中国科学院大学2012年《高分子化学与物理》考研专业课真题试卷
中科院应化所考博真题2012高等物理化学及答案
中国科学院长春应用化学研究所2012年攻读博士学位研究生入学试题高等物理化学一、选择题(包括8小题，每小题2分，共16分)1.298.15 K，已知气相反应2CO(g)﹢O2(g) → 2CO2(g)的r m ΔG﹦-514.2 kJ/mol，则发生1 mol 反应进度的Δr Am: （C）A. r m Δ A﹦-514.2 kJ/molB. r m Δ A﹦0C. r m Δ A>-514.2 kJ/molD. r m Δ A﹤－514.2 kJ/mol2.1mol 苯(l)在正常沸点完全变为蒸气时，一组不变的热力学函数是：（C）A. 温度、压力、定压热容B. 热力学能、温度、吉布斯函数C. 温度、总（系统和环境）熵、吉布斯函数D. 热力学能、焓、熵3.在一定压力下，纯A 的沸点、饱和蒸气压和化学势分别为b T∗，A p∗，A μ ∗，加入少量不挥发的溶质形成溶液后分别变成b T ，A p ，A μ ，因此有：（D）A. b T > b T∗，A p >A p∗，A μ > A μ∗B. b T < b T∗，A p <A p∗，A μ < A μ∗C. b T < b T∗，A p >A p ∗，A μ < A μ∗D. b T > b T∗，A p <A p ∗，A μ < A μ∗4.298 K，浓度均为0.01 mol·kg−1的下列电解质溶液，其γ±最大者是：（A）A.KC lB.CaC l2C l3D.ZnSO45.对于亲水性固体表面，其界面张力间的关系是：（B）A. s g σ < l s σB. s g σ > l s σC. s g σ﹦l s σD. g s σ< l g σ6.298 K 时有相同物质的量浓度的NaOH(l)和NaCl(2)溶液，两溶液中Na+的迁移数1 t 与2 t 之间的关系为：（C）A. 1 t ﹦2 tB. 1 t > 2 tC. 1 t < 2 tD.无法比较7.下面属于水包油型乳状液（O/W 型）基本性质之一的是：（A）A.有导电性B.易于分散在油中C.无导电性8.下列物质在水溶液中能发生正吸附的是：（D）A.烧碱B.蔗糖C.食盐D.肥皂二、填空题(包括10小题，每小题2分，共20分)1．下列四个过程：（a）物质的量为n的理想气体由始态（p1,V1,T）变化到末态（p2,V2,T）（b）实际气体的节流膨胀（c）物质的量分别为n B，n C的纯液体B，C在恒温恒压下形成理想状态混合物的混合过程（d）绝热，恒压，不做非体积功的化学反应过程。
中国科学院大学硕士学位研究生入学统一考试试题：高分子化学与物理
中国科学院大学2020年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称：高分子化学与物理考生须知：1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。
2．所有答案必须写在答题纸上，写在试卷上或草稿纸上一律无效。
3．可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。
高分子化学部分（75分）一、名词解释（每小题2分，共10分）1. 无规剂2. 茂金属引发剂3. 共缩聚4. 扩链5. 微波引发聚合二、选择题（单选题，每小题2分，共20分）1．以下不互为结构异构体的是：（a）聚乙烯醇和聚氧化乙烯；（b）聚甲基丙烯酸甲酯和聚丙烯酸乙酯；（c）聚乙烯醇和聚乙二醇；（d）聚酰胺-66和聚酰胺-6。
2. 以下叙述正确的是：（a）悬浮聚合配方的主要成分是单体、水、水溶性引发剂、分散剂；（b）悬浮聚合的反应场所是溶液内；（c）悬浮聚合散热容易，可连续化；（d）工业上本体聚合可采用间歇法和连续法。
3. 有关自由基聚合过程的转化率-时间曲线类型叙述错误的是：（a）选用t1/2 = 2 h 的引发剂，苯乙烯有望接近匀速聚合；（b）S形曲线中的中期加速是凝胶效应超过正常速率的结果；（c）采用活性过高的引发剂，导致“死端聚合”。
