磷钨酸离子液体负载Y-A1203催化氧化-萃取脱硫
几种负载型磷钨酸的制备、表征及其对芘与酸酐的酰基化反应的催化作用
江苏大学硕士学位论文
第二章实验部分
２．１实验仪器和试剂
２．１．１实验试剂
芘（９８％，阿拉丁试剂公司），石油醚（３０．６０。
Ｃ），乙酸酐，１，２一二氯乙烷，丙酮，乙醇，氨水，正硅酸四丁酯，甲醇均为分析纯，购自国药集团化学试剂有限公司。
磷钨酸（Ｈ３ＰＷｌ２０４０），硅钨酸（Ｈ４ＳｉＷｌ２０４０），磷钼酸（Ｈ３ＰＭｏｌ２０４０），苯甲酸酐（９８％），蒙脱土Ｋ－１０，亲水性气相纳米二氧化硅，纳米１，．Ａ１２０３，均为分析纯，购自阿拉丁试剂公司。
２．１．２实验仪器
集热式恒温加热磁力搅拌器，巩义市予华仪器厂；
ＤＺＦ．３型真空干燥箱，上海益恒实验仪器有限公司；
７８．１型磁力搅拌器，金坛恒丰仪器厂；
电子天平，北京赛多利斯天平有限公司；
Ｋ０２２００ＤＢ型数控超声波清洗仪器，昆山市超声仪器有限公司；
ＤＦ．１０１Ｓ集热式恒温加热磁力搅拌器；
Ｈ．１６５０型离心机，湖南湘仪实验室仪器开发有限公司。
２．１．３分析仪器
ＨＰ７８９０Ａ气相色谱仪，美国Ａｇｉｌｅｎｔ公司；
Ｎｅｘｕｓ４７０ＦＴ－ＩＲ光谱仪，美国Ｎｉｃｏｌｅｔ公司；
６８９０Ｎ／５９７３Ｂ气质联用仪，美国Ａｇｉｌｅｎｔ公司；
Ｄ８ＡＤⅥ蝌ＣＥ型ｘ射线衍射仪，德国Ｂｕｒｋｅｒ公司；
ＮＤｖＡ．２０００ｅ型比表面与空隙度分析仪，美国康塔仪器公司；
ＴＥＣＮＡＩ．１２型透射电镜仪，荷兰菲利浦公司；
Ｎｅｘｕｓ４７０型号傅立叶变换红外光谱仪，美国Ｎｉｃｏｌｅｔ公司；
ＴＰＤ．５０００多用吸附仪，天津先权仪器有限公司；。
活性炭负载磷钨酸催化剂的制备及其催化氧化脱硫性能
CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2017年第36卷第11期·4072·化 工 进展活性炭负载磷钨酸催化剂的制备及其催化氧化脱硫性能侯影飞1，李力军1，蒋驰1，郭宁1，2，牛青山1（1中国石油大学(华东)化学工程学院，重质油国家重点实验室，山东 青岛 266580；2中国海洋大学化学化工学院，山东，青岛 266100）摘要：以活性炭（AC ）为载体，磷钨酸（HPW ）为活性组分，通过等体积浸渍法制备HPW/AC 催化剂，并以二苯并噻吩（DBT ）的正十二烷溶液为模拟油（硫含量为800μg/g ），H 2O 2为氧化剂，探究催化剂的催化氧化脱硫性能。
采用BET 、SEM 和XRD 表征手段对催化剂的结构进行分析。
考察了反应温度、反应时间、H 2O 2用量、催化剂用量、乳化剂用量以及模拟油的组成对催化剂催化氧化脱硫效果的影响，最后考察了催化剂的循环使用性能。
结果表明，AC 经质量分数45%硝酸溶液80℃下活化2h ，活性组分HPW 的负载质量分数为30%时，所制备的HPW/AC 催化剂的氧化脱硫性能最好；最佳反应条件为反应温度80℃，反应时间80min ，氧化剂/硫摩尔比n (H 2O 2)/n (S)=12，催化剂用量0.05g/mL ，乳化剂用量0.004g/mL 。
该反应条件下DBT 被氧化为二苯并噻吩砜（DBTO 2），用N -甲基吡咯烷酮（NMP ）进行萃取，萃取比为1，模拟油的氧化脱硫率达到90.4%。
芳香族化合物和烯烃对氧化脱硫效果起到抑制作用，烯烃的影响最为显著，并且催化剂具有良好的稳定性。
关键词：模拟油；HPW/AC 催化剂；氧化脱硫；过氧化氢中图分类号：TE624 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2017）11–4072–08 DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2017-0356Preparation and performance of phosphotungstic acid/activated carboncatalyst for catalytic oxidative desulfurizationHOU Yingfei 1，LI Lijun 1，JIANG Chi 1，GUO Ning 1，2，NIU Qingshan 1（1State Key Laboratory of Heavy Oil Processing ，College of Chemical Engineering ，China University