提高药物的疗效和降低副作用。
随着人们生活水平的提高及老龄化问题的加剧，对功能性生物材料的需求也日益增加。
市场上已有多种骨钉、牙科植入物及人工皮肤等产品，这些产品通过利用生物材料满足了患者的需求，并提高了生活质量。
生物材料的重要性和广泛应用体现在生命科学、医学以及人们日常生活等多个领域，为人类健康和生活质量的提升做出了巨大贡献。
智能高分子材料——杨磊
智能高分子材料的研究进展材料化学工程——杨磊学号：2010207490一 .智能高分子材料概述“智能材料”这一概念是由日本的高木俊宜教授于1989年提出来的。
所谓智能材料，就是具有自我感知能力，集累积传感、驱动和控制功能于一体的材料，也是具有感知功能即识别功能、信息处理功能以及执行功能的材料，具备感知、反馈、响应三大基本要素。
它不但可以判断环境，而且可以顺应环境，通过感知周围环境的变化，适时做出相应措施，达到自适应的目的。
智能材料可分为智能金属材料，智能无机非金属材料，智能高分子材料。
智能高分子材料又称智能聚合物、机敏性聚合物、刺激响应型聚合物、环境敏感型聚合物，是一种能感觉周围环境变化，而且针对环境的变化能采取响应对策的高分子材料。
智能高分子材料具有多水平结构层次，较弱的分子间作用力，侧链易引入官能团，便于分子设计和精细控制等优点，这样因此更利于对环境的感知并实现对环境的响应。
二 .智能高分子材料的分类智能高分子材料可感知外界环境细微变化与刺激而发生膨胀、收缩等相应的自身调节。
其应用范围很广，如用于传感器、驱动器、显示器、光通信、药物载体、大小选择分离器、生物催化、生物技术、智能催化剂、智能织物、智能调光材料、智能黏合剂与人工肌肉等领域。
智能高分子材料的一般可以分为记忆功能高分子材料，智能纤维织物，智能高分子凝胶，智能高分子复合材料，智能高分子膜[1]。
这里主要综述智能高分子凝胶以及记忆功能高分子材料。
智能高分子凝胶是三维高分子网络与溶剂组成的体系。
它主要应用于组织培养，环境工程，化学机械系统，调光材料，智能药物释放体系等领域中。
记忆功能高分子材料也称形状记忆高分子材料，它是是利用结晶或半结晶高分子材料经过辐射交联或化学交联后具有记忆效应的原理而制造的一类新型智能高分子材料。
1.智能高分子凝胶智能高分子凝胶是其结构、物理性质、化学性质可以随外界环境改变而变化的凝胶。
当受到环境刺激时，这种凝胶就会随之响应，发生突变，呈现相转变行为。
【国家自然科学基金】_温敏聚合物_基金支持热词逐年推荐_【万方软件创新助手】_20140731
科研热词 推荐指数 温敏性 2 温敏 2 锌酞菁 1 金纳米粒子 1 透射电子显微镜 1 超支化聚合物 1 血清 1 蛋白质分离 1 药物输送 1 自组装行为 1 胶束结构 1 聚集形貌 1 聚酰胺-胺树枝状高分子 1 聚(n-异丙基丙烯酰胺) 1 组氨酸 1 温敏聚合物 1 水凝胶 1 核磁共振光谱 1 智能凝胶 1 嵌段聚合物 1 复合材料 1 基因载体 1 基因转染 1 可逆加成-断裂链转移聚合(raft) 1 可控聚合 1 单分散温敏色谱固定相 1 制备方法 1 凝胶渗透色谱仪 1 光学活性聚合物 1 光催化活性 1 低临界溶解温度(lcst) 1 低临界溶解温度 1 三嵌段共聚物 1 n-烷基丙烯酰胺 1 n-异丙基丙烯酰胺 1 "click"化学 1
