化学分析不确定度评定中的几个问题
化学成分分析测量结果不确定度评定导则
化学成分分析测量结果不确定度评定导则检测与分析是用来评价物质成分的重要方法，而化学成分分析测量不确定度评定则是评价检测与分析测量结果可信度的一个重要方面。
根据化学成分分析得出的数据针对不同的产品，经常会根据不同的标准进行评估，并且要求它的不确定度计算方法满足特定标准。
因此，有必要建立一种新的不确定度评定导则来解决这一问题，以保障化学成分分析测量结果的可信度。
二、评定原则1. 不确定度评定应根据国家有关检测和分析方法、国家标准提出的要求，采用定量方法进行评估；2.定结果应反映不确定度对测量结果影响的程度，可以用不确定度的百分比表示；3. 不确定度评定时要把多种或多种以上的不确定度因素分解考虑；4. 不确定度的计算要精确，并且确保其有效性和准确性；5. 不确定度评定是一个多步骤的过程，需要仔细审查和确认结果。
三、计算过程1.定参数和单位：首先，要确定正在评定的参数，并确定它的单位，并明确与仪器的度量是否一致；2.参数不确定度的估算：计算不确定度的第一步是确定各参数的不确定度，主要采用统计学方法来估算；3. 不确定度的分析：对不确定度进行详细分析，以确定不确定度的各因素，并根据各参数的值和不确定度，采用统计学方法来估算不确定度；4. 不确定度分析报告：将检测与分析测量结果和不确定度评估结果一并记录在不确定度评定报告中；5. 不确定度核查：最后，需要对不确定度分析报告进行核查，以确保不确定度的计算是准确的。
四、结论化学成分分析测量结果不确定度评定是化学成分分析测量结果可信度评估中一个重要方面，本文以《化学成分分析测量结果不确定度评定导则》为标准，探讨了不确定度评定的原则和计算过程，为当前实际对化学成分分析测量结果不确定度评定提供了一种更加可靠和有效的方法。
环境监测化学分析测量不确定度的评定
【 关键词 】 环境检测 ； 化学分析 ； 测量不确定度 ； 评定
１ 刖 舌
．
实 际操 作 对 温 度 波 动 较 为 混 乱 如 评 定 温 度 对 溶 液 体 积
４ ７ ｒ 对 环 境 保 护 的 决 策 许 多都 建 立 在 环 境 监 测 的 定 量 分析 上 。只有 了解 污染物 的产 生原 因 ， 获 取 大 量 的 环 境 信 差 引起 的 体 积 变 化 。 目前 都 将 温 度 对 溶 液 体 积 的 影 响 与 出厂
了分析 。
３ ． ６ 摩尔质量
元 素 的 相 对 原 子 量 最后 一 数 字 不确 定 。 并在 括 号 内表 示
了不确 定 度 。
２ 不确定度 的评 定方法
不 确 定 度 的 测 量 一般 包含 若 干 分 量 可 通 过 系列 观 测 数
据 后 进 行 统 计 分 析评 定 一 部 分 分 量 ． 同 时采 用标 准偏 差进 行
３ ． ９ 仪器显示或读数引起
仪 器 分 析 方 法 变 动性 难 以 量化 ． 引起 不确 定度 。
３ ． １ ０ 数字修约引起
最值 数 字 修 约 引 起 测 量 不确 定度 。
标 准不 确定度 由直接观 测计 算得到 ，而合成 不确 定度则 由 不 确 定 度 传 播 规 律 计 算 所 得 。 合 成 不 确 定 度 再 乘 一 个 数 值
３ ． ７ 工作 曲线
常采用相对分析法 ， 如 光度 法 、 极谱法 、 色谱 法 、 原子 荧 光
表 示， 称 之 为 Ａ 类 标 准 不确 定度 ； 另外 。 也 可 以基 于 经 验 或 假
设 认 定 的概 率 分 布 来 评 定 一 些 变量 ． 用标准偏差表征 ． 称之 为
滴定管测量结果的不确定度评定
滴定管测量结果的不确定度评定滴定是化学分析中常用的一种定量分析方法，其测定结果的准确性很大程度上依赖于滴定管的计量准确性以及滴定实验的操作技巧。
在测量结果的不确定度评定中，需要考虑到滴定管本身的仪器误差、操作人员的技术水平、试剂的质量及纯度等因素。
下面将对滴定管测量结果的不确定度评定进行详细介绍。
一、滴定管的仪器误差滴定管是一种用于滴定实验的仪器，其本身具有一定的仪器误差。
首先是体积误差，即滴定管的刻度有限制，无法精确地测量出每一滴溶液的体积。
其次是刻度误差，即是与滴定管刻度的读数有关的误差。
这些误差将直接影响到滴定实验的准确度。
为了评定滴定管的仪器误差，可利用标准溶液进行检验。
将已知浓度的标准溶液通过滴定管定量添加至标准烧瓶中，进行多次滴定，并计算出测定结果的平均值和标准偏差。
从而得到滴定管的仪器误差值。
二、操作人员的技术水平滴定实验需要操作人员具备一定的操作技巧，如掌握好溶液的滴定速度、瓶口和滴定管的对准角度等。
操作人员的技术水平对滴定结果的准确性有很大影响。
不同的操作人员可能会产生不同的滴定结果，因此需要对操作人员的技术水平进行评估，并对其进行培训和考核，以提高滴定结果的准确性和可靠性。
三、试剂的质量和纯度在滴定实验中所使用的试剂的质量和纯度也会对滴定结果的准确性产生影响。
试剂的纯度越高，可以减小试剂量的不确定度，提高滴定结果的精确度。
而试剂的质量不良或纯度不高，则会增大滴定结果的不确定度。
在进行滴定实验时，需要选择高质量高纯度的试剂，并进行相关的试剂质量和纯度分析，以减小试剂引入的误差。
四、滴定实验的环境条件滴定实验的环境条件也会对滴定结果的不确定度产生影响。
如温度、湿度等环境因素的变化，会影响试剂的反应速度和溶液的浓度，进而影响滴定结果。