of Petroleum（East China ），Qingdao 266580，Shandong ，China ；2College of Chemistry and Chemical Engineering ，Ocean Universityof China ，Qingdao 266100，Shandong ，China ）Abstract ：The HPW/AC catalyst was prepared by the incipient wetness impregnation method with activated carbon and phosphotungstic acid （HPW ）as the support and active component respectively. The model fuel was prepared by dissolving dibenzothiophene （DBT ） into n -dodecane yielding a sulfur concentration of 800μg/g ，for which HPW/AC was investigated with hydrogen peroxide （H 2O 2）as oxidant. HPW/AC was characterized by the means of BET ，SEM and XRD. The effects of oxidative temperature ，reaction time ，the mount of H 2O 2，the dosage of catalyst and CTAB on the performance of HPW/AC for the oxidative desulfurization （ODS ）were also investigated. The reusability of HPW/AC was explored as well. The results showed that HPW/AC with activation of 45% HNO 3 at HPW loading amount of 30% had the best performance in the ODS. The optimum reaction conditions were determined as oxidative temperature at 80℃，the molar ratio of oxidant to sulfur of 12，and the dosage of catalyst and CTAB of 0.05g/mL and 0.004g/mL in the model fuel ，under which DBT was项目。
Y型分子筛负载磷钨酸催化剂的结构和性能
１ 实验 部 分
１ １ 原 料 ．
芳烃 ，溴 指数 约为 ４ ０ 来 自上海石 油化 工总厂 重整 塔 ；经工业 交换 的 Ｙ 型分 子 筛 ，长岭 炼 油化 ０， 工有 限责 任公 司催化 剂 厂 ；磷 钨酸 和吡 啶 ，分析纯 ；真空脂 （ ） ３号 。
１ ２ 催化 剂制 备 ．
采用混合 法 制备催 化 剂 。分别 称取 一 定 量 的磷 钨酸 、Ｙ型 分 子筛 和 氧 化 铝 （ 中 Ｙ 型 分子 筛 与 其
果 表 明 ，２０℃ 焙 烧 的 磷 钨 酸 为 Ｋｅｇｎ结 构 ，５ ０℃ 焙 烧 的磷 钨 酸 为 Ｄａ ｏ ２ ｇｉ ５ ｗｓｎ结 构 ，Ｄａ ｏ ｗｓｎ结 构 的 磷 钨 酸 催 化 烷 基化 反 应 的性 能 优 于 Ｋｅｇｎ结 构 的磷 钨 酸 。随 着 磷 钨 酸 量 的增 加 ， 催化 剂 中 Ｂ 酸 量 先 增 加 后 减 ｇｉ
氧化 铝 的质 量 比为 （ ． ５： ． ５ ，采用混 合法 添加 磷钨 酸 ，混 合均 匀后 滴加 稀 硝酸 ，制得 磷钨酸催 化 ０ ４ ０５ ） 剂 （ 磷钨酸 质量 分数 为 ０ ～５ ） ５ ，挤条成 型 ，于 ｌ０℃烘 干 ４ｈ １ ，在 不 同温 度 下 焙烧 ３ｈ ，粉碎筛 分取０ ４ ５ ． ５ ． ２ ～０ ８ ０ｍｍ 催 化剂待 用 。
杂 多酸类 化合 物是 一种 固体 超强酸 ，具 有酸 性 、氧化性 和准 液相行 为 ，在许 多反 应 中表 现 出优异