2012年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
科研热词 释放时间 超支化聚合物 药物缓释 聚异丙基丙烯酰胺 磁性复合微球 特异选择性 温敏水凝胶 温敏性 温度敏感聚合物 树枝状大分子 树枝化聚合物 最低临界溶解温度 无皂乳液聚合 吸附效率 刺激响应型聚合物 分子印迹聚合物 p(nipaam-co-am) fe3o4
2014年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
2014年 科研热词 推荐指数 选择性 1 药物控释 1 聚异丙基丙烯酰胺 1 聚合物 1 结构与动力学 1 纳米复合水凝胶 1 磁性纳米粒子 1 热疗 1 温敏高分子 1 温敏性水凝胶 1 化疗 1 分子印迹 1 凝胶 1 低场核磁共振(low-field nmr) 1 n-异丙基丙烯酰胺 1
2008年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25
丙烯酸酯嵌段共聚物合成及其改性环氧树脂的研究(1)
丙烯酸酯嵌段共聚物合成及其改性环氧树脂的研究王小兵1,2 何尚锦2 张保龙2 郑 威1 金子明1(1.中国兵器工业集团第五三研究所,济南 250031; 2.南开大学化学系,天津 300071) 摘要 通过原子转移自由基聚合反应合成了以丙烯酸正丁酯(n BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)及甲基丙烯酸缩水甘油酯(G MA)为单体的嵌段共聚物,采用凝胶渗透色谱仪、核磁共振波谱仪和傅立叶红外光谱仪对嵌段共聚物的结构与组成进行了确定。
然后用合成的嵌段共聚物对环氧树脂(EP)/4,4′2二氨基二苯甲烷体系进行增韧改性,采用动态热机械分析仪、冲击试验机和扫描电子显微镜对增韧效果进行了表征并对增韧机理做了初步分析。
结果表明,嵌段共聚物的加入对体系的主转变温度和模量影响不大;在嵌段共聚物中MMA与n BA的物质的量之比为1∶1时,嵌段共聚物在EP固化时发生微相分离,缺口冲击强度明显提高。
关键词 环氧树脂 增韧 嵌段共聚物 原子转移自由基聚合 环氧树脂(EP)具有优良的热性能、耐化学腐蚀性、尺寸稳定性及高强度、高模量等性能,在航天、汽车制造等行业被广泛用作粘合剂、金属底漆、防腐涂料等。
但是,EP本身的脆性大大限制了它的应用,所以EP的增韧一直是高分子科学领域的重要课题[1-4]。
其中,具有核壳结构的聚丙烯酸酯弹性粒子增韧EP是一个重要研究方向[5]。
一般采用具有橡胶特性的聚丙烯酸正丁酯(Pn BA)作为核,采用与EP具有一定相容性的聚甲基丙烯酸甲酯(P MMA)、聚丙烯腈等作为壳。
为了增加粒子与EP基体的界面结合力,壳层中有时还加入带有环氧基团的甲基丙烯酸缩水甘油酯(G MA),以实现粒子与EP基体的化学键合。
嵌段共聚物分子链中的不同链段往往具有不同的热力学性质,这就导致嵌段共聚物在成型、共混、溶解时发生相分离,但由于不同链段间有化学键相连,故相分离又受到限制[6],嵌段共聚物的物理行为是通过嵌段共聚物的分子自组装实现的。
ACQ、AIE聚合物纳米粒子发光性能及其在喷墨印花中的应用
