定量分析简明教程(第一版)课后练习题答案第三章
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《定量分析简明教程》 第三章习题答案
3-1 EDTA 在水溶液中是六元弱酸（H 6Y 2+
），其p K a1~p K a6分别为、、、、、、则Y 4-
的pK b3为：
p K b3=p K w －p K a4=14－= 3-2解：
99.0108.110108.1/)H ()Ac (5
75-
=⨯+⨯=+=---Θ+a a K c c K x
x (HAc) = 1－ = c (Ac －
) = ·L
－1
= mol·L
－1
c (HAc) = ·L
－1
= mol·L －1
3-3 (1) H 3PO 4 的PBE ：c (H +)=c (H 2PO 4－)+2c ([HPO 42－]+3c ([PO 43－]+c (OH －
) (2) Na 2HPO 4的PBE ：c (H +
)+c (H 2PO 4－
)+2c ([H 3PO 4]= c ([PO 43－
]+c (OH －
) (3) Na 2S 的PBE ：c (OH -)=c (HS －
)+2c (H 2S)+c (H +
)
(4) NH 4H 2PO 4的PBE ：c (H +
)=c (NH 3)+2c (PO 43－
)+c (HPO 42－
) +c (OH －
) － c (H 3PO 4) (5) Na 2C 2O 4的PBE ：c (OH －
)=c (HC 2O 4－
)+2c (H 2C 2O 4)+c (H +
) (6) NH 4Ac 的PBE ：c (H +
)+c (HAc)=c ( NH 3) +c (OH －
) (7) HCl+HAc 的PBE ：c (H +
)=c (OH －
)+c (HCl)+ c (Ac －
) (8) NaOH+NH 3的PBE ：c (OH －
)=c (NH 4+
)+c (H +
)+c (NaOH)
3-4解：
一元弱酸HA 与HB 混合溶液的PBE ：c (H +
)=c (A －
)+c (B －
)+c (OH －
) （1） 将有关平衡关系式代入质子等衡式中得到计算c (H +
)的精确式：
w
/HB)()HB (/HA)()HA (/)H (/)H (/)H (/(HB))HB (/)H (/HA)()HA (/)H (K c c K c c K c c c c K c c c c K c c c c K c c w +⋅+⋅=+
⋅+⋅=ΘΘΘ+Θ+Θ+Θ
Θ+ΘΘ
+
(1)
由PBE ：c (H +
)=c (A －
)+c (B －
)+c (OH －
) ，若忽略c (OH －
),则：c (H +
)=c (A －
)+c (B －
)，计算c (H +
)
的近似公式为：
ΘΘ+
⋅+⋅=
c c K c c K c /HB)()HB (/HA)()HA ()H (
(2)
再若{c (HA)/c }/K Ha ，{c (HB)/ c }/K HB 均较大，则c eq
(HA)c 0(HA)， c eq
(HB)c 0(HB)，计算
[H +
]的近似公式为：
)HB ()HB ()HA ()HA ()H (00c K c K c ⋅+⋅=+
3-5计算下列溶液的pH 值： (1),c (H 3PO 4)= L －1
因为K a1/K a2>10，(c /c )/K a2>，只考虑H 3PO 4的第一步解离
又因为(c /c )
K a1>, (c /c )/K a1=29<，用近似式计算：
034.02
2
.0109.64)109.6(109.62
/4/)H (32331211=⨯⨯⨯+⨯+⨯-=
++-=
---Θ
Θ
+c
c K K K c c a a a pH=
(3) c (Na 3PO 4)=L －1
Na 3PO 4 K b1=10－2
， K b2=10
－7
, K b3=10
－12
因为K b1 /K b2>10，(c /c )/ K b2>，只考虑Na 3PO 4的第一步解离 又因为(c /c )
K b1>10－，(c /c )/K b1<，用近似式计算：
2
22221211106.32
1
.0101.24)101.2(101.22
/4/)OH (----Θ
Θ
-⨯=⨯⨯⨯+⨯+⨯-=
++-=c c K K K c c b b b
pOH=，pH=
(4) c (NH 4CN)= L -1
NH 4CN 为两性物质，其酸常数p K a (NH 4+
)=，其共轭酸的酸常数p K a (HCN)= 用最简式计算：
28.925.931
.94101010
)NH ()HCN (/)H (---+Θ+=⨯=⋅=a a K K c c pH= 3-6答：
若用弱酸弱碱作标准溶液，则滴定反应的反应完全程度小，pH 突跃范围小，滴定的终点误差大。 标准溶液的浓度大约为L -1
左右，若浓度太稀，则pH 突跃范围小，滴定的终点误差大。
3-7下列说法哪些正确：
（1）用同一NaOH 滴定相同浓度和体积的不同的弱一元酸，则K a 较大的弱一元酸： b. 突跃范围大；c. 计量点pH 较低。
（2）酸碱滴定中选择指示剂时可不考虑的因素是： f. 指示剂的结构