4. 以下不能用阴离子聚合方法制备的物质是：（a）聚硝基乙烯；（b）聚甲基丙烯腈；（c）聚（氧化三亚甲基）；（d）聚偏二氰基乙烯5. 聚四氟乙烯不具有：（a）电绝缘性；（b）耐腐蚀性；（c）化学稳定性；（d）易染色性能。
6. 以下叙述错误的是：（a）聚醋酸乙烯酯能转变成聚乙烯醇；（b）老化必然导致聚合物的分子量降低；（c）一般主链或侧链含有芳环的聚合物耐辐射；（d）270 o C时聚甲基丙烯酸甲酯可以全部解聚成单体。
7. 不同大小环烷烃的热力学稳定性次序为：（a）3 < 6 < 8；（b）8 < 6 < 3；（c）3 < 8 < 6；（d）8 < 3 < 6。
2022年中国科学院大学高分子化学与物理考研试题
2022年中国科学院大学高分子化学与物理考研试题中国科学院高校2022年招收攻读硕士学位讨论生入学统一考试试题科目名称科目名称：：高分子化学与物理考生须知考生须知：1．本试卷满分为150分，所有考试时光总计180分钟。
2．全部答案必需写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
3. 可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。
高分子化学部分高分子化学部分（（75分）一．名词解释名词解释（（每小题2分，共10分）1. 官能团等活性2. 引发剂效率3. 聚硫橡胶4. 高分子功能化5. 缓聚二．挑选题挑选题（（每题选一最佳答案每题选一最佳答案，每小题每小题2分，共20分）1. 二烯类橡胶的硫化机理是（a ）离子机理；（b ）自由基机理；（c ）配位机理2. 对获得诺贝尔化学奖的高分子科学家讲述错误的是（a ）Ziegler 和Natta 发明白有机金属引发体系，合成了高密度聚乙烯和等规聚丙烯（b ）Heeger 、De Gennes 和Shirakawa 在导电高分子方面做出了特别贡献（c ）Staudinger 建立了高分子学说（d ）Flory 在缩聚反应理论、高分子溶液的统计热力学和高分子链的构象统计等方面做出了一系列杰出贡献。
3. 聚甲醛合成后加入醋酸酐处理的目的是（a ）洗除低聚物；（b ）除去引发剂；（c ）提高热稳定性；（d ）提高相对分子质量4. 下列最不易举行直接光引发的单体是（a ）丙烯腈；（b ）丙烯酰胺；（c ）乙烯；（d ）丙烯酸5. 以下讲述不正确的是（a ）甲基丙烯酸甲酯的本体聚合为均相体系（b ）悬浮聚合的单体-介质体系为非均相体系（c ）丙烯腈在水相中的溶液聚合为均相体系（d ）苯乙烯聚合时在甲苯中的溶液聚合为均相体系。
6. 甲基丙烯酸甲酯在下列哪种溶剂中以萘钠引发聚合时聚合速率最大？（a ）苯；（b ）四氢呋喃；（c ）硝基苯；（d ）丙酮科目名称：高分子化学与物理第1页共4页7. 下列属于热塑性弹性体的聚合物是（a ）SBS ；（b ）BSB ；（c ）BS ；（d ）ABS8. 下列环烃开环聚合能力大小次序正确的是（a ）三元环烃>七元环烃>八元环烃（b ）八元环烃八元环烃>四元环烃（d ）五元环烃<八元环烃<三元环烃。
中国科学技术大学高分子化学与物理历年考研真题
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物理考研真题及详解
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研真题
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高分子化学试卷2-考研高分子化学与物理试卷与试题
3. 可以进行自由基聚合的单体有（ ）。[2分]-----正确答案(A) A CH2=CH-C6H5 B CH2=C(CH3)2 C CH2=CH-CH3 D CH2=CH-OR