ACQ、AIE聚合物纳米粒子发光性能及其在喷墨印花中的应用作者：梁小琴梁梨花朱尽顺马明月来源：《现代纺织技术》2024年第04期摘要：为探究聚集诱导猝灭（ACQ）型和聚集诱导发光（AIE）型聚合物纳米粒子（PNPs）的发光性能，以及二者在喷墨印花中的应用效果，采用细乳液聚合技术原位包覆ACQ染料尼罗红（NR）和AIE染料四苯基乙烯（TPE），制得ACQ-PNPs和AIE-PNPs。
采用重量法、动态光散射、扫描电镜、紫外-可见分光光度法和荧光光谱法等研究了染料用量对PMMA/NR NPs和PMMA/TPE NPs的最终转化率、颗粒特征和发光性能的影响；将poly （MMA-co-20%BA）/NR NPs和poly（MMA-co-20%BA）/TPE NPs乳液配制成墨水，用于棉织物的喷墨打印，探究两类墨水在棉织物上的喷墨印花效果。
结果表明：当染料质量分数低于1.5%时，NR和TPE染料对PMMA/NR NPs和PMMA/TPE NPs体系聚合反应最终转化率和纳米粒子尺寸影响均较小，PMMA/NR NPs荧光强度随NR染料质量分数的增加呈现先增加后趋于稳定的趋势，而PMMA/TPE NPs荧光强度与TPE染料近乎呈线性正相关。
此外，经poly （MMA-co-20%BA）/NR和poly（MMA-co-20%BA）/TPE NPs墨水喷墨打印后的棉织物，其图案分别呈现出明亮的红色和蓝色荧光。
研究表明，在合适的染料浓度范围内，采用细乳液聚合法制得的ACQ和AIE聚合物纳米粒子乳液在喷墨印花领域中均有良好的应用前景。
关键词：聚集诱导发光；聚集荧光猝灭；聚合物纳米粒子；细乳液聚合；发光性能；喷墨印花中图分类号：TS194.9 文献标志码：A 文章编号：1009-265X（2024）04-0084-09荧光染料具有响应灵敏、视觉冲击力强等特点，在纺织染色、生物检测、化学传感等领域应用广泛［1-3］。
相较于易受外界环境影响的小分子荧光染料，由聚合物基体保护的荧光聚合物纳米粒子（PNPs）具有稳定性高、水分散性好和表面结构易修饰等优点，因此引起各领域的广泛关注［4-7］。
水凝胶的制备及其研究进展
水凝胶的制备及其应用进展摘要水凝胶是一类具有广泛应用的聚合物材料，它在水中能够吸收大量水分而溶胀，并在溶胀之后能够继续保持其原有结构而不被溶解。
由于其特殊的结构和性能，水凝胶自人们发现以来，一直被人们广为研究。
本文综述了近些年国内外在水凝胶制备和在生物医药、环境保护等方面的一些研究进展，并对水凝胶的应用前景做了一些展望。
关键词水凝胶药物释放壳聚糖染料吸附凝胶按照分散相介质的不同而分为水凝胶(hydro-gel)、醇凝胶(alcogel)和气凝胶(aerogel)等。
水凝胶的分散相介质是水,它是由水溶性分子经过交联后形成的,能够在水中溶胀并且保持大量水分而不溶解的胶态物质。
它在水中能够吸收大量的水分显著溶胀，并在显著溶胀之后能够继续保持其原有结构而不被溶解。
[1]正因为水凝胶的这种特性，水凝胶能够对外界环境，如温度、pH、电场、磁场等条件变化做出响应。
近年来，对水凝胶的研究逐渐深入。
水凝胶的应用也越来越广泛，不仅在载药缓释、环境保护方面有很大用途，而且在喷墨打印等方面也有越来越大的作用。
一、水凝胶的制备（一）PVA水凝胶的制备上世纪50年代,日本科学家曾根康夫最早注意到聚乙烯醇(PVA)水溶液的凝胶化现象。