在进行滴定实验时，需在恒定的环境条件下进行，并对环境因素的影响进行评估和控制。
五、滴定结果的不确定度评定对于滴定结果的不确定度评定，可以采用统计学的方法进行评估。
化学分析不确定度评定中的几问题
Ａｍ ｍｔ－ ０ ￣
“ ｍ ） Ｖ２ ０ ８ ０１ ｇ （ Ｉ ＝ ｘ ． ７＝ ． ｍ ０ ２
注 １ 由于 对非 线性 的形 式 未 作 任 何 假 设 。 此 将 该 ： 因
分 量 重 复计 算 了两 次 。非 线性 被 相 应地 看 作 对每 次 称 重
的 系统影 响 。 在称 量 范 围 内影 响 的大 小 是 随机 变 化 的 。 注２：因 为所 有 称 重 均 是 以常 规 方 式 在 空 气 中 完 成
二 版 ， ０ ０ 公 布 。 我 国 实验 室 国 家认 可 委 等 同采 用 于２ ０ 年 这 个 版 本 ， ０ ２ ８ ， 化 学分 析 中不 确 定 度 的评 于２ ０ 年 月 以《 估指 南 》 书 的 形式 （ 一 以下 简称 “ 书 ” 加 以公 布 ， 该 ） 同年 ８
月 ８日实 施 。
台天 平 ， 称 量 范 围 很 小 。 灵 敏度 带 来 的 不 确 定 度 且 则
可 以忽 略 不 计 。｝ 本文认为 ： １ 谓 “ 准 函 数 的线 性 ” “ 性 分 量 ± ．５ ” 按 ． 所 校 及 线 ０１ ｍｇ ， ＪＦ Ｏ ｌ １ ９ ， Ｊ ｌ Ｏ 一 ９ ８ 就是 天 平 的最 大 允 许误 差 ， ： 即
此外 ． 书Ａ２３ 出 的 步骤 和 分 析类 似 ， 为详 细 的 该 ．给 更 说 明 如下 ：
（ ｕｎ ｆ ｎ ｎｅ ａ ｔ ｉ Ａ ａ ｔ ａ Ｍ ａｕｅ ｅｔ， 为 Ｑ ａｔｙ ｇＵ ｃｒ ｉ ｙ ｎ ｎｌ ｉ ｌ ｅｓｒｍ ｎ） 称 ｉｉ ｔｎ ｙｃ
（ ＵＲ ＣＨ Ｍ ｕｄ ） 以 区别 于 《 Ｍ》 １ ９ 年 该 组 织 Ｅ Ａ Ｅ Ｇ ｉｅ ， ） ＧＵ 。 ９ ７ 与 分 析 化 学 国 际 溯 源 性 合 作 组 织 （ ＩＡＣ） 商 ， 别 派 ＣＴ 协 分 出专 家工 作 组 ，同 时还 邀 请 了国 际原 子 能 机 构 （ＡＥ 、 Ｉ Ａ）
化学分析中样品浓度的不确定度评定
化学分析中样品浓度的不确定度评定引言在化学分析中，评定样品浓度的不确定度是非常重要的。
不确定度评定可以帮助我们了解样品浓度测量结果的可靠程度，从而减少误差并提高实验结果的准确性。
本文将介绍一个简单的方法来评定化学分析中样品浓度的不确定度。
不确定度的含义不确定度是对测量结果的不确定性的度量。
在化学分析中，不确定度可以用标准偏差来表示。
标准偏差是测量数据与其平均值的偏离程度的度量，它反映了实验结果的离散程度。
不确定度越小，说明测量结果越可靠。
样品浓度的不确定度评定方法评定样品浓度的不确定度可以采用如下简单的步骤：1. 收集样品浓度测量数据：首先，需要进行一系列的样品浓度测量实验，记录下每次测量的结果。
2. 计算平均值：对于每次测量的结果，计算其平均值。
平均值可以作为样品浓度的估计值。
3. 计算标准偏差：对于每次测量的结果，计算与平均值的差的平方，并求和。
然后将这个值除以测量次数减1，再开方，即可得到标准偏差。
4. 计算不确定度：不确定度可以根据标准偏差通过一定的统计方法计算得出。
常用的方法有计算置信区间或者使用所使用测量仪器的不确定度进行估计。
结论通过上述步骤，我们可以评定化学分析中样品浓度的不确定度。
这个评定结果可以提供给实验人员参考，帮助他们更好地理解样品测量结果的可靠性。
在进行化学分析实验时，合理评定样品浓度的不确定度，有助于提高实验结果的准确性和可靠性。
请注意，以上步骤为一简化的方法，具体评定过程可能因实际情况而有所不同。
在实际应用中，需要根据具体实验设计和测量要求进行进一步调整和优化。
不确定度评定中几个容易混淆的问题
u(b) s( y)
1
(xi x)2
计算各标准不确定度的灵敏系数：
x 1 y b
x 1 a b
x y a
b
b2
武钢技术中心
计算x 的标准不确定度：
u2 (x) s2 ( y) ( x )2 u2 (a) ( x )2 u2 (b) ( x )2
y
a
b
u2(x)
s2 ( y)
和各自的灵敏系数：
y b a c d
y a b c d
y c
－
a c2
b d
y d
－
ab cd2
武钢技术中心
输出量的合成标准不确定度按下式计算：
uc
2
(
y)
(
y a
)2
u
2
(a)
(
y b
)2
u
2
(b)
(
y c
)2
u
2
(c)
(
y d
)2
u
2
(d
)
uc2 ( y)
b2 c2 d 2
u 2 (a)
这里的问题是溶液配制后容量瓶内溶液体积的变化， 而非容量瓶体积的变化（不考虑玻璃的膨胀系数，容量瓶 的体积可认为无变化）。
武钢技术中心
笔者的观点是： 不确定度评定的温差并不是与器皿校正时温 度的比较，而是溶液使用时与溶液配制（标定） 时温度的比较。
# 当溶液配制时的温度与使用时的温度相同 （包括样品溶液和标准溶液的制备、配制、移取、 滴定等），不管其温度为多少，不存在温度对液体 体积变化的影响。
或表示为：
ucrel( y)
u
2 rel
化学分析中不确定度的问题探讨