的催化 性能［ ］ １ ，是取代 液 体酸 的绿 色环保 型催 化剂 ，因而受 到 国 内外 学者 的关 注并 开 展 了相关 的研 究－ｊ ３ 。但 杂多酸 具有 比表 面积小 （ 于 ｌ ／ ） “ 小 Ｏｍ。 ｇ 、热稳定 性差 、不 易 回收等 缺 点 ，因此 通 常将 杂多
负载型磷钨酸对柴油催化氧化脱硫
中图分类号: TQ032
文献标识码: A
21世纪是环保的世纪, 燃料油超深度脱硫已成 为世界范围内急需解决的最重要的环境研究课题之 一。为了保证自然和人类自身的可持续发展, 世界 各国对于液体燃料中硫化物的含量提出了更严格的
学工业中很有潜力的一种新型多功能催化剂。在以 往的研究中大多以硅胶或中孔分子筛等为载体 [ 5] , 本文将磷钨酸负载在 GY、T iO 2、A C 等载体上, 并应 用于催化氧化脱硫研究取得了较好的实验效果。
可逆脱水性等工艺性能, 因而可以作为催化剂载体。
所用原料 N aY 型分子筛是人 工合成的八面体
结构的分子筛, 具有金刚石型面心立方晶格的铝硅
酸盐晶体结构, 骨架主要由 SiO4 四面体和 A lO4 四
面体 组成, 其主 孔 穴 称为 八 面 沸石 笼。 NH 4Y 是
NaY 经多次和
NH
+ 4
交换制得, 在
硫是近年来发展起来的生产超低硫燃料的新技术, 由于其反应可在常温常压下进行, 不耗费氢气, 设备 简单投资较少, 脱硫效果 好等优点, 受到广泛的关 注 [ 2- 4] 。
杂多酸及其盐类化合物以其独 特的酸性、/ 准 液相 0行为、环境友好、多功能 ( 酸、氧化、光电催化 ) 等优点在催化研究领域中受到研究 者们的广泛重 视。但杂多酸是一种比表面积很小 ( S. A < 10 m2 # g- 1 )的非孔固态物质, 其表面酸量小, 反应活性低, 热稳定性较低, 且溶于极性溶剂, 均相不易分离, 回 收困难, 难以重复利用。若将杂多酸固载于合适的 载体上, 可以实现均相多相化, 催化剂易回收, 不但 克服了腐蚀性, 而且还可以增加催化剂的比表面积、 增强机械强度和热稳定性等。因此固载杂多酸是化
负载磷钨酸催化剂的研究进展
负载磷钨酸催化剂的研究进展+++*（兰州城市学院化学与环境科学学院, 兰州730070）摘要: 综述了负载型磷钨酸催化剂的一些最常用的制备方法，及其这些不同种类载体负载的磷钨酸催化剂在不同类型的催化反应中的研究和应用情况。
总结归纳这些载体的结构和性质对催化性能的影响，通过归纳和总结这些研究，对负载磷钨酸催化剂发展前景提一些建议。
关键词: 磷钨酸；负载；催化剂；杂多酸；硅胶1 前言磷钨杂多酸是一种既具有配合物及金属氧化物的结构特征，又兼有酸性与氧化还原性能的一种特殊双功能催化剂，它具有催化活性高，选择性好，使用条件温和等优点，广泛应用于各种催化反应[1a]。
钨酸易溶于水等极性溶剂，因此其在使用时存在腐蚀设备、污染环境及催化剂易流失、回收困难等缺点，使得催化方面的应用受到限制[1b-2a]。
负载后，负载磷钨酸不但具有液体酸的低温催化活性度和稳定性，还可以增强机械强度。
因此负载磷钨酸兼有酸催化和氧化催化的作用，是强度均匀的质子酸嘲，具有很高的催化活性，这种负载型杂多酸催化剂既具有原催化剂固有的诸多优点，又大大提高了比表面积及催化性能，而且易于回收和连续生产，有利于提高产品质量和降低生产成本，因此在学术界和工业界均引起了广泛的重视[2b-3a,4a-5]。
2 负载型磷钨酸催化剂的制备介绍2.1 载体的选择介绍从理论上讲，目前发现的许多载体都可以做磷钨酸催化剂的载体，但大部分都用氧化剂作为载体，因为氧化剂具有较好的热稳定性和化学性质，但磷钨酸与酸或者碱共沸时容易分解。
目前，主要作为载体的有Si02、HZSM一5分子筛、Y型分子筛、Hp、HMS分子筛、Worm 一like状分子筛、活性炭，硅胶等作为磷钨酸催化剂的载体[6-14]。
2.2 负载磷钨酸的制备方法目前，负载磷钨酸的主要制备方法有浸渍法、吸附法、溶胶一凝胶法。
2.2.1 浸渍法浸渍法是将磷钨酸溶于水，然后用此溶液浸渍载体并搅拌，一定时间后取出干燥，即得负载型磷钨酸催化剂。
负载磷钨酸催化剂制备与催化性能