由于PVA水凝胶除了具备一般水凝胶的性能外,具有毒性低、机械性能优良(高弹性模量和高机械强度)、高吸水量和生物相容性好等优点,因而倍受青睐。
PVA水凝胶在生物医学和工业方面的用途非常广泛[2]。
龚桂胜，钟玉鹏[3]等人利用冷冻-解冻法制备了不同类型高浓度聚乙烯醇（PVA）水凝胶，研究了PVA水凝胶的溶胀率、拉伸强度和流变特性。
他们发现不同类型的高浓度 PVA 水凝胶的力学性能相差较大，高分子量的 PVA 水凝胶的拉伸强度较低；这与低浓度的水凝胶相反。
徐冰函[4]首先制备PVA水凝胶，再以PVA 水凝胶作为载体利用反复冷冻的方法成功制备含有二甲基砜的PVA水凝胶。
实验制备的MSM/PVA水凝胶具有优良的理化性能，并且可以用于人工敷料的制备。
嵌段聚合物修饰毛细管电色谱柱分离分析解热镇痛药物
摘要 采用可逆加 成断裂链转移聚合法合成 了具有两亲性 质 的嵌段聚合 物 聚苯 乙烯 马来 酸酐 ，通过 共价键
合将其涂覆 于毛细管 内壁 ，构建 了一种新型开管柱 毛细管 电色谱 （ＯＴ—ＣＥＣ）方法 ，并将其 用于解热镇 痛药 物
的分离分析 ．考察 了缓 冲溶液 ｐＨ值 、磷酸盐浓度 、有机溶剂 的种类 及添加量对 ３种药物 （氨基 比林 、非那 西
ＮＨＣＯＣＨ３
如 ：ＤＭＡＰ的使 用会 引起 白细胞 的减 少 及 粒 细胞 缺 乏 等症 状 ；ＰＨ 的代 谢 产物 对．氨基 苯 乙醚 和 Ⅳ．羟
基非那西汀对 膀胱 、肾等器 官具有 潜在 的致癌作 用 ，对 血 红蛋 白和视 网膜 亦有 毒 性 ，目前 已不再 单
ＤＭ ＡＰ
ＰＨ
佳 ＯＴ—ＣＥＣ分 析 条 件 下 ，对 ３种 药 物 的分 析 均 获 得 了 良好 的 定 量 线 性 关 系 （Ｒ ＞Ｏ．９８８），检 出 限 为 ３．５～４．８
ｇ／ｍＬ．所建立 的方 法为新型嵌段聚合物涂层 的开发及药物 的 ０Ｔ—ＣＥＣ分析 奠定 了 良好基础．
关键 词 开管柱毛细管 电色谱 ；嵌段 聚合 物涂层 ；解热 镇痛药物
中 图 分 类 号 ０６５７．８
文 献 标 志 码 Ａ
解 热 镇 痛 药 是 一 类 作 用 于 人 中枢 系统 的 非 甾体 抗 炎 药 物 ］，其 有 效 成 分 包 括 ４．氨 基 安 替 比林
（４一ＡＡＰ）、氨基 比林 （ＤＭＡＰ）和 非 那 西 汀 （ＰＨ）等 （见 图 １），由 于其 中一 些 药 物 的 潜 在 副 作 用 较 大 ，
Ｖ０１．３９ ２０１８年 ８月
高 等 学 校 化 学 学 报
温敏聚合物的制备及其在智能窗上的应用
温敏聚合物的制备及其在智能窗上的应用温敏聚合物的制备及其在智能窗上的应用智能窗作为现代建筑中的创新窗户产品，具有自动调节室内温度和光线透过程度的功能，受到了广泛的关注和应用。
而温敏聚合物作为智能窗技术中的重要材料，其制备方法及应用也成为了研究的热点之一。
温敏聚合物是一种可根据温度变化而呈现不同物性的聚合物材料。
当温度升高或降低到特定范围时，温敏聚合物会发生体积变化或形态变化，从而实现对光线透过度的调节。
其制备方法主要有两种：化学法和物理法。
化学法制备温敏聚合物的过程中，首先需要选择合适的单体。