１ 概 述 标 准物质是具有一种或多种足够均匀和很好确定了的杼 陛量值 ，用 以校准仪器 ， 评价测量方法或给物质赋值 的材料或物质。标准物质主要 应用于仪器设备校准 、检验方法 比对 、实验室之间 比对、实验室 内部质 量控制等。标准物质具有准确量值的计量标 准，是测量时的参 比标准 。 在化学分析过程中 ， 准物质不仅是化学分析量值溯源的基础 ，是评估 标 分析人员操作水平的重要依据 ，也是分析 、测量工作质量管理 的重要工
具。
在我国过去沿用 的国家化学基础标准 中，对于分析结果 的评定一直 是使用精密度来度量 ，即对结果数据的平均偏差和极差进行计算并要求 其不超出一定 的范围 ， 现今 国家最新使用 的基础标准版本 已经对此进行 了很大的改动 ，主要就是把对分析结果的偏差度量改为使用不确定度来 评估结果 。侧重于评估这些实验结果在多大程度上是 可靠 的。这就大大 满足用户对于实验结果 的信心 。而达 到这一 目的的前 提是必须建立对非
准溶 液温度补正 ，滴定用玻璃仪器读数校 正，计算操作人员正常操作产 生 的平均偏差等通常方法得到 ，再把以上计算得到的不确定度分量代人 规定 的计算公式就可以得 出标准滴定溶液浓度平均值 的扩展不确定度。 通常在扩展不确定度的计算中，我们应该根据不 同的分析测试 目的 和方法 ，找 出对最终不确定度计算影响最 为显著的几个不确定度分量 ， 而对于最终结果影 响很小 的分量 可以引用包括经验公式或经验数值带入 计算 ，如上例中主要 的不确定分量包括 电子天平称量 引入的仪器误差 ， 玻璃仪器本身具有的仪器误差以及滴定溶液温度带人 的系统误差 ，而工 作基准试剂摩尔质量的数值误差和质量分数 的误差在试剂确定的基础上 几乎在不同次实验 中保持一致 ，因此可 以在以后的滴定不确定度计算 中 沿用 固定的经验数值或代人经验公 式计算 。同理 ， 在计算较为复杂的扩 展不确定度 （ 如分析农业产品中的农药残 留 ） ，同样使用上述的方法 时 对主要的不确定度 引入分量进行 区分 ，通过其特定的计算公式或方法得 出具体的不确定度分量 ，最后合成得到总的扩展不确定度 ，只是要多考 虑影响因素的复杂性和多样性 ， 计算结果也更加的周全和科学。对实验 方法的评估更为准确和客观。 最后还有需要强调的一点是不论在任何扩展不确定度的计算 中，都 要严格禁 止 由于人员操 作或仪器故 障所产 生的过失误差 ， 且当条件 并 （ 如人员 、环境 、计量器具 ）改变 时，应重新进行不确定度的计算 ，这 是保障分析测试工作正常进行的前提 。也是保障扩展不确定度计算正确
浅谈化学分析中不确定度评定时注意的事项
浅谈化学分析中不确定度评定时注意的事项作者：侯智德来源：《商品与质量·学术观察》2013年第10期塔城地区质量与计量检测所新疆塔城 834700摘要：在化学分析过程中不确定的评定涉及很多方面，本文就在化学分析中不确定度的评估的注意事项从不确定度在化学分析的重要性、具体在评价时应当注意的问题、溯源性、以及在结果报告等方面做出了探讨。
关键词：化学分析；不确定度评定；注意事项Uncertainty evaluation of the matters needing attention in chemical analysisHou ZhideQuality and measurement in Tacheng area detection in Tacheng city in 834700Abstract： in the chemical analysis and evaluation ofuncertainty in the process involves many aspects， nevernotice the uncertainty in chemical analysis to determine the degree of importance in the evaluation， chemical analysis in the evaluation of specific problems should be paid attention to， traceability， and result in the report and make a discussion.Keywords： chemical analysis； uncertainty； matters needing attention一、正确认识不确定度评价在化学分析中的重要性随着社会的的进步，科学技术的发展，国际贸易不断扩大，测量范围也在不断的扩大，在国民经济各个领域中进行着大量的的检验检测工作。
化学分析中测量不确定度的一般评定方法
化学分析中测量不确定度的一般评定方法化学分析是分析工作中使用频率最高的实验方法之一。
本文将对化学分析中测量不确定度的评定进行论述，在不确定度的评定中，化学分析中许多通用要素的处理方法是一致的，本文归纳了这些要素，并将它们作为测量不确定度的分量分别考察，探讨各分量不确定度的评定方法及这些分量之间的相互关系。
标签：化学分析;测量不确定度;评定1 不确定度的计算与评定对于不确定度的评估有一定的方法和步骤。
它要求分析人员集中注意力分析最大的不确定分量，注意所有可能产生不确定度的来源。
那些重要的不确定分量几乎决定合成不确定的数值，实际上初步的分析就可快速确定不确定度的来源，当不确定度评估完成后，经过有关质量控制数据验证后，在以后该方法所得到的结果中可以可靠地使用这一不确定度估计值。
测量结果的不确定度估计值的获得需要进行一下步骤：①被测量的规定。
需要测量什么要清楚地写明，被测量和被测量所依赖的输入量的关系都要包括在内;②不确定度来源的识别。
