冷蒿挥发油化学成分的研究

冷蒿挥发油化学成分的研究
冷蒿挥发油化学成分的研究刘小兰1，2，周剑波1，2，陶燕铎1＊，邵赟1 (1.中国科学院西北高原生物研究所，青海西宁810008； 2.中国科学院研究生院，北京100049) 摘要:目的研究米蒿挥发油的化学组成。

方法采用水蒸气蒸馏法提取挥发油,运用毛细管气相色谱-质谱联用法结合计算机检索对其化学成分进行了分析和鉴定。

结果经毛细管色谱共分离出106个峰，且确定了其中的101种化合物，其化学成分主要是二甲基-甲撑基环庚醇（17.674%）和3,3,6-三甲基-1,5-庚二烯醇-2(16.402%),其次为3,3,6-三甲基-1,4-庚二烯醇-6（8.552%）、桉树脑(5.565%)、3,7-二甲基-2,6-辛二烯醇-1（3.852%）、神圣亚麻三烯（3.726%）、1-甲基-3-异丙基苯（3.261%）、桥环[2,2,1]萜烯（2.908%）、樟脑（2.261%）、香叶烯
（2.201%），以上十种化合物占挥发油总量的66.40%。

结论对冷蒿挥发油化学成分进行了研究，为冷蒿植物资源的进一步研究开发利用提供了理论和实践基础。

关键词冷蒿挥发油气相色谱-质谱联用AnalysisofChemicalCompositionofVolatileOilinArtemisiafrigidaWilld LIUXiao-lan1，2,ZHOUJian-bo1，2,TAOYan-duo1＊,SHAOYun1 （NorthwestInstituteofPlateauBiology,ChineseAcademyofSciences,Xining8 10008.China;2.GraduateSchoolofChineseAcademyofSciences,Beijing100049, China)
ABSTRACT:OBJECTIVEToanalyzethechemicalcompositionofvolatileoilinArtem isiafrigidaWilld。

METHODSThevolatileoilwasextractedbyhydrodistillationandanalyzedbyGC-MSmethod。

RESULTS106peakswereisolated,and101ofthemwereidentified。

MaincompoundswereCycloheptanol,1-methyl-2-methylene（17.674%）、
3,3,6-Tremethyl-1,5-heptadi en-4-ol(16.402%)、3,3,6-Trmethyl-1,4-heptadien-6-ol（8.552%）、Eucalyptol(5.565%)、2,6- Octadien-1-
ol,3,7-dimethyl（3.852%）、Santolonstriene（3.726%）、
Benzene,1methyl-3-(1-Me thylethyl)-（3.261%）、
Bicyclo[2.2.1]heptane,7,7-dimehtyl-2-methylene（2.908%）、Camphor （2.261%）、Myrcene（2.201%）,thetencompoundsaccountedfor66.40%。

CONCLUSIONTheresearchprovidesascientificevidencefordeepexploitationan dusageofArtemisiafrigidaWilld
KEYWORDS:ArtemisiafrigidaWilld;volatileoil;GC-MS 冷蒿(ArtemisiafrigidaWilld)又名小白蒿、寒蒿，为菊科蒿属植物，是藏族、蒙古族常用的一种民间药材，藏名坎巴[1],蒙古名为阿给、汗巴、查干-阿给、汗扎[2]。

主要分布于青海、新疆、西藏等我国西北、华北、东北省区，生于海拔2000－4200米的沙地、荒漠、草原及干旱阳坡[3]。

其性苦、寒。

据《晶珠本草》记载，坎巴有止血、祛风、消肿之功效[1]。

民间常用其全草入药治疗各种出血、肾热、月经不调、疮痈等[1][2][4]。

对其挥发油的报道不多，杨利青等曾对内蒙古地区干燥冷蒿提取的挥发油进行过研究，分离出74种组分并鉴定出37个成分[5]，但因植物挥发油所含化学成分复杂，同一品种植物由于生长环境不同或采集时间的不同，所含挥发油的成分和含量均有可能有显著差异[6]。