4. 可以进行自由基聚合的单体有（ ）。[2分]-----正确答案(D) A CH2=C(CN)2 B CH2=CHCH2CH3 C CH2=C(CH3)2 D CH2=CH-OCOCH3
7. 只能采用阳离子聚合的单体是（ ）。[2分]-----正确答案(C) A 氯乙烯 B MMA C 异丁烯 D 丙烯腈
8. 在高分子合成中，容易值得有实用价值的嵌段共聚物的是（ ）。[2分]-----正确答案(B) A 配位聚合 B 阴离子活性聚合 C 自由基共聚合 D 阳离子聚合
9. 阳离子聚合的特点可以用以下哪种方式来描述（ ）。.[2分]-----正确答案(B) A 幔引发，快增长，速终止 B 快引发，快增长，易转移，难终止 C 快引发，慢增长，无转移，无终止 D 幔引发，快增长，易转移，难终止
5. 在自由基聚合反应中，聚合物的相对分子质量与单体浓度、引发剂用量成正比。[1分]-----正确答案(错) 对错
6. 用烷基锂做引发剂，可使苯乙烯进行阳离子聚合。[1分]-----正确答案(错) 对错
7. 在离子型聚合中，活性中心与反粒子形成紧密离子对时，聚合速率会提高。[1分]-----正确答案(错) 对错
三 判断题
中科院物理化学考研真题
中科院物理化学考研真题尊敬的考生：欢迎参加中科院物理化学考研。
本次考试将为您提供以下真题，请认真准备并以最佳状态应考。
祝您取得优异成绩！一、选择题1. 下列实验条件中，可以观察到沉淀生成的条件是：A. 温度升高B. 反应溶液酸性增强C. 加入过量的试剂D. 反应溶液的搅拌速度增加2. 对于一个反应物A，其分子数浓度为C，摩尔质量为M。
当摩尔质量为2M的B与A发生完全反应时，产生了2C的产物。
那么在此反应中，A与B的摩尔比是：A. 1:2B. 2:1C. 1:1D. 4:13. 关于溶液的饱和度，以下说法正确的是：A. 饱和溶液的浓度高于临界溶解度B. 浓度等于临界溶解度时，溶液才是饱和的C. 饱和溶液的浓度低于临界浓度D. 饱和溶液的浓度不能与临界浓度比较二、简答题1. 请简要解释气体的压强是如何产生的？气体的压强是由大量气体分子在单位面积上冲击容器壁而产生的。
气体分子不断地随机运动，与容器壁的碰撞次数越多，压强就越大。
压强可以通过以下公式计算：P = F / A，其中P代表压强，F代表冲击力，A代表单位面积。
2. 简要说明动力学和热力学在物理化学中的作用。
动力学研究反应速率和反应机理等与时间相关的过程，它关注反应的速度、反应路径以及影响反应速率的因素。
热力学研究物质的能量变化和体系平衡态等与能量相关的过程，它关注反应的热效应、熵效应以及反应的平衡常数等。
两者相互补充，共同构建了物理化学的理论体系。
三、论述题请结合你对物理化学的学习和研究，论述一下物理化学在现实生活中的应用，并举例说明。
物理化学在现实生活中有着广泛的应用。
以下仅以几个例子加以论述：1. 能源领域：物理化学的研究可以用于开发新能源技术，如太阳能电池、燃料电池和储能技术等。
通过对物质结构和反应动力学的研究，可以提高能源转换效率，促进能源的可持续利用。
2. 化妆品工业：物理化学的研究可以用于改进化妆品的配方和质量控制。
通过对物质的表面性质和界面反应的研究，可以改善化妆品的稳定性、吸附性和延展性等。
中科院历年高分子物理及化学考研试题1994-1998年
中科院历年⾼分⼦物理及化学考研试题1994-1998年1994年⾼分⼦化学与物理⼀、名词解释（10分）1、⾼分⼦链段2、表观粘度3、⾼聚物增韧4、蠕变5、滞后损失（内耗）⼆、根据⾃由基聚合反应机理，分析哪⼀步反应对聚合速率影响最⼤，哪⼀步反应对聚合物的微观结构影响最⼤（在正常情况下）？哪⼀些步骤对聚合物分⼦量有影响。
（15分）三、写出数均分⼦量、重均分⼦量、Z均分⼦量的表达式，试举出三种以上测定的⽅法。
（10分）四、 M1和M2两种单体进⾏⾃由基共聚时，γ1=0.44，γ2=1.40，试分析该对单体的共聚反应类型及共聚物中两种单体的排列⽅式，若要指定⽣产具有某⼀F1值的共聚物，应如何控制共聚反应的进⾏。