负载磷钨酸催化剂制备与催化性能王海彦;周定【期刊名称】《化工学报》【年(卷),期】2001(52)9【摘要】@@ 引言rn随着环境保护要求的日益严格,人们正在加紧开发对环境友好的固体酸催化剂,杂多酸作为一类新型的催化材料受到研究者的广泛重视[1～4].杂多酸是酸强度较为均一的纯质子酸,其酸性不但强于硅酸铝和各种分子筛等固体酸,也强于氢氟酸和硫酸等液体酸.目前杂多酸(如磷钨酸)已成功地用于烯烃水合、醇脱水、酯化和烷基化等反应过程,取代硫酸等强腐蚀性液体酸催化剂,解决了传统工艺所存在的严重污染环境和腐蚀设备问题,明显地提高了产品质量和收率[1].但纯固体杂多酸比表面积很小(1～10 m2*g-1),因此在实际应用中需要将杂多酸负载于合适的载体上,以提高比表面积,改善其催化性能[5～9].负载后,杂多酸催化剂不但具有液体酸的低温催化活性,还可以增强机械强度和热稳定性.本文以活性炭为载体,制备了不同负载量的负载钨磷杂多酸催化剂,并以混合叔碳烯烃与甲醇的醚化反应为例,研究了负载钨磷杂多酸催化剂的制备方法及反应条件对催化性能的影响.【总页数】4页(P842-845)【作者】王海彦;周定【作者单位】哈尔滨工业大学环境工程与科学系;哈尔滨工业大学环境工程与科学系【正文语种】中文【中图分类】O;643;TQ;255.24【相关文献】1.MCM-41负载磷钨酸催化剂的制备及其对乙酰化反应的催化性能 [J], 冯磊;张月成;赵继全;郭锋;王卫育;左妍妍2.负载型磷钨酸催化剂的制备表征及其催化性能 [J], 叶天旭;张予辉;刘京燕;马雪妮;张斌3.硅胶负载磷钨酸离子液体催化剂的制备及其催化合成生物柴油的性能 [J], 李原;甄彬;黎汉生4.介孔氧化铝钇负载磷钨酸催化剂制备及其催化性能 [J], 陈晓东;杨悦;任快侠;关卫省5.活性炭负载磷钨酸催化剂的制备及其催化氧化脱硫性能 [J], 侯影飞;李力军;蒋驰;郭宁;牛青山因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
聚合离子液体磷钨酸盐合成及催化模拟油氧化脱硫
聚合离子液体磷钨酸盐合成及催化模拟油氧化脱硫苑丹丹;宋华林;由曼玉;宋华【摘要】A novel PW-coupled polyionic liquid ( 1-n-butyl-3-vinylimidazolium phosphotungstate ) ( PBVImPW) was successfully synthesized and characterized by FT-IR, XRD, TG, ICP and CHN analysis.The prepared catalyst was applied in oxidative desulfurization processes of the model oil in the presence of H2 O2 . Several parameters including temperature, time, the amount of hydrogen peroxide and catalyst were investigated. PBVImPW is proved to be a highly efficient catalyst, and 99. 4% benzothiophene conversion is achieved at reaction temperature of 50℃,n(H2O2)/n(S) ratio of 8, n(PBVImPW (P))/n(BT) ratio of 0. 4 and reaction time of 150 min. There is not a significant decrease in the activity of the catalyst after being recycled four times.%合成了新型的聚合离子液体磷钨酸盐(聚1-丁基-3-乙烯基咪唑磷钨酸盐)( PBVImPW),采用FT-IR、XRD和 TG进行表征,通过CHN元素和ICP分析确定其结构。
离子液体基磷钨酸盐的制备及其油品催化氧化脱硫研究
离子液体基磷钨酸盐的制备及其油品催化氧化脱硫研究
离子液体基磷钨酸盐的制备及其油品催化氧化脱硫研究主要包括以下几个步骤：
1. 制备离子液体基磷钨酸盐：可选择磷钨酸作为起始物质，通过与适当的离子液体进行反应，生成离子液体基磷钨酸盐。
离子液体的选择可以根据实际需要进行优化，以使得离子液体基磷钨酸盐具有较高的催化性能和稳定性。
2. 确定催化剂的最佳配比和条件：通过实验确定离子液体基磷钨酸盐的最佳配比和反应条件，包括温度、压力和反应时间等。
这些条件对催化剂的活性和选择性具有重要影响，需要经过一系列的试验来确定。
