农药复配制剂中柴油的两种分析方法比较

农药复配制剂中柴油的

两种分析方法比较

崔慧霄赵永国张宏伟

(河北省农药检定所050021)

Stud y on Determination of Petroleum Oils b y GC and Sul p honatin g

Cui Huixiao Zhao Y ongguo Zhang Hongwei(Institute for the Control of Agrochemicals of Hebei Province,Shi j iazhuan g050021)

Abstract:This re p ort introduced GC method with ca p illar y column and FID detecter to analysis petroleum oils,using tem perature program from85 to210 and tributyl phos p hate as interal p aration with GC and sul p honatin g,the results showed that the variation coeffcients were0.075%and 4.53%,the standard deviation were0.026and 1.19,the recoveries were98.0%~102.8%and114.2%~134.4%res p ectivel y.

Key words:petroleum oils gas chrom atography sulphonation analysis

摘要:本文论述了使用毛细管柱和FID检测器,采用气相色谱程序升温法对柴油(0#)进行分析,与磺化法相比,两种方法的标准偏差分别为0.026和1.19,变异系数分别为0.075%和4.53%,回收率分别为98.0%~102.8%和114.2%~134.4%。气谱法比磺化法更准确可靠。

关键词:柴油气相色谱法磺化法

1前言

柴油对害虫表皮渗透力强,能与害虫体内细胞质起反应,可以在虫体上形成油膜,封塞昆虫的气孔,导致昆虫窒息。柴油还可以弥补一些农药渗透力弱的缺点。近年来与柴油复配的农药品种较多,柴油作为主成分,其分析方法多采用磺化法,本文对两种方法进行了试验对比,旨在提出一种科学合理的分析方法。

2实验部分

2.1磺化法

2.1.1仪器与试剂磺化器:带磨口塞的特制量筒120mL(量筒90mL以下部分,直径为5cm,90m L以上部分具刻度,直径为1cm);量筒100mL;浓硫酸(分析纯);测试样:柴油

哒螨灵、柴油 阿维菌素。

2.1.2测定步骤与计算用量筒量取浓硫酸90mL注入干燥磺化器中,再准确加入15mL试样,剧烈震摇5min,然后将磺化器垂直静置4~5h,待磺化器中液体分为两层,准确记录上层柴油的体积。用刻度移液管取上层液体1m L,称重即为柴油密度。同时测定试样密度。根据体积和密度计算出柴油含量。

2.2气相色谱法

2.2.1仪器与试剂HP5890( )气相色谱仪带FID检测器,色谱工作站;25m 0.32mm键合,膜厚0.25 m,SE-30的石英毛细管柱;柴油(0#);磷酸三丁酯(无干扰分析的杂质峰)为内标物;氯仿(分析纯)。

2.2.2操作条件气化室、检测器温度

2

3图1柴油的气相色谱图230 ,柱温初始温度85 保持3min,升温速

率10 /min,终点温度210 保持10min,载

气(H 2)为1mL/min,燃气为40mL/min,助燃气

(Air)450mL/min,分流比为1:20,进样量为

0.5 L 。在上述条件下,柴油(0#)中主要成

分C 11-C 21,保留时间为6.4min~22.1min 共

11个峰,内标物保留时间为14.1min 。

2.2.3

操作步骤2.2.3.1内标物的配制称取0.5g(精

确至0.2mg)磷酸三丁酯于250mL 容量瓶中,

用氯仿溶解并稀释至刻度,摇匀,备用。

2.2.

3.2标准溶液的配制分别称取含柴油(0#)约0.1g 的标准品及样品于两个

10mL 具塞瓶中,准确吸取10mL 内标溶液,

摇匀,备用。

2.2.4测定与计算在上述操作条件下

待仪器稳定后,注入数针标液,当前后两针

有效成分与内标物面积之比的相对偏差

<1%时,按标准溶液、样品溶液、样品溶液、标准溶液的顺序进样,内标法计算柴油含

量。

2.3结果

2.3.1气相色谱柱和内标物的选择作

者分别选用了25m 0.32mm(膜厚0.25 m)

的OV-17和SE-30的石英毛细管柱进行

测定比较,结果表明使用SE-30柱峰分离

清晰,峰形对称。

分别用邻苯二甲酸丙烯酸酯、磷酸三丁

酯和邻苯二甲酸二丁酯作内标物,实验表

明,磷酸三丁酯与柴油(0#)的峰无重叠,峰

形对称且所处位置较好(见图1)。

2.3.2分析方法的线性相关性测定以柴油(0#)与磷酸三丁酯有效成分质量比为横坐标,面积比为纵坐标作图,得线性系数

为r=0.9999。

2.3.3精密度的测定采用气相色谱法和磺化法分别对同一样品进行数次测定,标准偏差分别为0.026和1.19,变异系数分别为0.075%和4.53%。2.3.4回收率的测定在已知准确含量的样品中加入一定质量的标准品,在相同的气相色谱操作条件下,定量分析计算,测得回收率为98.0%~102.8%。同样测得磺化法的回收率为114.2%~134.4%。3讨论3.1从分析结果可以看出,气谱法和磺化法都有较好的精密度,说明2种方法的重现性都很好。但由于磺化法测定时用浓硫酸分离出的仅仅是柴油中的饱和烃,还有小部分不饱和烃留在量筒底部,因此所测结果偏低,而回收率偏高,这说明磺化法测定结果不如气谱法可靠。3.2作者通过对多个含柴油产品进行了气谱测定,均得到满意的测定结果,其准确度好、精密度高,说明采用毛细管气相色谱法测

定产品中的柴油成分,是科学可行的。

(收稿日期1999-11-16)