热力学与统计物理最难的一章的课件
热力学统计物理-第五版-汪志诚-精ppt课件
描述).
单位:
1 m 3 1 0 3 L 1 0 3 d m 3
3 温度 T : 气体冷热程度的量度(热学描述).
单位:K(开尔文).
2020/4/29
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简单系统:一般仅需二个参量就能确定的系统, 如PVT系统。
单相系:
复相系:
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§1.2 热平衡定律和温度
一、热力学第零定律 热交换:系统之间传热但不交换粒子
热平衡:两个系统在热交换的条件下达到了一 个共同的平衡态。
经验表明:如果两个系统A和B同时分别与第三个系 统C达到热平衡,则这两个系统A和B也处于热平衡。 称热力学第零定律(热平衡定律)
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为了描绘一个系统与另外一个系统处于 热平衡 需要一个物理量:温度
(1)日常生活中,常用温度来表示冷热的程度
在一定的宏观条件下,系统演化方向一般具有确 定的规律性。
研究热运动的规律性以及热运动对物质宏观性质 影响的理论统称为热学理论。按研究方法的不同可 分为热力学与统计物理等。其中,热力学是热学的 宏观理论,统计物理是热学的微观理论。
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8
热力学理论的发展简介 Introduction to Development of
① 热学
② 分子运动论
③ 原子物理学
2020④/4/29量子力学
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11
The Fundamental Laws of Thermodynamics
2020/4/29.Fra bibliotek12
目 录 Contents
热力学和统计物理的课件
热力学和统计物理的研究对象和任务宏观物质系统:由大量微观粒子组成的气、液、固体。
存在无规则运动——热运动。
运动:机械运动,如:质点的运动,刚体的平动和转动。
热运动:大量微观粒子的无规则运动(例如花粉的运动),有规律性,自身固有的。
为什么研究热运动?它决定了热现象(物性和物态),影响物质的各种宏观性质,如:力、热、电磁、凝聚态(固、液、气)、化学反应进行的方向和限度。
热力学和统计物理学的任务?研究热运动规律及其对宏观性质的影响。
热力学与统计物理的研究方法热力学和统计物理学的任务相同,但研究方法不同。
1.宏观唯象理论——热力学2.微观本质理论——统计物理宏观的观点 即观察一个固体,液体,气体的特性。
如:密度、温度、压力、弹性、传热等,不涉及物质的原子结构。
微观的观点 由物质的原子性质着手,来研究物质的宏观性质。
热力学的基本逻辑体系以可测宏观物理量描述系统状态;例如气体:压强p 、体积V 和温度T实验现象 热力学基本定律 宏观物性 其结论可靠且具有普适性;结合实验才能得到具体物性;物质看成连续体系,不能解释宏观物理量涨落。
例如:焦耳定律、玻意耳定律、阿伏伽德罗定律, 推理演绎为热力学基本定律:第一、第二、第三定律及推论。
再推理演绎为卡诺热机性质,热辐射理论,相变理论,化学反应理论亥姆霍兹方程,能态方程,焓态方程等。
统计物理基本逻辑体系从微观结构出发,深入热运动本质,认为宏观物性是大量微观粒子运动性质的集体表现; 微观粒子力学量 宏观物理量 热力学基本定律归结为一条基本统计原理,阐明其统计意义,可解释涨落现象; 借助微观模型,可近似导出具体物性。
例如:认为微观粒子遵从力学定律:牛顿定律或量子力学。
经典的 量子的应用统计原理:最概然统计法 或 系综统计法 微观运动 通过假设 宏观性质 如:分子与壁碰撞时动量的变化→气体压力概念。