3. 进行油品催化氧化脱硫实验：将离子液体基磷钨酸盐作为催化剂，与含有硫化物的油品进行反应，观察并分析反应产物中硫化物的含量变化。
通过调整反应条件和催化剂的用量，确定最佳的脱硫效果。
4. 评价催化剂性能：进行催化剂的性能评价，包括活性、选择性、稳定性和循环使用性等方面。
通过一系列的实验和表征技术，对离子液体基磷钨酸盐进行详细的表征和评价。
以上是离子液体基磷钨酸盐制备及其油品催化氧化脱硫研究的一般步骤，具体的研究内容和方法还需要根据具体实验条件和需求进行调整和优化。
磷钨酸、氧化锆催化剂催化氧化柴油脱硫
磷钨酸、氧化锆催化剂催化氧化柴油脱硫李瑞丽;李波;张平【期刊名称】《石油化工》【年(卷),期】2014(043)009【摘要】采用过饱和浸渍法制备了负载型催化剂HPW/ZrO2(HPW为磷钨酸),利用XRD、FTIR和N2吸附-脱附方法对催化剂进行了表征.以H2O2为氧化剂、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为相转移催化剂,对比研究了HPW和HPW/ZrO2催化剂的氧化脱硫性能,同时考察了氧化反应条件、催化剂的循环使用性能和氧化反应动力学.实验结果表明,HPW/ZrO2催化剂的脱硫效果优于HPW催化剂;在n(H2O2)∶n(S)=4.0、HPW/ZrO2催化剂用量为2.5％(基于柴油质量)、CTAB用量为0.25％(基于柴油质量)、氧化温度60℃、氧化时间90 min的条件下脱硫效果最佳,柴油中硫的含量由3 647 mg/L降至72 mg/L,脱硫率达98.0％.催化剂循环使用3次后脱硫率仍达95.3％,且该氧化脱硫反应符合一级动力学.GC—SCD分析结果显示,HPW/ZrO2催化氧化法易脱除柴油中加氢法难以脱除的二苯并噻吩及其衍生物.【总页数】7页(P1024-1030)【作者】李瑞丽;李波;张平【作者单位】中国石油大学(北京)重质油国家重点实验室,北京102249;中国石油大学(北京)重质油国家重点实验室,北京102249;中国石油大学(北京)重质油国家重点实验室,北京102249【正文语种】中文【中图分类】TQ221.21【相关文献】1.超声辅助-过氧化氢／甲酸／磷钨酸催化氧化柴油深度脱硫研究 [J], 徐仿海;孙忠娟;徐大学;孙德2.磷钨酸/SBA-15催化氧化-萃取柴油脱硫 [J], 李瑞丽;吕本震;蒋善良;李晶晶3.过氧磷钨酸催化氧化柴油深度脱硫实验研究 [J], 田雪;刘淑芝;刘英楠;刘长鸿4.负载型磷钨酸对柴油催化氧化脱硫 [J], 黎先财;杨春燕;黄绍祥;徐庆荣;刘厚凡5.磷钨酸/内米晶TS-1催化剂高效择形催化氧化脱硫 [J], 马康富; 佟欢; 廖林; 李彦昕; 王军霞; 左心语; 陈立东; 成卫国因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
铁酸锌负载磷钨酸催化氧化噻吩脱硫研究
铁酸锌负载磷钨酸催化氧化噻吩脱硫研究周二鹏;王娟;姚清国;赵地顺【摘要】以噻吩溶液为模型化合物、铁酸锌负载磷钨酸为催化剂、H2O2为氧化剂,进行催化氧化脱硫研究,考察氧化时间、氧化温度、氧化剂用量、催化剂上磷钨酸负载量、催化剂活化温度等工艺条件对脱硫率的影响.研究结果表明:催化剂上磷钨酸的最佳负载量(ω)为13％、活化温度为250℃；适宜的反应条件为:反应温度40℃,反应时间210 min,氧化剂用量n(H2O2)∶ n(S)=5.在上述条件下模型化合物的脱硫率达到90.1％.%Using F^C^as oxidation agent, oxidation/extraction desulfurization of thiophene containing model compound over catalyst of phosphotungstic acid supported on zinc ferrite was investigated including the effect of oxidation agent amount, oxidation temperature and time, the amount of phosphotungstic acid on catalyst and catalyst activation temperature on the desulfurization rate. Results showed that using catalyst activated at 250 °C and having an optimal phosphotungstic acid mass fraction of 13% , under the optimum conditions of a reaction temperature of 40 °C ,a reaction time of 210 min and H2O2/S molar ratio of 5,the sulfur removal rate of thiophene reached 90. 