故本实验采用毛细管气相色谱-质谱联用技术对青海产米蒿的挥发油进行了分离
和鉴定，共鉴定出101种化合物，同时用气相色谱面积归一化法测定了个组分的相对百分含量。

为冷蒿植物资源的进一步研究开发利用[作者简介]刘小兰（1980—），女，汉族，在读硕士研究生。

[基金项目]中国科学院知识创新工程项目（CXLY-2002-9）。

[通讯作者]*陶燕铎，男，研究员，硕士生导师Tel：0971（6117264），E-mail：nwipb2005@。

提供了理论和实践基础。

1材料与方法 1.1材料来源冷蒿于2005年6月采自青海省海西州大柴旦地区，由本实验室高级工程师梅丽娟老师鉴定为冷蒿(ArtemisiafrigidaWilld)。

1.2挥发油的提取将冷蒿的嫩枝及鲜叶切段称重,放在循环玻璃蒸馏器内,采用水蒸气蒸馏法提取,提取4h,将收集到的蒸馏液冷却后取油层即得到冷蒿挥发油，颜色为淡黄色透明液体，有浓郁香味，产油率0.7%. 1.3实验仪器与条件分析仪器为GC6890N／MSD5973N联用仪,谱库为美国NIST02L;色谱柱为美国J＆W.HP-5（30m×0.25mm×0.25μm）弹性石英毛细管柱.气相色普条件:：GC汽化室温度250℃,柱温以4℃/min的升温速率由80℃程序升温至290℃,保持30分钟,载气为99.999％高纯氦,流速为
30Ml/min。

质谱离子源为EI源，离子源温度230℃，电子能量70eV。

其色谱分离图如图1。

图1冷蒿挥发油的总离子流图
Fig.1TheionchromatogramofvolatileoilsofArtemisiafrigidaWilld 2结果和讨论本实验通过GC-MS联用分析了冷蒿中挥发油的化学成分，共分离出106个组分,鉴定出101种化合物。