对于不确定度的可能来源要一一列出，前一步所规定的关系式中所含参数的不确定度来源也包括在内;③不确定度分最的量化。
对所识别的每一个潜在的不确定度来源相关的不确定分量的大小进行测量或估计;④不确定度的计算合成。
以上得到的是总不确定度的一些量化分量信息，他们可能与几个不确定度来源的合成影响有关，也可能与单个来源有关。
必须以标准偏羞的形式来表示这些分量，并根据有关规则进行合成，以得到合成标准不确定度;⑤扩展不确定度。
在计算扩展不确定度时，通常我们应该应用不同的分析测试目的和方法，找出对最终不确定度计算影响最为显著的几个不确定度分量。
另外，可以引用包括经验公式或经验数值带入计算最终结果影响很小的分量。
还需要强调最后一点是，要严格禁止由于仪器故障或人员操作在扩展不确定度的计算中所产生的过失误差，并且当条件（如环境、人员、计算器具）改变时，不确定度的计算应该重新进行。
不确定度的具体评定过程见表1。
CNAS-GL006化学分析中不确定的评估指南
3. 分析测量和不确定度………………………………………………………………………9
4. 测量不确定度的评估过程……………………………………………………………… 14 5. 第一步 被测量的技术规定………………………………………………………………15 6. 第二步 识别不确定度来源………………………………………………………………17 7. 第三步 量化不确定度……………………………………………………………………19 7.1 7.2 7.3 7.4 7.5 7.6 7.7 7.8 7.9 引言…………………………………………………………………………………20 不确定度的评估程序………………………………………………………………20 以前研究的相关性…………………………………………………………………21 量化单个分量来评估不确定度……………………………………………………21 极匹配的有证标准物质……………………………………………………………22 使用以前的协同方法开发和确认研究数据来评估不确定度……………………22 使用实验室内开发和确认研究进行不确定度评估………………………………23 经验方法的不确定度评估…………………………………………………………26 特别方法的不确定度评估…………………………………………………………26
CNAS-GL006：2018
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前
言
本指南旨在为化学检测实验室进行不确定度评估提供指导，其内容等同采用 EURACHEM 与 CITAC 联合发布的指南文件《分析测量中不确定度的量化》 （Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement）第二版。 本文件是 CNAS 实验室的指南性文件，只对化学检测实验室在实施认可准则时提供 指引， 并不增加对 CNAS—CL01 《实验室能力认可准则》 的要求。 文件编号为 CNAS —GL006：2006。 在本文件的翻译和编制得到了深圳出入境检验检疫局、天津出入境检验检疫局和中 国电子技术标准化研究所的大力协助，在此表示感谢。
化学分析测量结果不确定度评定中若干问题的论述
是化学成分量的溯源体系的组织保证；
不确定度为
３） 协调一致的技术规范或法规是化学成分量溯
如用万分之一天平进行称量，其称量引起的不确
源体系的技术条件。
定度
。如称样要
通过以上的论述，就明白了为什么要强调采样、 经过两次称取，其不确定度
制样，正确选择方法，十分重视技术人员素质、仪器的
。
定期检定、校准、保证必要的环境条件，为什么要建立
可按三角分布计算。
在滴定分析和分取溶液时，滴定管、分度移液管
和单标线移液管体积的允许差，是指零至任意两检测
点间允许差。无论用２５ｍＬ或５０ｍＬ滴定管和分度移液
管，滴定或分取溶液实际是使用了９．５０ｍＬ，则滴定管
式中：ｙ０—被测样品χ浓度相对应的吸光度 （或 和分度移液管的不确定度应引用１０ｍＬ体积的滴定管 光强）；ｂ１—计算所得的最佳拟合斜率；ｗｉ—赋予ｙｉ的 和分度移液管的允许差，而不能引用使用滴定管和分
是单次测量的标准差、平均值的标准差、相对标准偏 情况可以适当简化。
差或是扩展不确定度。如果是扩展不确定度，还应知
４．９．１ 对检测实验室，有些检测Ａ类评定占主导
道扩展因子是２还是３，如果是相对标准偏差，还应知 地位，Ｂ类评定可以忽略不计，有些检测样品经不起或
道是单次测量的相对标准偏差，还是平均值的相对标 不可能做多次测量。
在这种情况下，才能断定测量结果的真值Ｔ０，以α概
在经济全球化的今天，测量不确定度评定与表示 率落入
范围内，这样的结果才具有溯
方法的统一，乃是科技交流和国际贸易的迫切要求， 源性，否则应对Ｕ１～Ｕ８评定不确定度，与测量结果标准
具有重要的现实意义。
差合成为总标准不确定度ｕｃ，用Ｘ ± ｋ·ｕｃ表达测量结
化学试剂浓度测量不确定度评定
化学试剂浓度测量不确定度评定摘要本文旨在评定化学试剂浓度测量过程中的不确定度。
通过分析常见的不确定度来源和评定方法，提出了一种简单但有效的评定方法，以提高化学试剂浓度测量结果的可靠性和准确性。
引言化学试剂浓度测量是化学实验中的基本工作之一。
然而，由于测量装置的限制、实验操作的误差、试剂纯度的不确定性等因素，导致测量结果存在一定的不确定度。