1%.【期刊名称】《石油炼制与化工》【年(卷),期】2011(042)009【总页数】4页(P43-46)【关键词】铁酸锌;磷钨酸;噻吩;氧化脱硫【作者】周二鹏;王娟;姚清国;赵地顺【作者单位】石家庄学院化工学院,石家庄050018;石家庄学院化工学院,石家庄050018;石家庄学院化工学院,石家庄050018;河北科技大学化学与制药工程学院【正文语种】中文1 前言近年来，随着汽车、农用车拥有量的增多，排放的尾气量明显增大，空气污染问题成为当代重要的社会问题。
氨基功能化HMS负载磷钨酸催化氧化脱硫研究
氨基功能化HMS负载磷钨酸催化氧化脱硫研究朱鋆珊;郭丽;赵彩云;郭燕【摘要】以硅烷偶联剂(KH-550),采用二次合成的方法对六方介孔二氧化硅HMS 分子筛进行氨基表面功能化,并采用浸渍法将磷钨酸(HPW)负载于功能化样品上,即制成负载型磷钨酸催化剂(HPW/NH2/HMS),以过氧化氢为氧化剂,以含苯并噻吩的石油醚作为模拟燃料油,进行催化氧化脱硫的研究.在反应温度为60℃、m(O)∶m(S)=16、m(催化剂)∶m(模拟油)=0.45、反应时间为1.5h条件下,确定了氧化脱硫工艺条件.在最佳工艺条件下,w(硫)由973μg/g降至129μg/g,脱硫率达86.79％.通过对比发现,HPW/NH2/HMS的脱硫效果比HPW的脱硫效果好,负载后催化剂的活性得到大大提高.重复使用7次,脱硫率仍可达83.49％,催化剂重复使用性能较好.【期刊名称】《化工科技》【年(卷),期】2014(022)004【总页数】6页(P46-51)【关键词】氨基功能化;HMS分子筛;磷钨酸;脱硫【作者】朱鋆珊;郭丽;赵彩云;郭燕【作者单位】银川能源学院,宁夏银川750105;银川能源学院,宁夏银川750105;银川能源学院,宁夏银川750105;银川能源学院,宁夏银川750105【正文语种】中文【中图分类】TE62燃料油中的硫化物在燃烧后会产生污染大气的SOx[1]，而且，燃料油中含硫量高会降低机动车尾气净化装置的净化效率。
在以过氧化氢(H2O2)为氧化剂的氧化脱硫过程中，存在水溶性的氧化剂与油溶性的含硫化合物接触不充分、传质阻力大，而引起脱硫效率低、氧化剂利用不充分、脱硫成本高的问题[2-6]。
另外，催化剂的选择氧化活性和重复使用性也不够高。
由于通过氨基功能化法可以在HMS表面引入大量的—NH2，可以使负载型磷钨酸(HPW)分子在载体表面和介孔壁面充分的分散[7]，当这类催化剂用于催化反应时，在起到相转移催化剂作用的同时，还可以最大可能的分散催化剂活性物，因此可以起到催化剂活性的作用。
磷钨酸离子液体负载γ-Al_2O_3催化氧化-萃取脱硫
磷钨酸离子液体负载γ-Al_2O_3催化氧化-萃取脱硫李瑞丽;蒋善良;李晶晶;丁力实【期刊名称】《化工进展》【年(卷),期】2017(36)B11【摘要】以γ-Al_2O_3为载体、磷钨酸离子液体为活性组分,用共沉淀法制备了[C1imCH_2CH_2COOH]_3PW_(12)O_(40)/γ-Al_2O_3(IL-HPW/γ-Al_2O_3)催化剂,并采用BET、TGA、FTIR、XRD以及SEM表征技术对催化剂进行表征分析。
以质量分数为30%的H_2O_2为氧化剂,以N-甲基吡咯烷酮(NMP)为萃取剂,以含二苯并噻吩(DBT)的模拟油品进行氧化萃取脱硫反应,考察了氧化-萃取工艺条件对模拟油脱硫效果的影响。
实验结果表明,在催化剂用量质量分数为0.7%(基于模拟油质量),反应时间为60min,n(H_2O_2)∶n(S)=2.5,反应温度为50℃,萃取一次的最佳条件下,其最佳脱硫率为99.2%。
该催化剂在直馏柴油中也表现出较高的脱硫活性,在一定的反应条件下,使用N-甲基吡咯烷酮萃取剂萃取4次后,柴油硫含量从477mg/L降到24.4mg/L,脱硫率高达94.88%。