（15分）五、为什么结晶⾼聚物熔化时总有⼀个熔融温度范围。
（10分）六、从线型平衡缩聚反应机理说明反应程度与平均聚合度的关系。
产物的与平衡常数及⼩分⼦副产物浓度的关系。
采⽤什么⽅法可以有效地控制线型缩聚物的分⼦量，为什么？（举⼀、两个实例加以说明）七、⽆定型⾼聚物有哪三种⼒学状态，在各⼒学状态下表现出来的性能如何？为什么？（⼋、九两题任选其中⼀题）⼋、简述⼯业上进⾏苯⼄烯熔融本体聚合⼯艺流程，主要的⼯艺条件，并分析⼯艺流程的特点以及采⽤这⼀流程和⼯艺条件的理由。
（15分）九、简述⽣胶塑炼的原理和⽬的及⽤开放式炼塑炼⽣胶的影响因素。
（15分）1995年⾼分⼦化学与物理⼀、基本概念（10分）1、⾼分⼦链段2、⾼聚物特点3、表观粘度4、⾼聚物脆点温度5、蠕变和应⼒松弛⼆、欲将1000克环氧树脂（环氧值为0.2），⽤等当质量的⼄⼆胺固化，试计算固化剂⽤量，并求此固化反应的凝胶点。
如知该反应的反应程度和时间的关系，可否求得该固化混合物的适⽤期？（10分）三、试从⾃由基共聚合组成⽅程式讨论聚合过程共聚物组成变化的规律及希望控制⽣成具有恒定组成的共聚物的⽅法。
（15分）四、什么是强迫⾼弹形变？它与⾼弹形变有何异同？（10分）五、⾼聚物塑料成型过程中，⽤提⾼加⼯温度的⽅法来改善熔体流动性，是否对任⼀⾼聚物均有相同的效果？试⽤聚⼄烯和聚碳酸酯为例说明其原因。
2012年中国科学院高分子物理高分子化学考研真题
考生须知：
1．本试卷满分为 150 分，全部考试时间总计 180 分钟。 2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。 3. 可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。
高分子化学部分（75 分）
O CHபைடு நூலகம்CH 3
科目名称：高分子化学与物理
第1页
共4页
8. 聚丙烯和聚丁二烯的立体异构体数目分别是: a) 4、3; b) 2、2; c) 3、4; d) 3、3。 9. 用BF3-H2O引发四氢呋喃开环聚合，既能提高反应速率又不降低聚合度的最 好方法是: a) 提高反应温度; b) 增加引发剂用量; c) 提高搅拌速率; d) 加入少量环氧乙烷 10. 下列各组聚合物, 都能用过氧化物作为交联剂的是: a) 天然橡胶、聚甲基硅氧烷、主链含双键的乙丙三元胶; b) 天然橡胶、主链含双键的乙丙三元胶、聚乙烯涂层; c) 聚甲基硅氧烷、主链含双键的乙丙三元胶、聚乙烯涂层; d) 聚乙烯涂层、乙丙二元胶、聚甲基硅氧烷 三、问答题（共25分） 1. （7 分）链转移反应对支链的形成有何影响? 聚乙烯的长支链、短支链以及聚 氯乙烯的支链是如何形成的? 2. （7分）热降解有几类? 简述聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)、聚苯乙烯 (PS)、 聚乙烯 (PE)热降解的机理特征? 3. （5分）等离子体对聚合和聚合物化学反应有何作用? 传统聚合反应与等离子 态聚合有何区别? 4. （6分）以乙二醇二甲醚为溶剂，分别以RLi、RNa、RK为引发剂，在相同条 件下使苯乙烯聚合，判断聚合速度的大小顺序。若以环己烷作溶剂， 聚合速度大小顺序如何变化? 为什么? 四、合成题（共 10 分） 1. （5 分）可以用多种化学反应合成聚酰胺，请举实例分别写出用氨基酸、环酰 胺、二元胺和二元酸制备聚酰胺的反应式。 2. （2 分）写出以 BF3 在微量水的存在下引发三氧六环和 1,3-二氧七环反应，制 备三氧六环和 1,3-二氧七环共聚物的反应式。 3. （3 分）完成下列反应, 写出 A、B、C 的结构式。
中科院高分子化学及物理考研真题
中国科学院–中国科学技术大学2006年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题*说明：全部答题包括填空、选择题必须答在考点下发的答题纸上，否则，一律无效。