因此，评定化学试剂浓度测量的不确定度对于确保实验结果的准确性和可靠性至关重要。
不确定度来源化学试剂浓度测量的不确定度来源主要包括以下几个因素：1. 仪器误差：测量仪器的精度和准确度直接影响测量结果的不确定度。
因此，需根据实际仪器的特性，评定仪器的测量误差范围。
仪器误差：测量仪器的精度和准确度直接影响测量结果的不确定度。
因此，需根据实际仪器的特性，评定仪器的测量误差范围。
2. 重复性误差：由于实验操作的不精确性或人为操作错误，导致同一试剂浓度测量值在重复测量中存在差异，进而产生不确定度。
重复性误差：由于实验操作的不精确性或人为操作错误，导致同一试剂浓度测量值在重复测量中存在差异，进而产生不确定度。
3. 试剂纯度误差：试剂纯度对于测量结果的准确性至关重要。
试剂纯度不确定度来源包括试剂的生产和储存过程中的误差，以及试剂自身的不稳定性等。
试剂纯度误差：试剂纯度对于测量结果的准确性至关重要。
试剂纯度不确定度来源包括试剂的生产和储存过程中的误差，以及试剂自身的不稳定性等。
4. 样品制备误差：样品制备过程中可能存在不精确的操作、杂质的污染等因素，导致样品浓度测量结果存在一定的不确定度。
样品制备误差：样品制备过程中可能存在不精确的操作、杂质的污染等因素，导致样品浓度测量结果存在一定的不确定度。
不确定度评定方法评定化学试剂浓度测量的不确定度可以采用以下方法：1. 测量结果重复性评定：通过重复测量同一试剂浓度多次，计算其平均值和标准偏差，以评定重复性误差的不确定度。
测量结果重复性评定：通过重复测量同一试剂浓度多次，计算其平均值和标准偏差，以评定重复性误差的不确定度。
化学成分分析测量结果不确定度评定导则
化学成分分析测量结果不确定度评定导则化学成分分析测量结果的不确定度评定是实验测量的一个重要环节，对于实现实验测量的可靠性具有重要意义。
有效的不确定度评定对于基于化学成分分析测量结果的产品研发、生产以及检测显得尤为重要，而有效的不确定度评定也是研究者实验测量的重要方法。
事实上，不确定度评定的传统方法及其限制因素正在慢慢受到社会支持，而对于不确定度评定导则这一新兴技术，是时候更多重视。
在新型质量管理体系下，不确定度评定导则能够更好地反映实验测量的定量结果，并为更准确的测量结果提供把握。
二、不确定度评定导则不确定度评定导则是一种新型的技术，用于评估化学成分分析测量结果的不确定度。
该技术由化学等参数的各项因素组成，以便提供准确可靠的不确定度评定结果。
1、抽取样本抽取样本时需要考虑样本的保存条件、分析时间、分析方法，以及在抽样过程中的可能出现的误差；2、结果分析：衡量分析结果的准确度和可靠性，需要考虑检查项目、分析方法、器材误差及分析时间；3、结果翻译：需要考虑测量结果的可靠性和其他相关因素，确定测量结果的准确性和可靠性；4、结果评定：考虑不确定度的来源和构成，评定结果的不确定度。
三、不确定度评定导则的应用不确定度评定导则得到了广泛的应用，可以更好地反映实验测量结果的准确度。
能够为实验测量结果提供更准确的估计，从而更准确地表示其测量结果的可靠性。
1、实验测量结果评定：不确定度评定导则可以更准确地表示实验测量结果的不确定度，以及参与测量的各种可能的误差；2、生产检测：不确定度评定导则可以更准确地表示生产中的化学成分含量，为生产和检测工作提供更准确的准则；3、产品研发：不确定度评定导则可以更准确地表示产品的材料成分，从而为研发新产品提供有效的帮助；4、抽样检测：不确定度评定导则能够更准确地表示每一次抽样测量结果的准确度，从而为抽样检测提供有效的保证。
四、结论化学成分分析测量结果的不确定度评定是实验测量的一个重要环节，而不确定度评定导则是一种新型技术，用于评估化学成分分析测量结果的不确定度。
化学分析中测量不确定度评估指南
化学分析中测量不确定度评估指南1.不确定度评估是化学分析中非常重要的一步。
The evaluation of uncertainty is a very important step in chemical analysis.2.不确定度评估能够帮助确定测量结果的可靠性和准确性。
Uncertainty evaluation can help determine the reliability and accuracy of measurement results.3.不确定度评估需要考虑各种可能的误差来源。
Uncertainty evaluation requires consideration of various possible sources of error.4.测量设备的不确定度是不确定度评估中的一个重要因素。
The uncertainty of measuring equipment is an important factor in uncertainty evaluation.5.不同操作员进行实验可能导致结果的不确定度。
Different operators conducting experiments may result in uncertainty of the results.6.温度、湿度等环境因素也会影响结果的不确定度。
Environmental factors such as temperature and humidity can also affect the uncertainty of the results.7.不确定度评估需要进行统计分析和计算。