【总页数】7页(P267-273)【关键词】磷钨酸离子液体;共沉淀法;催化剂;脱硫率【作者】李瑞丽;蒋善良;李晶晶;丁力实【作者单位】中国石油大学(北京)重质油国家重点实验室【正文语种】中文【中图分类】TE626【相关文献】1.用于FCC柴油氧化萃取脱硫的负载型磷钨酸催化剂和复合萃取剂 [J], 王亮;李春虎;冯丽娟;张震2.添加磷钨酸的离子液体萃取催化氧化脱硫研究 [J], 王孟平;王强;封瑞江;臧树良3.柴油等离子体催化氧化-离子液体萃取脱硫的实验研究 [J], 程喜梅;代斌;陈宇;金玲4.磷钨酸离子液体负载γ-Al2O3催化氧化-萃取脱硫 [J], 李瑞丽;蒋善良;李晶晶;丁力实5.聚合离子液体磷钨酸盐合成及催化模拟油氧化脱硫 [J], 苑丹丹;宋华林;由曼玉;宋华因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
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Ｄ ＯＩ ：１ ０ ． １ ６ ０ ８ ５ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ０ — ６ ６ １ ３ ． ２ ０ １ ６ — １ ９ ９ ５
Ｐ ｈ ｏ ｓ ｐ ｈ ｏ ｔ ｕ ｎ ｇ ｓ ｔ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ ｉ ｏ ｎ ｉ ｃ ｌ ｉ ｑ ｕ ｉ ｄ ｓ ／ ￣ － Ａ ｉ ２ ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｔ ｉ ｃ ｏ ｘ ｉ ｄ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ － ｅ ｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｄ ｅ ｓ ｕ ｌ ｆ ｕ ｒ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｎ ｏ
李瑞 丽 ，蒋善 良，李 晶 晶，丁力 实
（ 中国石油大学 （ Ｊ Ｌ 京 ）重质油 国家重点 实验室 ，北 京 １ ０ ２ ２ ４ ９ ）
摘要 ：以 Ａｌ ｚ ０３ 为载体 、磷钨酸 离子液体 为 活性 组分 ，用共沉 淀法制备 了 ［ Ｃ １ ｉ ｍＣ Ｈ ＣＨ２ Ｃ ＯＯＨ］ 。 Ｐ ｗ ： ０ ／ Ａｌ ２ ０３（ Ｉ Ｌ － ＨＰ Ｗ／ ７ － Ａｌ ２ Ｏ３ ）催化剂 ，并采用 Ｂ Ｅ Ｔ、ＴＧ Ａ、Ｆ ＴＩ Ｒ、ＸＲ Ｄ 以及 Ｓ Ｅ Ｍ 表 征技 术对催化剂进行表征 分析 。以质量 分数 为 ３ Ｏ 的 Ｈ２ ０ 为氧化剂 ，以 Ｎ一 甲基吡 咯烷 酮 （ Ｎ ＭＰ ）为 萃取剂 ，以含 二 苯并噻吩 （ ＤＢ Ｔ）
化
２ ０ １ ７年第 ３ ６ 卷增刊 １
工
进
展
・２ ６ ７・
Ｃ ＨＥ ＭＩ Ｃ ＡＬ Ｉ ＮＤ ＵＳ Ｔ Ｒ Ｙ ＡＮ Ｄ Ｅ Ｎ ＧＩ ＮＥ Ｅ ＲＩ ＮＧ Ｐ Ｒ ＯＧ ＲＥ Ｓ Ｓ
磷 钨 酸 离子 液体 负 载 丫 一 Ａｌ ２ ｏ３ 催 化 氧 化－ 萃 取脱 硫
Ａ ｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ：Ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｅ ｘ ｐ ｅ ｒ ｉ ｍｅ ｎ ｔ ，［ Ｃ ｌ ｉ ｍＣＨ２ ＣＨ２ ＣＯＯＨ］ ３ Ｐ Ｗ１ ２ Ｏ４ ０ ／ Ａ１ ２ Ｏ３ （ Ｉ Ｌ － ＨＰ Ｗ／ ７ － Ａ１ ２ Ｏ３ ）