分子运动动能→气体温度 典型应用实例:导出理想气体的物态方程PV=RT 理想气体分子速度分布律 普朗克热辐射定律 大气压随高度的变化关系等@@@第一章 热力学的基本规律热力学 thermodynamics 平衡态热力学equilibrium thermodynamics 经典热力学classical thermodynamics §1.1 平衡态及其描述 重点掌握几个新概念 一 系统、外界和子系统热力学系统 由大量微观粒子组成的宏观物质系统 外界 与系统发生相互作用的其它物质 二 系统分类系统与环境关系一般很复杂,多种多样。
热力学与统计物理学.pptx
系数比较法(适用对象:求U、H、F、G的偏导数) 复合函数的偏导数法(适用对象:求两个函数偏导数之差)
f f f y (x)z (x)y(y)x(x)z
循环关系法(适用对象:求脚标为U、H、F、G的偏导数) x y z
例、求能态方程和焓态方程及Cp 、 Cv
熵变的计算
S是状态函数。在给定的初态和终态之间,系统 无论通过何种方式变化(经可逆过程或不可逆过程), 熵的改变量一定相同。
当系统由初态A通过一可逆过程R到达终态B时求熵
变的方法:直接用
SB SA
B dQ
(
A
T
)R
来计算。
当系统由初态A通过一不可逆过程到达终态B时求熵变
的方法:
(1)把熵作为状态参量的函数表达式推导出来,再将
T V
V T
UFTSFTF
CV
U T V
H=U+pV
TV ,G=F+pV
(2)吉布斯函数G=G(T、p)
由G=G(T、p)和dG=—SdT+Vdp
例:求表面系统的热力学函数
表面系统指液体与其它相的交界面。
表面系统的状态参量: 、A、T 表面系统的实验关系: =(T) 分析:对于流体有f(p,V,T)=0, 对应于表面系统:p,AV
PA
p p(T)
B
固 A
液 C
气
在T—p图中,描述复相系统平衡热力学性Βιβλιοθήκη OLALC T
B P
固
液
PC
C
PA
A
气
O
LA
LC T
A---三相点 C---临界点
热力学统计物理第三章PPT课件
S
U
pV
T
n
S
U
pV
T
n
根据熵的广延性,整个系统的熵变
SSS
UT 1T 1VT p T p nT T
CHENLI
14
整个系统达到平衡时,总熵有极大值,必有
δS = 0
因为δUα、δVα、δnα是可以独立改变的,这要求
T 1 T 1 0 ,
T p T p 0 ,
T T 0
G n
T , p
由于吉布斯函数是广延量,系统的吉布斯函数等于物 质的量n与摩尔吉布斯函数Gm(T,p)之积
因此
G(T,p,n) = nGm(T,p)
G n
T
,
p
Gm
即是说,化学势μ等于摩尔吉布斯函数。
由上面开系吉布斯函数的全微分可知,G是以T、p、n
为独立变量的特性函数。若已知G(T,p,n) ,则
即
Tα = Tβ(热平衡条件)
pα = pβ(力学平衡条件)
μα =μβ(相变平衡条件)
上式指出,整个系统达到平衡时,两相的温度、压强和化 学势必须分别相等。
这就是单元复相系达到平衡所要满足的平衡条件。
整个系统孤立,则总内能等应是恒定的,即 Uα + Uβ = 常量 Vα + Vβ = 常量 nα + nβ = 常量
设想系统发生一个虚变动。在虚变动中两相的内能、 体积和物质的量均有变化,但孤立条件要求
CHENLI
13
δUα + δUβ = 0
δVα + δVβ = 0
δnα + δnβ = 0
由上节内能全微分知,两相的熵变分别为
CHENLI
3
热力学统计物理_第一章_ppt课件
物质交换
系统
能量交换
孤立系统
仅有能量交换
系统
闭系
能量交换+物质交换
系统
物质交换
能量交换
开放系统
2. 平衡态:在不受外界的影响的条件下(孤立系统), 系统的宏观性质不随时间变化的状态。 不受外界影响,指系统不与外界进行能量和物质交换。
3. 关于平衡态的几点说明 (1)实际系统都要或多或少地受到外界影响,不受外 界影响的孤立系统,同质点模型、刚体模型、点电荷模 型和点光源模型一样都是一个理想化的概念;