Uncertainty evaluation requires statistical analysis and calculation.8.重复实验可以帮助确定结果的不确定度。
Repetition of experiments can help determine the uncertainty of the results.9.校准可以减小测量设备的不确定度。
化学分析中不确定度的评估指南
CNAS—GL06化学分析中不确定度的评估指南（等同采用EURACHEM）中国合格评定国家认可委员会二〇〇六年六月前言本指南旨在为化学检测实验室进行不确定度评估提供指导，其内容等同采用EURACHEM与CITAC联合发布的指南文件《分析测量中不确定度的量化》（Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement）第二版。
本文件是CNAS实验室的指南性文件，只对化学检测实验室在实施认可准则时提供指引，并不增加对CNAS—CL01：2006《实验室能力认可准则》的要求。
文件编号为CNAS —GL06：2006。
在本文件的翻译和编制得到了深圳出入境检验检疫局、天津出入境检验检疫局和中国电子技术标准化研究所的大力协助，在此表示感谢。
目录引言 (1)1.目的与范围 (3)2.不确定度 (4)2.1 不确定度的定义 (4)2.2 不确定度的来源 (4)2.3 不确定度的分量 (4)2.4 误差和不确定度 (5)3.分析测量和不确定度 (6)3.1 方法确认 (6)3.2 方法性能的实验研究 (8)3.3 溯源性 (9)4.测量不确定度的评估过程 (11)5.第一步被测量的技术规定 (12)6.第二步识别不确定度来源 (14)7.第三步量化不确定度 (16)7.1 引言 (17)7.2 不确定度的评估程序 (17)7.3 以前研究的相关性 (18)7.4 量化单个分量来评估不确定度 (18)7.5 极匹配的有证标准物质 (19)7.6 使用以前的协同方法开发和确认研究数据来评估不确定度 (19)7.7 使用实验室内开发和确认研究进行不确定度评估 (20)7.8 经验方法的不确定度评估 (23)7.9 特别方法的不确定度评估 (23)7.10 单个分量的量化 (24)7.11 单个不确定度分量的试验估计 (24)7.12 基于其他结果或数据的评估 (25)7.13 根据理论原理建立模型 (26)7.14 基于判断的评估 (26)7.15 偏差的显著性 (28)8.第四步计算合成不确定度 (28)8.1 标准不确定度 (28)8.2 合成标准不确定度 (29)8.3 扩展不确定度 (32)9.不确定度的报告 (33)9.1总则 (33)9.2所需要的信息 (33)9.3报告标准不确定度 (34)9.4报告扩展不确定度 (34)9.5结果的数值表示 (35)9.6与限值的符合性 (35)附录A 例子 (37)介绍 (37)例子A1：校准标准溶液的制备 (39)例子A2：氢氧化钠溶液的标定 (47)例子A3：酸碱滴定 (59)例子A4：实验室内部确认研究的不确定度评估面包中有机磷农药的测定 (72)例子A5：原子吸收光谱法测定陶瓷中镉溶出量 (85)例子A6：动物饲料中粗纤维的测定 (97)例子A7：使用同位素稀释和电感耦合等离子体质谱测定水中的铅含量 (106)附录B 定义 (116)附录C 分析过程中的不确定度 (120)附录D 分析不确定度来源 (122)附录E 有用的统计程序 (125)附录F 检测限/测量限的测量不确定度 (136)附录G 不确定度的常见来源和数值 (138)附录H 参考文献 (144)引言很多重要的决策都是建立在化学定量分析的结果基础上，例如，化学定量分析的结果可以用于估计收益、判定某些材料是否符合特定规范或法定限量、或估计货币价值。
二氧化硫不确定度评定
二氧化硫不确定度评定如下：
1.采样和制样过程中的不确定度：由于采样和制样是测定二氧化
硫的起始步骤，因此这个过程可能引入的不确定度包括采样点
的分布、采样体积的准确性、采样效率以及样品在运输和储存
过程中二氧化硫的损失等。
2.样品前处理的不确定度：样品前处理可能涉及一些复杂的过程，
如干扰气体的排除、二氧化硫的提取等。
这些过程可能影响二
氧化硫的测量结果，因此也会影响不确定度的评定。
3.测量设备的不确定度：测量设备的不确定度主要来源于分析仪
器的精度和线性范围。
此外，测量设备的响应时间、重复性以
及是否经过校准等也会影响不确定度的评定。
4.环境条件的影响：环境条件如温度、湿度、压力等都可能影响
二氧化硫的测量结果，从而影响不确定度的评定。
例如，温度
和湿度的变化可能会影响气体的体积，从而影响二氧化硫的浓
度。
5.测量方法的不确定度：不同的测量方法可能有不同的不确定度
来源。
例如，有些方法可能涉及标准物质的校准，而有些方法
可能更依赖于统计技术（如最小二乘法）来处理数据。
这些方
法学的不确定性也是不确定度评定的一个重要组成部分。
化学分析中测量不确定度评估指南
化学分析中测量不确定度评估指南下载温馨提示:该文档是我店铺精心编制而成，希望大家下载以后，能够帮助大家解决实际的问题。
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不确定度评定中的几个问题
不确定度评定中的几个问题
徐亮
【期刊名称】《安全与电磁兼容》