试题名称：高分子化学一、名词解释（20分，每小题2分）1. 开环聚合；2. 交联聚合物；3. 官能团等活性；4. 活性聚合反应；5. 动力学链长；6. 凝胶效应；7. 接枝共聚物；8. 聚合物老化；9. 竞速率；10. 几率效应。
二、结构式、名称和合成（30分）1. 以系统命名法命名以下聚合物并写出它们的结构式。
（8分）A）维尼纶；B）Kevlar纤维；C）PTFE；D）等规聚丙烯。
2. 如何合成结构单元头-头方式连接为主的聚氯乙烯？写出由单体到产物的合成反应式，并注明所使用的引发剂。
（4分）3. 写出合成下列聚合物的反应式，具体注明所用引发剂。
（9分）A）线性聚乙烯基亚胺；B）两个端基皆为羧基的聚苯乙烯；C）线性酚醛树脂。
4. 接枝共聚物可通过“在主链高分子存在下接枝共聚”、“主链和支链相互反应”和“大分子单体”法进行合成，分别举例说明。
（9分）三、从下列提供的可能中选择一个恰当的答案（40分，每小题2分）1. 下列关于单体、结构单元、重复结构单元和单体单元说法最为确切的是（）。
A）单体是一类通过化学反应形成高分子的小分子化合物；B）对于聚氯乙烯而言，单体单元具有与单体相同的化学结构；C）对于尼龙6而言，重复单元和结构单元是等同的；D）聚乙烯醇是合成维尼纶的原料，而合成它的单体是乙烯醇。
2.下列关于逐步聚合和链式聚合比较不确切的是（）。
A）它们的根本差别在于形成高分子化合物所需的时间；B）它们的根本差别在于聚合物的分子量随反应时间的变化关系；C）它们的根本差别在于聚合反应是否存在引发、增长、终止和转移等基元反应；D）它们的根本差别在于高分子的“成长”是通过单体和高分子的反应还是反应体系中不同物种之间的相互反应。
3. “功能团等活性”假定是逐步聚合反应的重要概念，但是在某些场合下该假定和实际情况不符合，以下所述不正确的是（ ）。
中科院2012年研究生入学考试物理化学试卷(甲+乙)
(A) 0.8571
(B) 0.1273
(C) 0.9353
(D) 0.0647
科目名称： 物理化学（甲）
第2页 共7 页
7．浓度都是 0.001 mol·kg-1 的不同溶质的水溶液，下列哪个溶液的沸点最低： (A) KNO3 (B) HAc (C) Na2SO4 (D) 蔗糖
8．电化学体系中达到相平衡的条件是该组分在： (A) 两相的电势相等 (C) 两相的电化学势相等 9．分配定律适用下列哪个体系： (A) I2 溶解在水与 CCl4 中 (C) Na2SO4 溶解在水与苯中 (B) Na2CO3 溶解在 CCl4 与苯中 (D) Br2 溶解在乙醇与水中 (B) 两相的化学势相等 (D) 两相的电极电势相等
误用“”表示）
1．理想气体的标准平衡常数与经验平衡常数的关系为 K p K p2．在标准压力 p下，某物质的标准摩尔生成 Gibbs 自由能等于由最稳定的单 质生成 1 mol 该物质时的标准 Gibbs 自由能变化值，用符号 f G m 表示。 3．一种分布就是一种微观状态，而且只是一种微观状态。 4．配分函数的析因子性质适用于任何独立粒子体系。 5．转动配分函数计算式中的对称数是对粒子等同性的修正。 6．卡诺循环过程热温商之和为零是因为它是由可逆过程组成的循环。 7．就溶剂极性对反应速率的影响来说，如果生成物的极性比反应物大，则在 极性溶剂中反应速率会变小； 反之， 如果反应物的极性比生成物的极性大， 则在极性溶剂中的反应速率必变大。 8．对于基元反应，其反应级数和反应的分子数是相同的。 9．表面能和表面张力的单位不同，但二者量纲相同、且描述的是体系的同一 个性质。 10． (H n i ) S,p,n 是化学势。
j i
11．醋酸的极限摩尔电导率数值是根据 Kohlrausch 经验公式外推得到的。 12．不论是否两相平衡，只要能使混合物分成组成不同的两个部分，两者之 间皆可用杠杆规则进行物料衡算。
2007-2015年中国科学院822高分子化学与物理考研试题