分析鉴定结果如表1。

表1冷蒿挥发油化学成分的气-质联用分析结果
Table1ResultofVolatileOilinArtemisiafrigidaWilldanalyedbyGC-MS 峰号分子式化合物名称相对含量(%) 相对保留时间(min)
1 C10H16 神圣亚麻三烯(Santolonstriene) 3.726 5.036
2 C10H16 2,5,5-三甲基-庚三烯-1,3,6 1,3,6-Heptatriene,2,5,5-trimehtyl- 0.397 5.557
3 C10H16 1S-α蒎烯(1S-.alpha.-Pinene) 0.345 5.765
4 C10H16 桥环[2,2,1]萜烯
Bicyclo[2.2.1]heptane,7,7-dimehtyl-2-methylene 2.908 6.188
5 C7H6O 苯甲醛(Benzaldehyde) 0.024 6.584
6 C10H16 β-非兰烯(β-Phellandrene) 0.383 6.980
7 C10H16 β-蒎烯(β-
Pinene) 1.464 7.091 8 C10H16 香叶烯(Myrcene) 2.201 7.577
9 C10H18O 3,3,6-三甲基-1,4-庚二烯醇-6 3,3,6-Trmethyl-1,4-heptadien-6-ol 8.552 7.993 10 C10H16 蒈烯-4(+)-4-
Carene 0.422 8.396 11 C10H14 1-甲基-3-异丙基苯
Benzene,1methyl-3-(1-methylethyl)- 3.261 8.715 12 C10H18O 桉树脑(Eucalyptol) 5.565 8.958 13 C10H18O 反2,7-二甲基-4,6-辛二烯醇-2 Trans-2,7-Dimethyl-4,6-octadien-2-ol 0.294 9.090
14 C8H8O 苯乙醛(Benzeneacetaldehyde) 0.054 9.340
15 C10H18O 3,7-二甲基-1,3,6-辛三烯1,3,6-Octatriene,3,7-dimethyl-,(Z)- 0.070 9.479 16 C10H16O 环氧化神圣亚麻(Santolinaepoxide) 0.113 9.666 17 C10H16 α-水芹烯(α-Phellandrene) 0.538 9.847 18 C10H16O 3,3,6-三甲基-1,5-庚二烯酮-4 1,5-Heptadien-4-one,3,3,6-trimethyl- 1.620 9.972
19 C10H18O 顺式-β-萜品醇(Cis-.beta.-Terpineol) 0.150 10.108
20 C10H18O 3,3,6-三甲基-1,5-庚二烯醇-2 3,3,6-Tremethyl-1,5-
heptadien-4-ol 16.402 11.041 21 C10H18O 里那醇
(Linalool) 1.363 11.437 22 C10H16O 桥环萜烯酮
Bicycle[3.1.0]hexan-3-one, 4-methyl-1-(1-methyl)-,[1S(1α4β5γ)]-0.918 11.541 23 C10H16O 桥环萜酮Bicyclo[3.1.0]hexan-3-one,
4-methyl-1-(1-methyllethyl) 1.924 12.020 24 C10H16O 孟烯醇(Menthenol) 0.514 12.138 25 C10H16 2,6-二甲基-2,4,6辛三烯
2,4,6-Octatriene,2,6-dimethyl<(E,Z)- 0.091 12.339
26 C10H14 3,5-二甲基-1-乙基苯Benzene,1-ethyl-3,5-dimethyl-
0.219 12.547 27 C10H18O 顺式-β-萜品醇(TerpineolCis-.beta.)-0.448 12.777 28 C10H16O 樟脑(Camphor) 2.261 12.908
29 C8H10O3 3-甲基-4-乙基-2,5-呋喃二酮2,5-Furandione,3-methyl-4-propyl- 0.112 13.110 30 C10H16O 甲基-异丁烯基二氢吡喃2H-Pyra,3,6-dihydro-4-methyl-2-(2-methyl-1-prope…0.252 13.256
31 C10H18O 二甲基-甲撑基环庚醇Cycloheptanol,1-methyl-2-methylene 17.674 13.915 32 C10H18O 5-甲基-2-(1-甲基乙烯基)-4-己醇-1 4-Hexen-1-ol,5-methyl-2-(1-methylethenyl)-,®-
1.413 14.033 33 C10H18O 4-甲基-1-异丙基-3-环己烯醇-1 3-cyclohexan-1-ol,4-methyl-1-(1-methylethyl)-,(R)- 1.100 14.207
34 C10H18O α-松油醇(α-terpineol) 0.458 14.644
35 C10H12O 异大茴香醚(Anisole,p-allyl) 0.146 14.769
36 C10H18O 孟烯醇(Menthenol) 0.340 15.179 37 C10H18O 1-甲基-2甲基乙烯基环丁烷基乙醇Cyclobutaneethanol,1-methyl-2-(1-methylethenyl)-, 0.798 15.435 38 C10H18O 7-甲基-3-甲撑基-6-辛烯醇-1 6-Octen-1-ol,7-methyl-3-methylene- 0.214 15.560
39 C10H18O 3,7-二甲基-2,6-辛二烯醇-1 2,6-Octadien-1-ol,3,7-dimethyl-,(E)- 3.852 16.005 40 C10H18O 3,7-二甲基-3,6-辛二烯醇-1 3,6-Octadien-1-ol,3,7-dimethyl-,(Z)- 0.145 16.081
41 C10H16O 3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛2,6-Octadienal,3,7-dimethyl-,(Z)- 0.165 16.303 42 C10H16O 孟烯醛(Menthenal) 0.059 16.393