(3)二者联系: 热力学对热现象给出普遍而可靠的结果,可以 用来验证微观理论的正确性; 统计物理学则可以深入热现象的本质,使热力 学的理论获得更深刻的意义。
第ห้องสมุดไป่ตู้章
热力学的基本规律
热力学是研究热现象的宏观理论——根据实验总结 出来的热力学定律,用严密的逻辑推理的方法,研 究宏观物体的热力学性质。 热力学不涉及物质的微观结构,它的主要理论基础 是热力学的三条定律。 本章的内容是热力学第一定律和热力学第二定律。
热平衡系统所具有的共同宏观性质
热平衡温度相同
T
p
A
B
T
p
2. 温度函数引入证明如下:
C
互为热平衡的两系统, 其状态参量不完全独立, A B 要被一定的函数关系所制约。 即热平衡条件为: F 若A与C达到热平衡: AC( pA,V A; p C,V C) 0 B与C达到热平衡:
F BC( p B,V B; p C,V C) 0
质的参量,如电场强度和磁场强度,极化强度和磁化
强度等,称为电磁参量。 2、状态参量的种类:力学参量、几何参量、化
学参量、电磁参量
热力学统计物理-统计热力学课件第九章-49页PPT文档资料
N,V
22
系统热平衡条件 : 1 2
热力学中类似的两个系统达到热平衡的条件:
US11
N1,V1
US22
N2,V2
比较可得:
1 kT
Skln
S U
N ,V
1 T
——熵与微观状态数的关系—玻耳兹曼关系。
•不仅适用于近独立粒子系统,也适用于粒子间存在相
01.12.2019
1 E (E 11) 2(E 2) 1(E 1) 2 E (E 22) E E 1 20
ln E 11(E1)N1,V1 ln E 22 (E2)N2,V2 ——系统热平衡条件
lnE(E)
ln V
N
,E
lnN 11E1,V1 lnN 22E2,V2
ln N
E,V
1 1
1 2 1 2
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•参量的物理意义
全微分: d ln d E d V d N
开系的热力学基本方程:
dSdUpdVdN
TT T 比较可得:
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1 kT
p kT
kT
1 1
1 2 1 2
T1 T2 p1 p2
1 2
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经典理想气体——确定常量k
(N,E,V)VN
在经典理想气体中,粒子的位置是互不相关的。一个 粒子出现在空间某一区域的概率与其它粒子的位置无关。 一个粒子处在体积为V的容器中,可能的微观状态数与V 成正比,N个粒子处在体积为V的容器中,可能的微观状 态数将与VN成正比。
《大学物理课件:热力学与统计物理》
将热传导与热扩散联系起来,讨论它们在自然界和工程中的应用。
理解气液相变、液固相 变等相图和相变的描述。
混合气体及分子速率分布
混合气体
讨论不同气体的混合行为,分析混合气体的性 质和平衡态。
分子速率分布
解释气体分子速率分布,与分子速率的平均值 和速率分布曲线有关。
巨正则系综和理想气体的态密度
巨正则系综
介绍巨正则系综的概念和应用,探讨系统 的粒子数和能量的涨落。
大学物理课件:热力学与 统计物理
热力学与统计物理涉及热量、温度、能量转换等概念,也解释了宏观性质与 微观分子运动之间的关系。
热力学基本概念
热量和温度
热力学中的基本概念,研究热能的传递和物 体的热平衡。
热力学过程和状态方程
描述热力学系统进入不同状态的变化过程及 其相关方程。
热力学系统
将物质和能量的交换划分为开放系统、律
描述自然界中热量传递的方向和限制,热量永远无法从低温传递到高温。
3
卡诺循环与效率
介绍卡诺循环的原理和效率,热能转换的极限。
理想气体和非理想气体
1 理想气体的特性
理想气体模型的假设条 件和基本性质,如理想 气体状态方程。
2 非理想气体与修正 3 相图与相变