中国科学院研究生院2007年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称：高分子化学与物理考生须知：1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。
2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
高分子化学部分一、 名词解释(共10分，每小题2分)1．遥爪聚合物2．悬浮聚合3．聚合物立构规整度4．活性聚合反应5. 接枝反应效率二．选择题（每题选一最佳答案,每小题2分，共20分）1．下列烯烃能通过自由基聚合获得高分子量聚合物的是。
a. CH3CH=C(CN)COORb. CH2=CH-CH3c. CF2=CF2d. CH2=C(C6H5)22. 甲基丙烯酸甲酯在25℃进行本体自由基聚合,当转化率达到20%时,出现了自动加速现象,这主要是由于所致。
a. 链段扩散速度增大,因而增长速率常数kp值增大b. 长链自由基运动受阻, 使终止速率常数k t值明显减小c. 增长速率常数kp值的增加大于终止速率常数k t值的减小d. 时间的延长3. 聚苯乙烯具有的特点。
a. 不透明b. 抗冲性能差c. 加工困难d. 不易着色4. 乳液聚合中，如果选用软脂酸钠(C15H31COONa)为乳化剂，其三相平衡点为62℃, 则聚合反应应该选择条件下进行。
a. 低于62℃b. 62℃c. 高于62℃5. 茂金属催化剂催化烯烃聚合具有的特点。
a. 多活性中心, 催化活性高b. 单活性中心, 聚合产品具有很好的均一性c. 多活性中心, 催化共聚能力优异d. 单活性中心, 对极性单体具有较好的催化活性科目名称：高分子化学与物理第1页共4页6. 在适当引发剂存在的条件下，引发下列单体的自由基聚合反应, 属于非均相聚合的是a. 水相中丙烯腈的溶液聚合b. 苯乙烯的本体聚合c. 二甲基甲酰胺中丙烯腈的溶液聚合d. 苯中苯乙烯的溶液聚合7．以C 4H 9Li 为引发剂, 分别选用THF 和甲苯为溶剂引发苯乙烯聚合, 实验发现，在THF 中苯乙烯聚合反应速率要大, 为了提高甲苯中苯乙烯的聚合速率，可加入a. BF 3b. SnCl 4c. TiCl 4d. 18-冠醚-68. 下列环状单体中,容易进行开环聚合的是a.环戊烷b. 四氢呋喃c. 1,4-二氧六环d. 八甲基环四硅氧烷9. 在-78℃条件下, 以三氟化硼-乙醚引发体系使乙烯基丁基醚聚合, 最为合适的溶剂是a. 丙酮b. 乙酸乙酯c. 乙醚d. 氯甲烷10. 当线性聚酯化反应进行到95%以后,若继续进行反应,则会是a. 分子量分布变窄b. 聚合度迅速增大c. 反应程度迅速增大d. 产生大量低分子量副产物三、问答题（共25分）1. 试述传统自由基聚合反应的主要优点与主要缺点, 写出一种目前较为成功的活性/可控自由基聚合方法的名称。
611高分子化学与物理答案12
河南科技大学2012年硕士研究生入学考试试题答案及评分标准考试科目代码： 611 考试科目名称： 高分子化学与物理一、解释下列名词或术语（每题2分，共12分）（1） 反应程度：参加反应的官能团占起始官能团的百分数（2）官能团等活性 ： 缩聚反应在一定的聚合度范围内，官能团的活性与分子量大小无关。
（3）蠕变：在一定的温度和较小的恒定外力作用下，材料的形变随时间的增加而逐渐增大的现象。
（4）时温等效原理：同一个力学松弛现象，既可以在较高的温度下，在较短的时间内观察到，也可以在较低的温度下较长的时间内观察到。
因此，升高温度与延长观察时间对分子运动是等效的， 对高聚物的粘弹性也是等效的。
（5）热塑性弹性体：是一种兼有塑料和橡胶特性，在常温下显示橡胶高弹性，高温下又能塑化成型的高分子材料。
(6) 链段：在高分子链中能够独立运动的最小单元。