常用的温敏单体有N-异丁烯基二甲基丙烯酰胺（N-isobutyl methacrylamide，NIBMA）、N-异丙基甲基丙烯酰胺（N-isopropyl methacrylamide，NIPMA）、N-丙基甲基丙烯酰胺（N-propyl methacrylamide，NPMA）等。
然后，在单体中添加合适的引发剂，通过自由基聚合的方式进行反应。
最后，通过过滤、洗涤、干燥等步骤，得到温敏聚合物。
物理法制备温敏聚合物主要有两种方法：自组装和共混。
自组装是指通过溶液处理、溶剂挥发或高温熔融等方式，温敏单体在特定条件下形成纳米颗粒结构。
共混是指将温敏聚合物与其他聚合物材料进行混合，通过共存结构来实现温敏性能。
这种方法简单易行，但温敏性能可能会受到其他聚合物的影响。
温敏聚合物在智能窗上的应用主要体现在两个方面：温度敏感调光和智能隔热。
温度敏感调光是指通过温敏聚合物的体积或形态变化，控制光线的透过度。
当室内温度升高时，温敏聚合物会发生体积膨胀，使窗户上的温敏薄膜变得密集，限制光线透过。
这样就可以有效地阻挡太阳辐射，减少室内的热量吸收，实现节能效果。
当室内温度降低时，温敏聚合物会发生体积收缩，使窗户上的温敏薄膜变得疏松，提高光线透过度，增加室内采光度。
这样就可以保证室内的舒适度和光线的利用率。
智能隔热是指通过温敏聚合物的温敏性能，实现窗户对室内外温度的隔离。
“活性”微乳液光聚合及嵌段聚合物的合成与表征的开题报告
丙烯酸丁酯可控/“活性”微乳液光聚合及嵌段聚合物的合成与表征的开题报告
1. 研究背景
丙烯酸丁酯是一种常用的单体，其聚合物在塑料、涂料、胶粘剂等领域有广泛应用。
而利用微乳液聚合技术可以实现聚合反应的可控和高效，制备出具有特殊结构和性能的聚合物材料，因此受到越来越多的研究关注。
同时，光聚合技术因其快速、无溶剂、温和等优点，越来越成为合成高分子材料的重要方法之一。
因此，将丙烯酸丁酯制备成可控/“活性”微乳液，在光照下进行聚合反应，可制备出具有特殊结构和性能的嵌段聚合物材料，具有重要意义。
2. 研究内容
本课题将利用丙烯酸丁酯可控/“活性”微乳液聚合技术，制备出丙烯酸丁酯为主体的嵌段聚合物材料。
具体包括以下研究内容：
（1）制备丙烯酸丁酯可控/“活性”微乳液体系
选择适当的表面活性剂和油相、水相，制备出稳定的丙烯酸丁酯可控/“活性”微乳液体系。
（2）光聚合制备嵌段聚合物
在丙烯酸丁酯可控/“活性”微乳液中加入光引发剂，通过光照引发丙烯酸丁酯的聚合反应，制备出嵌段聚合物材料。
（3）表征聚合物结构和性能
利用红外光谱、核磁共振等技术，对制备得到的嵌段聚合物的结构进行表征。
同时，通过测定其热性能、力学性能等性能参数，评价聚合物的性能优劣。
3. 研究意义
本课题通过制备丙烯酸丁酯可控/“活性”微乳液体系，实现光聚合制备嵌段聚合物，为制备具有特殊结构和性能的聚合物材料提供了新的方法。
同时，通过对聚合物材料的表征，可对聚合过程中的结构与性能关系进行深入研究，从而为聚合物材料的分子设计和工业应用提供理论基础和实践参考。
温敏性聚(N-异丙基丙烯酰胺)-b-聚(L-谷氨酸)的合成与表征
温敏性聚(N-异丙基丙烯酰胺)-b-聚(L-谷氨酸)的合成与表征吴瑕; 刘大军; 王琪; 李荣; 王薇【期刊名称】《《长春理工大学学报（自然科学版）》》【年(卷),期】2019(042)005【总页数】6页(P128-133)【关键词】聚(N-异丙基丙烯酰胺); 聚(L-谷氨酸); ATRP; 胶束【作者】吴瑕; 刘大军; 王琪; 李荣; 王薇【作者单位】长春理工大学化学与环境工程学院长春 130022【正文语种】中文【中图分类】O657.72如今，癌症已经成为威胁人类健康的严重疾病之一。