介绍非理想气体的行为, 修正理想气体模型,如 范德瓦尔斯方程。
内能、焓和物态函数
介绍不同物质状态下的内能变化、焓的概念 以及各种物态函数。
热力学第一定律
1 能量守恒原理
2 内能和功
第一定律表明能量不能被创建或销毁, 只能从一种形式转化为另一种形式。
内能是系统的全部微观能量,功是能 量的传递和转换过程。
3 热量和热容量
介绍热量的概念以及定压热容量和定容热容量的计算。
热力学与统计物理.ppt
违反热力学第二定律
第4页 共30页
大学物理
热力学第二定律并不意味着热不能完全转变为功
例:理想气体等温膨胀
T 0 其他影响
V 0
E 0
QA
T
不违反热力学第二定律
关键词:“无其他影响” 热完全转变为功,而且系统和外界均复原是不可能的。
第5页 共30页
热力学第二定律指出了热功转换的方向性 功 自发 热 100 % 转换 热 非自发 功 不能 100% 转换
大学物理
实际自发的热力学过程是不可逆的,总是沿着系统 热力学概率(无序性)增加的方向进行。
无序性减小的状态不是绝对不可能发生,而是发 生的可能性趋于零。
(猴子打字,恰好打出莎士比亚作品;狗与跳蚤 的故事……)
热力学第二定律是一个统计规律,对大量粒子 体系才有意义,对只含少数分子的系统不适用。
第20页 共30页
单向性:什么方向?
大学物理
功:与宏观定向运动相联系,有序运动 热:与分子无规则运动相联系
自 动
非 自 动
热传导 高温 低温 T 差别 无序性 自动
低温 高温 T 差别 无序性 非自动
自由膨胀 体积 可能位置 无序性 自动
体积 可能位置 无序性 非自动 真空 单向性:无序性增大的方向
所以,原过程不可逆。
造成不可逆的原因:存在摩擦
无摩擦,非静态进行
正向(快提)
m
Q1 A1
V2 PdV
V1
M RT ln V2
V1
T
第16页 共30页
逆向(快压)
大学物理
Q2 A2
V1 PdV
V2
M RT ln V2
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< TC
时,该能级上的粒子数是很大的数值,不可忽略 该能级上的粒子数是很大的数值,
解决办法
N = N ε =0 + N ε >0
N 0 = N ε =0 = N − N ε >0
1
3 ∞ ε 2 dε T 32 2πV N ε > 0 = 3 ( 2m ) 2 ∫ ε = N( ) 0 TC h kT e -1 3 3 T 2 T 2 N 0 = N [1 − ( ) ], 即n0 = n[1 − ( ) ] T0 T0
§ 8.2
弱简并玻色气体和费米气体
本节以分子的平动自由度为例,讨论弱简并条件( 本节以分子的平动自由度为例,讨论弱简并条件( e−α或 nλ3虽小但不可忽略)下的玻色气体和费米气体的性质, 虽小但不可忽略)下的玻色气体和费米气体的性质, 为书写方便起见,我们将两种气体的性质同时讨论。 为书写方便起见,我们将两种气体的性质同时讨论。 在有关公式中,上面的符号适用于费米气体,下面的 在有关公式中,上面的符号适用于费米气体, 符号适用于玻色气体。 符号适用于玻色气体。 假设分子只有平动自由度
1
将展开式代入N、 的表达式中 的表达式中, 将展开式代入 、U的表达式中,得:
π 3 2πmkT 3 2 1 −α −α U= ( ) VkTe [1 m 5 e ] 2 2 h 2 2
2πmkT 3 2 −α 1 −α N = g( ) Ve [1 m 3 e ] 2 h 2 2 2
两式相除, 两式相除,再取近似
表明: --凝聚温度 表明:在T<TC 时,有宏观量级的粒子在能级ε=0凝聚 ( TC--凝聚温度),凝聚 --凝聚温度) 凝聚 体不但能量、动量为零,而且由于凝聚体的微观状态完全确定,熵也为零。 体不但能量、动量为零,而且由于凝聚体的微观状态完全确定,熵也为零。
n0
n
1.0
1.0
T
0
TC
四、玻色-爱因斯坦凝结 玻色- 1.现象 现象 2.条件 条件 a.玻色子 玻色子 b.