二、选择题（选一最佳答案，每小题1.5分，共30分）（1）A （2）D （3）A （4）D （5）A （6） D （7）A （8）D （9）B （10）A （11）A （12）C （13）A （14）B （15）C （16）D （17）B （18）C （19）D （20）B三、判断题（每题1.5分，共15分）（1）× （2） √ （3）√ （4）×（5）√ （6）× （7）√ （8）√ （9）×（10） ×四、 写出合成下列聚合物的反应方程式，并指出聚合反应类型（每题3分，共15分）1. 有机玻璃 自由基聚合CH 2C CH 33C CH 33CH 2n n 2. 聚碳酸酯 缩聚反应 CCH 33CCH 33H O HO OH Cl Cl O O C O Cl n n n ++ (2n-1)HCl3. 聚异丁烯 阳离子聚合4. 尼龙-610 缩聚反应AlCl 3BPOnNH 2(CH 2)6NH 2 + nHOOC(CH 2)8COOH[NH(CH 2)6NHOC(CH 2)8CO]n + 2nH 2O5. n CH 2=CH 2 TiCl 3-AlEt 3 -----[CH 2—CH 2]n--- 配位聚合五、简答题（第3，4题每题7分，其它每题8分，共62 分）1. 自由基聚合：单体浓度，引发剂浓度，聚合反应温度，聚合实施方法。
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高分子化学Leabharlann 分（75 分）一、 名词解释 (共10分，每小题2分) 1. 环氧值; 2. 自由基寿命; 3. 悬浮聚合; 4. 几率效应; 5. 高性能聚合物。 二、选择题 (共20分, 每题选一最佳答案, 每小题2分) 1. 以下叙述不正确的是: a) 氯乙烯聚合中以向单体的链转移为主; b) 氯乙烯聚合中常采用引发剂调节聚合反应速度; c) 氯乙烯聚合时, 引发剂的半衰期较长时残留率较大; d) 氯乙烯聚合中, 采用时间调节聚氯乙烯的分子量。 2. 对单体纯度要求最高的逐步聚合方法是: a) 界面聚合; b) 溶液聚合; c) 熔融聚合。 3. 下列单体最容易进行阳离子聚合的是: a) CH2=CHCl; b) CH2=C(CH3)2; c) CH2=CHPh; d) CH2=CH2。 4. 丙烯酸二茂铁甲酯与苯乙烯 (St)、丙烯酸甲酯 (MA)、醋酸乙烯 (VAc)共聚 的竞聚率分别为r1 = 0.02, r2 = 2.3、r1 = 0.14, r2 = 4.4、r1 = 1.4, r2 = 0.46, 丙烯 酸-二茂铁乙酯与上述三种单体进行自由基共聚反应的活性次序为: a) St MA VAc; b) MA St VAc; c); MA St VAc; d) VAc MA St。 5. 微悬浮聚合的机理主要是: a) 胶束成核; b) 液滴成核; c) 水相成核。 6. 甲基丙烯酸甲酯分别在苯、甲苯、四氢呋喃、硝基苯中用萘钠引发聚合, 在 其中聚合速率最大的溶剂是: a) 苯; b) 甲苯; c) 四氢呋喃; d) 硝基苯。 7. 下列不能进行配位聚合的单体是: a) H2NCH2COOH; b) CH2=CHCH=CH2 ; c) CH2=CHCH=CHCH3 ; d) CH 2
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高分子物理部分（75分）
一. 名词解释 (共 10 分, 每小题 2 分) 1．溶度参数；2. 滞后；3. 假塑性流体；4. 无规线团；5. 构型。 二．选择题 (共 20 分, 包括单选和多选, 每小题 2 分, 多选或少选都不得分) 1．下列聚合物中不能熔融纺丝的是下列 (a) 聚丙烯；(b) 聚氯乙烯；(c) 聚丙烯腈；(d) 涤纶。 2．下列物理量中，可以用来表示聚合物流动性的有下列 (a) 表观黏度；(b) 黏流活化能；(c) 熔融指数；(d) 剪切速率。 3．下列有关应力松弛现象的描述，不正确的是下列 (a) 在温度和形变保持不变的情况下，高聚物内部的应力随时间增加而逐渐 衰减的现象； (b) 交联聚合物的应力可以松弛到零； (c) 线形聚合物的应力可以松弛到零； (d) 在远低于 Tg 的温度下，应力松弛很慢 4．