传统抗癌药物因为是小分子，存在稳定性差、代谢快、缺乏选择性、药物利用率低、毒副作用大等问题。
将药物与适当的纳米载体相结合，可以使其更好的发挥作用［1］。
纳米载体指能有效负载和传递药物及影像探针的纳米粒子，具有较大的比表面积、表面可功能化的特点［2］。
由于实体瘤具有“高渗透和强滞留效应”，纳米载体相比于正常组织更容易聚集在肿瘤组织附近，实现对肿瘤的被动靶向［3］。
高分子胶束是一种常见的纳米药物载体，由两亲性分子在一定条件下自组装形成，具有亲水的外壳和疏水的内核，广泛应用于疏水性药物传送［4］。
然而，传统的高分子胶束不具有肿瘤主动靶向功能，无法对外界环境变化做出响应。
近年来，具有pH敏感性、温度敏感性、还原响应性等环境刺激响应的胶束作为药物载体已被报道［5-7］。
聚（N-异丙基丙烯酰胺）（PNIPAM）是目前研究最广泛的温敏性聚合物之一，它的水溶液在32℃左右发生迅速的可逆相转变［8］。
由于和人体生理温度接近，因此被广泛地用于生物医用材料领域。
N-异丙基丙烯酰胺（NIPAM）聚合浓度的改变、聚合过程中引入其它聚合物等行为都可能对温敏材料的温敏行为产生影响［9-11］。
选用具有温度敏感的NIPAM单体、通过ATRP法得到聚合物PNIPAM。
脱去PNIPAM的叔丁氧羰基保护基得到大分子引发剂，引发γ-苯甲基-L-谷氨酸-N-内羧酸酐单体（BLG-NCA）进行开环聚合，成功得到聚合度不同的嵌段聚合物PNIPAM100-b-PLGA20、PNIPAM60-b-PLGA20。
海藻酸钠接枝聚合物研究进展
２００９年第３０卷第４期
２８１
海藻酸钠接枝聚合物研究进展
张连飞１，宋淑亮１，粱浩１，吉爱国１，２，３
（１．山东大学威海国际生物技术研发中心，山东威海２６４０２９；２．山东大学威海分校海洋学院， 山东威海２６４０２９；３．山东大学药学院，山东济南２５００１２）
摘要：海藻酸钠作为药用辅料具有良好的生物相客性和生物降解性，且无毒、无免疫原性。海藻酸钠的结 构特点是舍有大量羧基和羟基，可以通过多种接枝反应如化学接枝、化学．酶法和紫外先接枝等对其进行改性。为 更合理选择改性方法以便推进海藻酸钠接枝聚合物广泛的药学应用，此文对海藻酸钠与烷烃、环糊精、烯类、氨基 酸类、醇类等的接枝反应及其改性聚合物应用进行了综述。 关键词：海藻酸钠；接枝；聚合物；递药系统 中图分类号：ＴＱ４６４．１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００５．１６７Ｓ｛２００９）０４—０２８１－０４
万方数据
２８２
中国生化药物杂志Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ Ｕｇｉ反应
ｏｆ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｈａｎｎａｃｅｕｔｉｃｓ
２００９年第３０卷第４期
２．１．２
Ｂｕ等Ｃ４ｍ］根据ｕｇｉ反应原理，利用甲醛、