【年(卷),期】2007(000)005
【摘要】以CNAS-GL 07:2006为对象,详细地分析了测量不确定度评定中容易忽略的问题,如在A类评定中求平均值、求标准不确定度中分布因子的使用条件、建立测试系统的数学模型和合成不确定度计算中的灵敏度系数等,讨论并推导了这些问题的解决方法.
【总页数】3页(P96-98)
【作者】徐亮
【作者单位】中国工程物理研究院电磁兼容实验室
【正文语种】中文
【中图分类】TM86
【相关文献】
1.有关人造板测量不确定度评定的几个问题及与抽样检验的关系 [J], 王维新
2.气压固结仪测量不确定度评定和土样实验中需掌握的几个问题 [J], 张阳;
3.压力测量不确定度评定基础知识讲座(七)第七讲航空发动机试验中电子扫描压力测量不确定度评定——电子扫描压力测量系统示值误差的测量不确定度评定 [J], 杨埜
4.化学分析不确定度评定中的几个问题 [J], 李慎安;
5.浅谈测量不确定度评定过程中的几个问题 [J], 杜玫玫
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ｕ（ｍＫＨＰ）＝!２×０．０８７２ ＝０．１２ｍｇ
注１： 由于对非线性的形式未作任何假设， 因此将该 分量重复计算了两次。非线性被相应地看作对每次称重 的系统影响， 在称量范围内影响的大小是随机变化的。
名称
数值 ｘ
标准不确 相对标准不 定度 ｕ（ｘ） 确定度 ｕ（ｘ）／ｘ
ｒｅｐ
重复性
１
０．００１
０．００１
ｍＫＨＰ ＫＨＰ的质量
ＰＫＨＰ ＫＨＰ的纯度
ＭＫＨＰ
滴定 ＨＣＩ 用去 ＮａＯＨ 的体积
ＶＴ１
滴定 ＫＨＰ 用去 ＮａＯＨ 的体积
０．３８８８ｇ １．０
１４．８９ｍＬ
１８．６４ｍＬ
０．０００１２ｇ ０．０００２９ ０．０１４ｍＬ
方 法 确 认 表 明 测 定 的 重 复 性 为０．１％（％ＲＳＤ）。该 数 值 可 直 接 用 来 计 算 与 各 重 复 性 有 关 的 合 成 标 准 不 确 定 度 。｝
该 书 Ａ．２．４给 出 ： ｛步骤２确定的不确定度来源， 在步骤３中量化， 并转化 为标准不确定度。通常， 各类实验都至少包含了活塞滴管滴 定体积的重复性和称量操作的重复性。因此， 将各重复性分 量合并为总试验的一个分量， 并且利用方法确认的数值将 其量化是合理的， 由此导致对因果图的修订， 见图Ａ２．７。 方法确认表明滴定实验的重复性为０．０５％， 该值可直 接用于合成不确定度的计算。｝
ｃＮａＯＨ
ｒｅｐ
ｍＫＨＰ
ＭＫＨＰ
ＭＫＨＰ
ＶＴ
"
ｕ（ｃБайду номын сангаасａＯＨ） ｃＮａＯＨ
＝
!０．０００５２＋０．０００３３２＋０．０００２９２＋０．００００１９２＋０．０００７０２
＝０．０００９７
"ｕｃ（ｃＮａＯＨ）＝ｃＮａＯＨ×０．０００９７＝０．０００１０ｍｏｌ／Ｌ Ａ３．５ 步骤４： 计算合成标准不确定度
ｃＨＣＩ＝
ｒｅｐ的相对不确定度。这是不能与其他分量合成的， 没有意 义。与其他分量合成的只能是： ｓｒ（ｃＮａＯＨ）／ｃＮａＯＨ和ｓｒ（ｃＨＣＩ）／ｃＨＣＩ。
２００７．４ 现代计量通讯
Ｊ 技 术 培 训
ｊｉｓ ｈｕ ｐｅ ｉｘｕｎ
化学分析不确定度评定中的几个问题
□国家质检总局 李慎安
一 、本 文 涉 及 的 问 题 １９９５年 欧 洲 分 析 化 学 活 动 中 心 （ ＥＵＲＡＣＨＥＭ） 的 一 些专家探讨和应用不确定度理论与基本方法后， 出版了 《Ｑｕａｎｔｉｆｙｉｎｇ Ｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙ ｉｎ Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ》 ，称 为《ＥＵＲＡＣＨＥＭ Ｇｕｉｄｅ》，以区别于《ＧＵＭ》。１９９７年该组织 与分析化学国际溯源性合作组织（ ＣＩＴＡＣ） 协商， 分别派出 专家工作组， 同时还邀请了国际原子能机构（ ＩＡＥＡ） 、欧洲 认证（ ＥＡ） 和美国官方分析化 学 家协 会 （ ＡＯＡＣ） 的 代 表 共 同 讨 论 、修 改 、制 定 了 《ＥＵＲＡＣＨＥＭ Ｇｕｉｄｅ》， 供 全 球 参 照 使 用 ， 称 《ＥＵＲＡＣＨＥＭ／ＣＩＴＡＣ Ｇｕｉｄｅ》， 作 为 原 来 的 第 二 版， 于２０００年公布。我国实验室国家认可委等同采用这个 版 本 ， 于２００２年８月 ， 以 《化 学 分 析 中 不 确 定 度 的 评 估 指 南》一书的形式（ 以下简称“该书”） 加以公布， 同年８月８日 实施。 本文所提出讨论的问题， 仅限于其附录Ａ所给出的 例子， 纯属个人一孔之见。谬误之处， 请读者不弃， 给予斧 正。凡引用该书的部分， 用｛……｝标识。 二 、关 于 输 入 量 中 的 质 量 ｍ的 不 确 定 度 评 定 该书Ａ３．４步骤３： 不确定度的量化对于质量ｍＫＨＰ的评 定为： ｛ 质 量 ｍＫＨＰ 校准／线性： 天平制造商给出了±０．１５ｍｇ的线性分量 。 该数值代表了托盘上被称量的实际质量与从天平所读取 的数值的最大差值。线性分量被假设成矩形分布， 换算成 标准不确定度为：
ｕ（ｍＫＨＰ）＝ !２×（０．０９ｍｇ）２