e
βε l
ωl
−1
=
εl
ωl
8πV 2 p dp 3 h
因为
p = hk
ε = hω
ω dω
在体积为V的空窖内, 在体积为 的空窖内,在ω到ω+d ω的圆频率 的空窖内 到 的圆频率 范围内, 范围内,光子的量子态数为 V2 dω π 2 c 3 e hω / kT − 1
4πV ( 2 m) 3 / 2 h3
µ (0)
ε 1 / 2 dε = N ∫
0
将上式积分,可解得 将上式积分,可解得µ(0)为 为
h2 2 N 3/ 2 µ ( 0) = (3π ) 2m V
令µ(0)=p2(0)/2m,可得 ,
p (0) = (3π 2 N 1/ 3 ) h V
上式第一项是根据玻耳兹曼分布得到的内能, 上式第一项是根据玻耳兹曼分布得到的内能,第二项是由微观 粒子全同性原理引起的粒子统计关联所导致的附加内能。 粒子全同性原理引起的粒子统计关联所导致的附加内能。在弱简并 情形下附加内能的数值是小的。不过值得注意, 情形下附加内能的数值是小的。不过值得注意,费米气体的附加内 能为正而玻色气体的附加内能为负。可以认为, 能为正而玻色气体的附加内能为负。可以认为,粒子的统计关联使 费米粒子间出现等效的排斥作用, 费米粒子间出现等效的排斥作用,玻色粒子间则出现等效的吸引作 用。
3 ∞ ε 2 dε 2πV ( 2m ) 2 ∫ ε l =N 3 0 h e kTc -1 1
3 ∞ x 2 dx 2π 令x = ,∴ 3 ( 2mkTC ) 2 ∫ x =n 0 e - kTc h 1
ε
1
x 2 dx π 2.612=I 而 ∫ x = 0 e - 1 2 n −1 ∞ x dx ∞ 1 上式由公式: =∑ n 上式由公式: I ( n ) = ∫ x 0 e - 1 k =1 k
4πV ( 2m ) 3 / 2 ∫ h3 0
∞
ε 1 / 2 dε
ε −µ
=N
e
kT
+1
(8.5.4) )
由上式可知, 是温度 和电子密度N/V的函数。 是温度T和电子密度 的函数。 由上式可知, µ是温度 和电子密度 的函数 现在讨论T=0时电子的分布。以 µ(0)表示 时电子气 时电子的分布。 表示0K时电子气 现在讨论 时电子的分布 表示 体的化学势。 体的化学势。 ε < µ ( 0) f =1 T=0K时 时
N = ∑ al = ∑
l l
ε l −µ
ωl
e kT Q当粒子数一定时, T ↓, 则µ ↓ 当粒子数一定时, 设当T = Tc 时,µ=0
3 ∞ ε 2 dε 2πV = 3 ( 2m ) 2 ∫ ε l − µ 0 h −1 e kT -1 −1
1
则令上面 N式中µ=0,从而计算 Tc . ,
: ε= 1 2 2 ( p x + p y + p z2 ) 2m
的范围内, 状态数: 在体积V内,在ε到ε+dε的范围内,可能的微观 状态数: 2πV 3 1 2πV 2 D(ε )dε = g 3 ( 2m) ε 2 dε → h 其中g是由于粒子可能具有的自旋而引进的简并度 是由于粒子可能具有的自旋而引进的简并度。 其中 是由于粒子可能具有的自旋而引进的简并度。 考虑到平动自由度的能级是准连续的, 考虑到平动自由度的能级是准连续的,求和可以用积 分来近似, 分来近似,于是系统的总分子为
辐射场的内能则为
V hω 3 U (ω , T )dω = 2 3 hω / kT dω π c e −1
——普朗克公式 普朗克公式
上式所给出的辐射场内能按频率的分布与实验结果完全符合。 上式所给出的辐射场内能按频率的分布与实验结果完全符合。
§ 8.5