物酶催化氧化ＳＡ．Ｐｈｅｎ０１分子间的酚发生共价偶联形成凝 胶。Ｒｏｋｓｔａｄ等【１２ｊ先通过异丁烯酸酐与ＳＡ反应，将异丁烯酸 接枝到只含有Ｍ糖的海藻酸上，然后经过海藻酸差向异构酶 ＳＡ４和ＳＡ６催化差向异构反应，使一部分Ｍ糖被转变成Ｇ 糖，得到ＳＡ．ＭＡ。ＳＡ－ＭＡ只有Ｍ糖有侧链，并且有足够的Ｇ 糖形成凝胶。在卤素灯照射下，三乙醇胺和曙红引发ＳＡ．ＭＡ 的侧链异丁烯酸发生自由基聚合反应，１．乙烯基一吡咯二酮 （ＶＰ）加快聚合反应速度，形成的凝胶珠进行光敏化反应进一 步交联，获得稳定的化学．酶光致交联凝胶珠（Ｃｈｅｍｏｅｎｚｙｍａｔｉｃ
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孙建平 胡继文
北 京 １０ ３ ） ０ ０９
广 州 ５ ０５ ） （ 中 国科 学 院研 究 生 院 １６ ０
摘 要 以末 端 含 有 炔 基 的 ２ 十 二 烷 基 三 硫 代 碳 酸 酯 一一 一 ２ 甲基 一 酸 丙 炔 醇 酯 （ ＭＰ ） 丙 Ｄ Ｅ 为链 转 移 剂 （ Ｔ ， ， Ｃ Ａ） ２ ２偶 氮二 异 丁腈 （ Ｉ Ｎ） 引发 剂 ， Ⅳ， － 甲基 甲 酰胺 （ ＭＦ 中 ， 用 可 逆 加 成 一 裂链 转 移 （ Ａ Ｔ 聚 合 ＡＢ 为 在 Ⅳ二 Ｏ ） 利 断 Ｒ Ｆ ）
膜 拆 分 、 性 识 别 电 渗 析 及 色 谱 的 固 定 手 相 、 物输送 、 物 降解 材 料 ， 性不 对 称 药 生 手
合 成 的催 化 剂 、 属 离 子 的吸 附 剂 以 及化 妆 金 品 等方 面具有 的应 用价 值．
生 物单 体 的可控 自由基 活性 聚合 制备光 学 活性聚
氨基酸 是一 类 天 然 的 手性 源 ， 用 手 性 氨基 利 酸合 成手性 聚合 物始 于上 世纪 ６ ０年代 ¨ ． 合成 主 链 或侧 链含 有氨 基酸 单元 的手性 聚合 物具有 很好 的手性 识别 功能 和 生 物 相 容性 能 ， 手 性 聚合 物 在
广泛 、 以及 容易 引 入 活性 末 端 功 能基 团和 对 杂质 不太 敏感 等优 势 ， 更适 合 酰胺类 聚合 物 的合 成． 但 到 目前 为止 ， 利 用 Ｒ Ｆ 对 Ａ Ｔ反 应 制 备 氨 基 酸类 光 学活 性聚合 物报 道相 对较少 ． 近年来 ， 我们 研 究 组 研 究 了基 于 氨 基 酸类 衍
种类 型 … 环加成 反 应 ， ， 亲核 开环 反应 ， 醇醛 的 非
ｂＰ Ｌ ，三 嵌 段 共 聚 物 －ＭＡ Ｍ
Ｐ Ｌ Ｐ Ｆ ＭＡ Ｍ—Ｓ —
Ｐ Ｌ ， ＭＡ Ｍ 同时 ， 还பைடு நூலகம் 究 了基 于 该 类 聚合 物 光 学
活 性胶 束 的制 备 。 其 目的是探 索该 类 聚合 物 ， 胶束 的手 性识 别 和拆 分 功 能 ． 光 学 活性 和 温 敏 将