＝０．１２ｍｇ 以上的评定该书是按Δｍｇｒｏｓｓ与Δｍｔａｒｅ相互独立， 即它们 间的相关系数估计值ｒ＝０的评定结果（ 虽然该书未提） 。 ４．本文认为， 按ＪＪＦ１０５９－ １９９９的６．８节 ， ｍｇｒｏｓｓ与ｍｔａｒｅ这 两 个输入量估计值， 由于它们相差甚小而应估计它们是强 相 关 （ ｍＫＨＰ的 另 一 分 量 为 随 机 效 应 导 致 的 分 量 ， 它 应 已 进 入到测量结果的重复性评定结果之中） ， 即估计相关系数 ｒ＝＋１， 按这一估计进入ＪＪＦ１０５９式（ ２５），评定结果： 由于： ｕ（ｍｇｒｏｓｓ）＝ｕ（ｍｔａｒｅ）
０．０１５ｍＬ
０．０００３１ ０．０００２９ ０．０００９４
０．０００８０
ＭＫＨＰ ＫＨＰ的摩尔质量 ２０４．２２１２ｇ／ｍｏｌ
ＶＨＣＩ
滴定 ＮａＯＨ 移 取 ＨＣＩ 的体积
１５ｍＬ
０．００３８ｇ／ｍｏｌ ０．０１１ｍＬ
０．００００１９ ０．０００７３
２４
２００７．４ 现代计量通讯
Ｊ 技 术 培 训
相对标准不确定度。
代入上述数值后， 得到：
ｃＮａＯＨ＝
１０００×０．３８８８×１．０ ２０４．２２１２×１８．６４
＝０．１０２１４ｍｏｌ／Ｌ
对于乘法表示式（ 如上式） ， 按下式使用标准不确定
度：
ｕ（ｃＮａＯＨ）＝ｃＮａＯＨ×０．０００９７＝０．０００１０ｍｏｌ／Ｌ
! ｕ（ｃＮａＯＨ） ＝ ［ ｕ（ｒｅｐ） ］２＋［ ｕ（ｍＫＨＰ） ］２＋［ ｕ（ＰＫＨＰ） ］２＋［ ｕ（ＭＫＨＰ） ］２＋［ ｕ（ＶＴ） ］２
１０００×０．３８８８×１．０×１４．８９ １８．６４×２０４．２２１２×１５
×１＝０．１０１３９ｍｏｌ／Ｌ
相应地合成各不确定度分量：
ｕ（ｃＣＨＩ） ｃＣＨＩ
!＝ ［ｕ（ｍＫＨＰ）］２＋［ｕ（ＰＫＨＰ）］２＋［ｕ（ＶＴ２）］２＋［ｕ（ＶＴ１）］２＋［ｕ（ＭＫＨＰ）］２＋［ｕ（ＶＨＣＩ）］２＋ｕ２（ｒｅｐ）
｛表Ａ２．１ ＮａＯＨ标定中的数据和不确定度｝
名称
数值 ｘ
标准不确 相对标准不 定度 ｕ 确定度 ｕ（ｘ）／ｘ
ｒｅｐ
复现性
１．０
０．０００５
０．０００５
ｍＫＨＰ ＫＨＰ的质量
０．３８８８ｇ
ＰＫＨＰ ＫＨＰ的纯度
１．０
ＭＫＨＰ ＫＨＰ的摩尔质量 ２４．２２１２ｇ／ｍｏｌ
ＫＨＰ滴 定 耗 用 ＶＴ ＮａＯＨ的体积
ｍＫＨＰ
ＰＫＨＰ
ＶＴ２
ＶＴ１
ＭＫＨＰ
ＶＨＣＩ
＝ !０．０００３１２＋０．０００２９２＋０．０００９４２＋０．０００８０２＋０．００００１９２＋０．０００７３２＋０．００１２
＝０．００１８
"ｕｃ（ｃＣＨＩ）＝ｃＣＨＩ×０．００１８ｍｏｌ／Ｌ＝０．０００１８ｍｏｌ／Ｌ｝ 本文认为：
１．把重复性的符号给成ｒｅｐ， 并 注明 为％ＲＳＤ， 即 按 相
ｊｉｓ ｈｕ ｐｅ ｉｘｕｎ
此外， 该书在Ａ．２和Ａ．３的例子中， 给出了不确定度分
量的计算表（ 表Ａ２．１、表Ａ３．３）：
该书给出的相对合成标准不确定度的计算式分别
有：
｛Ａ２．５ 步骤４： 合成标准不确定度的计算
ｃＮａＯＨ 由下式计算获得：
ｃＮａＯＨ＝
１０００ｍＫＨＰＰＫＨＰ ＭＫＨＰＶＴ
表Ａ２．４列 出 了 上 述 各 参 数 的 数 值 、 标 准 不 确 定 度 和
度 ｕ与 相 对 标 准 不 确 定 度 ｕｒｅｌ均 为 ０．０００５和 ０．００１。 联系到该书的合成计算式中出现： ｕ（ｒｅｐ）／ｒｅｐ＝０．０００５与ｕ（ｒｅｐ）＝０．００１。 看来， 重复性并非％ＲＳＤ。 ｕ（ｒｅｐ）应 是 指 ｒｅｐ 的 标 准 不 确 定 度 ， ｕ（ｒｅｐ）／ｒｅｐ 应 是 指
注２： 因为所有称重均是以常规方式在空气中完成 的， 因此未考虑浮力修正。余下的不确定度太小， 可以忽 略 不 计 。 参 见 附 录 Ｇ中 的 注１。 ｝
此外， 该书Ａ２．３给出的步骤和分析类似， 更为详细的 说明如下：
｛ 大 约 称 取３８８ｍｇＫＨＰ来 标 定 ＮａＯＨ溶 液 。称 重 为 减 量 称量。因此在因果图上应画出净重称量（ ｍｔａｒｅ） 和总重称量 （ ｍｇｒｏｓｓ） 两条支干。每一次称重都会有随机变化和天平校准 带来的不确定度。天平校准本身有两个可能的不确定度 来源： 灵敏度和校准函数的线性。如果称量是用同一台天 平， 且称量范围很小， 则灵敏度带来的不确定度可以忽略 不计。｝
１０００ｍＫＨＰＰＫＨＰＶＴ２ ＶＴ１ＭＫＨＰＶＫＨＰ
注： 本例中， 重复性评估视为相对影响。因此完整的
公式应为：
ｃＨＣＩ＝
１０００ｍＫＨＰＰＫＨＰＶＴ２ ＶＴ１ＭＫＨＰＶＣＨＩ
×ｒｅｐ
先后两次滴定实验的所有中间值及其标准不确定度
均 列 于 表 Ａ３．３中 。 代 入 这 些 数 值 后 ：
ｃＨＣＩ＝
本文认为： １．所谓“校准函数的线性”及 “线性 分 量±０．１５ｍｇ”， 按 ＪＪＦ１００１－ １９９８， 就是天平的最大允许误差， 即： ＭＰＥ＝±０．１５ｍｇ ２．称 量 范 围 很 小 ， 即 所 得 质 量ｍＫＨＰ很 小 ， 例 如 ， Ａ．２给 出ｍＫＨＰ＝０．０３８８８ｇ ｍＫＨＰ＝ｍｇｒｏｓｓ－ ｍｔａｒｅ 其 含 义 是 ： 上 式 中 的 两 个 输 入 量 ｍｇｒｏｓｓ比 ｍｔａｒｅ， ｍｇｒｏｓｓ比 ｍｔａｒｅ略大。当然， 这是相对于所使用的天平量程来说的。例 如， 只有量程１／５０或更小， 这个１／５０是从一般经验给出的， 与仪器的原理和结构有关。在如此狭窄的范围内， 两个示 值误差是很接近的。 ３．ｍＫＨＰ的不确定度只有两个分量要考虑， 其一为系统 效 应 导 致 的 ， 即 天 平 两 示 值ｍｇｒｏｓｓ与 ｍｔａｒｅ的 修 正 值 Δｍｇｒｏｓｓ与 Δｍｔａｒｅ， 由于这两个示值十分接近， 因而可以估计：