聚合物的强迫高弹形变的分子机理是下列 (a) 链段的运动；(b) 键角的改变；(c) 键长的改变； (d) 分子间的滑移；(e) 黏性流动。 5．下列关于冻胶的描述中正确的是下列 (a) 分子内交联的冻胶的黏度大于分子间交联的冻胶的黏度； (b) 分子内交联的冻胶可得到黏度小浓度大的浓溶液； (c) 冻胶加热不能溶解和熔融； (d) 分子内交联的冻胶对纺丝不利。 6．下面不能提高结晶速率的因素是 (a) 拉伸；(b) 增大分子量；(c) 成核剂。 7．等规度是指高聚物中 (a) 全同立构的百分数；(b) 间同立构的百分数； (c) 全同立构和间同立构的总百分数；(d) 顺反异构体的百分数 8．在玻璃化温度以下，聚合物的自由体积随温度的降低而 (a) 增大；(b) 减小；(c) 不变 9．可用于描述聚异丁烯聚集态结构的模型是 (a) 缨状微束模型；(b)无规线团结构；(c) 插线板结构 10．凝胶渗透色谱的淋出体积随聚合物相对分子量的增大而 (a) 增大；(b) 减小；(c) 不变 三. 问答题 (共 28 分) 1．（4 分）当聚合物的相对分子质量增大或结晶度增大时，均使聚合物的电子 电导增大，而离子电导减小。试分别解释这种影响的原因。 2．（5 分）聚丙烯呈现低温脆性，解释这种现象，试用高分子的方法有效解决 该高聚物存在的问题，阐明其原理和机理。 3．（6 分）虽然聚苯乙烯和聚丁二烯的折光指数相当不同，但是 SBS 做成的高 分子材料却是透明的，并且有高的抗张强度。解释这种现象。 科目名称：高分子化学与物理 第3页 共4页
O CH CH 3
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8. 聚丙烯和聚丁二烯的立体异构体数目分别是: a) 4、3; b) 2、2; c) 3、4; d) 3、3。 9. 用BF3-H2O引发四氢呋喃开环聚合，既能提高反应速率又不降低聚合度的最 好方法是: a) 提高反应温度; b) 增加引发剂用量; c) 提高搅拌速率; d) 加入少量环氧乙烷 10. 下列各组聚合物, 都能用过氧化物作为交联剂的是: a) 天然橡胶、聚甲基硅氧烷、主链含双键的乙丙三元胶; b) 天然橡胶、主链含双键的乙丙三元胶、聚乙烯涂层; c) 聚甲基硅氧烷、主链含双键的乙丙三元胶、聚乙烯涂层; d) 聚乙烯涂层、乙丙二元胶、聚甲基硅氧烷 三、问答题（共25分） 1. （7 分）链转移反应对支链的形成有何影响? 聚乙烯的长支链、短支链以及聚 氯乙烯的支链是如何形成的? 2. （7分）热降解有几类? 简述聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)、聚苯乙烯 (PS)、 聚乙烯 (PE)热降解的机理特征? 3. （5分）等离子体对聚合和聚合物化学反应有何作用? 传统聚合反应与等离子 态聚合有何区别? 4. （6分）以乙二醇二甲醚为溶剂，分别以RLi、RNa、RK为引发剂，在相同条 件下使苯乙烯聚合，判断聚合速度的大小顺序。若以环己烷作溶剂， 聚合速度大小顺序如何变化? 为什么? 四、合成题（共 10 分） 1. （5 分）可以用多种化学反应合成聚酰胺，请举实例分别写出用氨基酸、环酰 胺、二元胺和二元酸制备聚酰胺的反应式。 2. （2 分）写出以 BF3 在微量水的存在下引发三氧六环和 1,3-二氧七环反应，制 备三氧六环和 1,3-二氧七环共聚物的反应式。 3. （3 分）完成下列反应, 写出 A、B、C 的结构式。
n CH2=CH (CH3)3C-O THF, -78o C - + CH2 CH2 Li A (CH3)2SiCl2 B H+ /H2O C
五、计算题 (共 10 分) 氯乙烯（M1）的浓度为 3 mol·L1，醋酸乙烯酯（M2）的浓度为 2 mol·L1， 竞聚率 r1 = 0.67, r2 = 0.32。 (1) 计算共聚物起始组成 (以摩尔分数计)； (2) 求 共聚物组成与单体组成相同时两单体摩尔比。