ｂＰ Ｖ ． 用 ・ ＭＲ和 体 积 排 阻 色 谱 （ Ｅ ） 表征 了所 合 成 的均 聚 物 和 共 聚 物 的 结 构 和 分 子 量 分 布 ．Ｈ— －Ａ ＭＡ 利 ＨＮ ＳＣ 等 Ｎ ＭＲ结 果 表 明 所 合 成 的 嵌 段 共 聚 物 中 ＭＰ Ｇ和 Ｐ Ｖ Ｅ Ａ ＭＡ链 段 的 重 复 单 元 数 分 别 为 １５和 ５ ． 用 紫 外 分 光 １ ５利 光 度 计 测 试 了均 聚 物 及 嵌 段 聚 合 物 的 温 敏 特 性 ， 果 表 明 均 聚 物 和 共 聚 物 在 水 中 的 低 临 界 溶 解 温 度 （ Ｃ Ｔ 结 ＬＳ） 分 别 为 ６５ 和 ｌ． ℃ ． ．℃ ９ ５ 比旋 光 度 测 试 结 果 表 明 ， 聚 物 和共 聚 物 具 有 旋 光 性 ， 时 相 比 于 单 体 ， 旋 光 能 力 均 同 其 有所降低． 圆二 色 谱 法 （ Ｄ） Ｃ 的测 试 结 果 显 示 ， 聚 物 和嵌 段 共 聚 物 在 ２ ０ｎ 和 １７ｎ 附 近 分 别 有 一 个 较 弱 均 ２ ｍ ９ ｍ 的 正 Ｃ ｔ ｎ效 应 峰 和 一 个 较 强 的负 Ｃ ｔ ｎ效 应 峰 ， 且 在 水 溶 液 中主 要 以 无 规 的 二 级 构 象 结 构 存 在 ． ｏｏ ｔ ｏｔ ｏ 并 关键 词 可 逆 加成 一 裂链 转移 聚合 （ Ａ Ｔ ， ｃｉ ” 学 ， 临界 溶 解 温 度 （ Ｃ Ｔ ， 学 活 性 聚 合 物 断 Ｒ Ｆ ） “ｌｋ 化 ｃ 低 ＬＳ） 光
合 物 ， 如 利 用 原 子 转 移 自 由 基 活 性 聚 合 例 （ Ｔ Ｐ 合成 了 Ｐ Ａ Ｍ Ａ Ｒ ） Ｍ Ｌ ， 二嵌段 共 聚物 ＭＰ Ｇ Ｅ —
点击 （ｌ ｋ 化 学是 ２ ０ 年 由 Ｓ ａｐｅｓ 提 ｃｃ ） ｉ ０１ ｈ ｒｌ 等 ｓ 出的一 种 简单 、 可靠 、 效 、 择性 强 的合成 有 机 高 选 化合 物 、 行 链 接 反 应 的新 方 法 ． 主要 有 ４ 进 它
第 ６期
２ｌ ０ Ｏ年 ６月
高
分
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学
报
Ｎｏ ６ ．
ＡＣＴＡ ＰＯＬＹＭ ＥＲＩ ＣＡ ＮＩ ＳＩ ＣＡ
Ｊ ｎ ．２ ｌ ｕ ． ００
具 有 温 敏 特 性 的光 学 活 性 嵌 段 聚 合 物 Ｃ ｉ ｌ ｋ合 成 与 表 征 ｃ
刘志雷
（ 中 国科 学 院广 州 化 学 研 究 所
性 能 同时引入 到 制备 的嵌 段 共 聚物 ， 预期 得 到 的 聚合 物胶 束 的 识 别 和拆 分 性 能会 具 有 “ 能 ” 智 响 应特 性 ， 一项 有 意义 的尝试 课 题 ． 外 ， ｃ ｃ ” 是 另 “ｌｋ ｉ
羰基 化学 ， 碳碳 多键 的加 成 反应 等 ． 中 ， ｃ 其 在 ｕ． 复合 物催化 体 系 下 炔 基 和 叠 氮 基 的 １ ３偶 极 环 ，－
反 应 制 备 了分 子 链 末 端 带 炔 基 的 均 聚 物 聚 （ 丙 烯 酰 基 一－ 氨 酰 甲 胺 ）（ Ａ ＭＡ Ｃ Ｃ ， 后 与 叠 氮 基 Ⅳ一 Ｌ缬 Ｐ Ｖ － ￣ Ｈ） 然
封 端 的聚 乙二 醇 单 甲醚 （ Ｐ ＧＮ ） 行 “ｌ ｋ 偶 合 反 应 ， 备 具 有 温 敏 特 性 的 光 学 活 性 嵌 段 聚 合 物 Ｍ Ｅ — Ｍ Ｅ — 进 ｃｃ ” ｉ 制 Ｐ Ｇ
加成 “ ｌ ｋ 反 应 的 发 展 最 快 和 应 用 最 广 ．自 ｃｃ ” ｉ ２０ ０ ４年引 入作 为 聚合 物 合 成 的一 种 有 效 手 段 以 来 ， ｕ一 Ｃ 复合物催 化 的 “ ｌ ｋ 反 应 已被作 为 一 种 ｃｃ” ｉ