ｗａ ｓ ｍａ ｄ ｅ ａ ｓ ａ ｋ ｉ ｎ ｄ ｏ ｆ ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ ｂ ｙ Ｃ Ｏ — ｐ ｒ ｅ ｃ ｉ ｐ ｉ ｔ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｅ ｘ ｐ ｅ ｒ ｉ ｍｅ ｎ ｔ ｕ ｓ ｉ ｎ ｇ ７ 一 Ａ１ ２ Ｏ３ ａ ｓ ｔ ｈ ｅ ｃ ａ ｒ ｒ ｉ ｅ ｒ ａ ｎ ｄ ｐ ｈ ｏ ｓ ｐ ｈ ｏ ｔ ｕ ｎ ｇ ｓ ｔ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ ｉ ｏ ｎ ｉ ｃ ｌ ｉ ｑ ｕ ｉ ｄ ｓ ａ ｓ ｔ ｈ ｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｎ ｅ ｎ ｔ ，ｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｚ ｅ ｄ ｂ ｙ ＢＥＴ ， ＴＧＡ ， Ｆ ＴＩ Ｒ， ＸＲＤ ａ ｎ ｄ Ｓ ＥＭ ． Ｔｈ ｅ ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ ｃ ｏ ｎ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｏ ｆ ｏ ｘ ｉ ｄ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ － ｅ ｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｗｅ ｒ ｅ ｉ ｎ ｖ ｅ ｓ ｔ ｉ ｇ ａ ｔ ｅ ｄ ｂ ｙ
高达 ９ ４ ． ８ ８ 。 关 键 词 ：磷 钨 酸 离子 液 体 ；共 沉 淀 法 ；催 化 剂 ；脱 硫 率 中 图 分 类 号 ：Ｔ Ｅ ６ ２ ６ 文 献标 志码 ：Ａ 文章 编 号 ：１ ０ ０ ０ — ６ ６ １ ３（ ２ ０ １ ７ ）ｓ ｌ 一 ０ ２ ６ ７ — ０ ７
５ Ｏ ℃ ，萃取一 次的 最佳条件 下，其 最佳脱硫 率为 ９ ９ ． ２ 。该催化 剂在 直馏 柴油 中也 表现 出较 高的脱硫 活性 ，在
一
定的反应条件 下，使 用 Ｎ一 甲 基 吡咯烷酮萃取剂萃取 ４次后 ，柴 油硫含 量从 ４ ７ ７ ｍ ｇ ／ Ｌ降到 ２ ４ ． ４ ｍ ｇ ／ Ｌ ，脱硫 率
ｅ ｘ ｐ ｅ ｒ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ｄ ｅ ｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｎ ｄ ｏ ｘ ｉ ｄ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｄ ｅ ｓ ｕ ｌ ｆ ｕ ｒ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ． Ｔｈ ｅ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ｓ ｈ ｏ ｗｅ ｄ ｔ ｈ ａ ｔ ｕ ｎ ｄ ｅ ｒ ａ ｎ ｏ ｐ ｔ ｉ ｍｕ ｍ
的模拟 油品进行氧化 萃取脱硫反 应 ，考察 了氧化一 萃取工 艺条 件对模拟 油脱硫剂 用量 质 量 分数 为 Ｏ ． ７ （ 基 于模 拟 油 质 量 ） ，反 应 时 间 为 ６ ０ ｍｉ ｎ ， （ Ｈ ０２ ） ： （ Ｓ ）一２ ． ５ ，反 应 温度 为
Ｌ Ｉ Ｒｕ ｉ ｌ ｉ ，Ｊ Ｉ ＡＮＧ Ｓ ｈ ａ ｎ ｌ ｉ ａ ｎ ｇ，ＬＪ Ｊ ｉ ｎ ｇ ｊ ｉ ｎ ｇ，ＤＩ ＮＧ Ｌｉ ｓ ｈ ｉ
（ Ｓ ｔ ａ ｔ ｅ Ｋｅ ｙ Ｌ ａ ｂ ｏ ｒ ａ ｔ ｏ ｒ ｙ ｏ ｆ Ｈｅ ａ ｖ ｙ Ｏｉ ｌ Ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｉ ｎ ｇ ， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ Ｕｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ｏ ｆ Ｐ ｅ ｔ ｒ ｏ ｌ ｅ ｕ ｍ，Ｂ ｅ ｉ ｊ ｉ ｎ ｇ １ ０ ２ ２ ４ ９ ，Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
ｐ ｙ ｒ ｒ ｏ ｌ ｉ ｄ ｏ ｎ ｅ（ ＮＭ Ｐ ）ａ ｓ ｔ ｈ ｅ ｅ ｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｇ ｅ ｎ ｔ ，ｍ ｏ ｄ ｅ ｌ ｏ ｉ １ ｗｈ ｉ ｃ ｈ ｃ ｏ ｎ ｔ ａ ｉ ｎ ｅ ｄ ｄ ｉ ｂ ｅ ｎ ｚ ｏ ｔ ｈ ｉ ｏ ｐ ｈ ｅ ｎ ｅ（ ＤＢ Ｔ）