金属中的自由电子气体
根据费米分布,温度为 时处在能量为 时处在能量为ε的一个量子态上的平均电 根据费米分布,温度为T时处在能量为 的一个量子态上的平均电 子数为 1
f =0
ε > µ ( 0)
f 1
(8.5.5) )
占据最低能态原则 体现了: 体现了: 泡利不相容原理
µ(0)
ε
如图8.5所示, 如图 所示,式(8.5.5)的意义是,在T=0K时,在ε< µ(0) 所示 )的意义是, 时 的每一量子态上平均电子数为1, 的每一量子态上平均电子数为 ,在ε> µ(0)的每一量子态上平均电 的每一量子态上平均电 子数为零。这分布可以这样理解: 子数为零。这分布可以这样理解:在0K时电子将尽可能占据能量 时电子将尽可能占据能量 最低的状态, 最低的状态,但泡利不相容原理限制每一量子态最多只能容纳一 个电子,因此电子从ε=0的状态起依次填充至 个电子,因此电子从 的状态起依次填充至 µ(0)止。 µ(0)是0K时 止 是 时 电子的最大能量,由下式确定: 电子的最大能量,由下式确定:
∞
1
∫
∞
0
3 5 y e dy n = 2,3,4, , 2 2
n −1 − y
∴Tc =
2π ( 2.612)
3 2
h2 23 n mk
当T<Tc时,要保证 N=const,则µ>0与前面结论 , 与前面结论 矛盾
三、矛盾的原因与解决办法 关键在于当 而T
∑
→∫
时,将
ε = 0 上的粒子数忽略了
§ 8.3
玻色----爱因斯坦凝聚 玻色 爱因斯坦凝聚
本质:粒子在能动量空间中某一点的凝聚 本质 粒子在能动量空间中某一点的凝聚 1925年 爱因斯坦 年 一.理想玻色气体的化学势 理想玻色气体的化学势 玻色系统—由 个近独立,全同粒子组成 全同粒子组成。 玻色系统 由N 个近独立 全同粒子组成。温 体积V 假设自旋量子数为零. 度T ,体积 ,假设自旋量子数为零 体积 假设自旋量子数为零 由玻色分布
正确!) ⇒普朗克公式(正确 普朗克公式 正确
v v p = hk
光
ε = hω
且ε=cp(静止质量 0 =0) (静止质量m )
∴空腔内的电磁波辐射场 实际上也是光子场 ②光子场在平衡后遵从玻色分布 由于空腔辐射平衡后仍不断发射或吸收光子,所以化 由于空腔辐射平衡后仍不断发射或吸收光子, 学势µ=0,则α=0,即光子数的守恒约束 失效, 学势 , ,即光子数的守恒约束αδ N =0失效, 失效 光子气体的玻色分布为: 光子气体的玻色分布为:
3
3 ∞ x 2 dε 2πV 2 U = g 3 ( 2mkT ) kT ∫ α + x 0 e h ±1
3
1 上面二式的被积函数中的分母中 α + x = α + x e ± 1 e ( ± e-α-x) 1 1 1 -α -α-x e 是一个小量,e 是一个小量, 也是一个小量, 展开, 也是一个小量,将 展开,取前两项 -α-x 1± e 1 1 x 1 =e-α-( m e-α-x) α +x e ±1
N = ∑ al = ∑
l l
e
α + βε l
ωl
±1
→∫
∞
dω eα + βε ± 1
0
系统的总分子数为
3 ∞ ε 2 dε 2πV N = g 3 ( 2m) 2 ∫ α + βε 0 e h ±1 1
系统的内能为
h 令:x = βε
3 ∞ ε 2 dε 2πV 2 U = g 3 ( 2m) ∫ α + βε 0 e h ±1 = βε 将上两式改写为 3 ∞ x 2 dx 2πV N = g 3 ( 2mkT ) 2 ∫ α + x 0 e h ±1 1
1 ≈1m x 1± x