43 C10H12O 3-苯基丁酮-2-(2-Butanone,3-henyl-) 0.378 16.754
44 C10H16O 3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛2,6-Octadienal,3,7-dimethyl-,(E)- 0.188 17.296 45 C10H14 1-乙基-3,5-二甲基苯(Benzene,1-ethyl-3,5-dimethyl-) 1.707 17.483 46 C10H16 2-甲基-1-乙烯基-3-甲撑基环戊烷Cyclopentane,2-methyl-1-methylene-3(1-
methylethe) 0.294 17.786 47 C10H18O 3,7-二甲基-2,6-辛二烯醇-1 2,6-Octadien-1-ol,3,7-dimethyl-,(Z)- 0.146 17.955
48 C10H14O 百里香酚(Thymol) 1.664 18.101 49 C10H14O 香芹酚(Phenol,2-methyl-5-(1-methylethyl)-) 0.052 18.372
50 C11H22O 十一醛(Undecanal) 0.102 18.504 51 C15H24 异-榄香烯(iso-Elenmene) 0.094 19.143 52 C15H24 γ-榄香烯(γ-Elenmene) 0.387 19.469 53 C10H12O3 2-甲氧基-4-乙酰基茴香醚Ethanone,1-(3,4=dimethoxyphenyla)- 0.179 19.719 54 C10H12O2 丁香酚(Eugenol) 0.097 20.149 55 C12H20O2 乙酸3,7-二甲基-辛二烯
醇（2,6）酯2,6-Octadien-1-ol,3,7-dimethyl-
,acetate,(Z) 1.019 20.399 56 C15H24 古巴烯
(Copaene) 0.076 20.372 57 C15H24 波旁烯
(Bourbonene) 0.093 21.024 58 C15H24 异-榄香烯(iso-
Elemene) 0.288 21.267 59 C11H16O 3-甲基-2-(戊烯基)-环戊烯酮-1 2-cyclopenten-1-one,3-methyl-2-(2-pentenyl)-(z)- 0.130 21.489
60 C12H20O 6-甲基-5-异丙烯基-壬二烯（6,8）酮-2 6,8-Nonadien-2-one,6-methyl-5-(1-methylethylidene)- 0.284 21.607
61 C11H14O2 2-二甲氧基-异-茴香脑Benzene,1,2-dimethoxy-4-(2-propenyl)- 0.168 21.683 62 C15H24 β-石竹烯(β-Caryophyllene) 0.287 22.121 63 C14H24O2 丁酸-3,7-二甲基-辛二烯（2,6）醇酯Butanicacid,3,7-dimethyl-2,6-
octadienylester,(E) 0.065 22.239 64 C15H24 杜松二烯(Cadindiene) 0.079 22.433 65 C15H24 杜松二烯
(Cadindiene) 0.027 22.898 66 C15H24 α-石竹烯(α-Caryophyllene) 0.076 23.190 67 C15H24 法呢烯
(Farnesene) 0.034 23.280 68 C15H24 三甲基-甲撑基-十氢环丙奥
1H-Cycloprop[e]azulene,desahydro-1,1,7-trimethyl- 0.085 23.412
69 C11H18 金刚烷(Tricyclo[4.3.1.1(3,8)]undecane) 0.492 23.801
70 C15H24 桉叶油二烯(Eudesmdiene) 0.109 23.870 71 C15H24 1-甲基-5-甲撑基-8-异丙基-十环二烯（1,6）1,6-Cyclodecadiene,1-
methyl-5-methylene-8-isopropyl- 0.699 24.065 72 C15H24 桉叶油二烯(Eudesmdiene) 0.088 24.217 73 C15H30 2-十五烯-1(1-Pentadecene) 0.362 24.342 74 C15H24 单环倍半萜烯
Cyclohexane,1-ethyl- 1-methyl-2-isopropyl-4-(1-methylthylidene)-0.491 24.488 75 C15H24 单环倍半萜烯Cyclohexene,1-methyl-
4-(5-methyl-1-methylene-4-he) 0.149 24.898 76 C15H24 杜松二烯(Cadindiene) 0.051 25.328 77 C15H26O 榄香烯醇(Gamma.-Elernene-ol) 0.091 26.085 78 C15H26O 法呢烯醇(Farnesene-3-
ol) 0.453 26.529 79 C15H24O 斯巴醇(Spathulenol) 0.659 26.967
80 C15H24O 氧化石竹烯(Caryophylleneoxid) 0.462 27.112
81 C15H26O 喇叭醇(Ledol) 0.075 27.688 82 C15H26O 喇叭醇(Ledol) 0.128 27.758 83 C14H28O 十四烯(2)醇-1(E-2-Tetradecen-1-ol) 0.123 27.897 84 C15H26O 杜松烯醇(Cadinene-1-
ol) 0.621 28.563 85 C15H24O 古巴烯醇-1(Copaene-1-
ol) 0.157 28.653 86 C18H32O2 亚油酸(9,12-Octadecadienoicacid) 0.151 29.237 87 C18H34O2 乙酸-十六烯(11)醇-1酯(11-Hexadecen-1-ol,acerare) 0.635 29.521 88 C15H24O 檀
香脑(Santalol) 0.502 29.931 89 C15H24O 桉叶油醇(Eudesmenol) 0.043 30.028 90 C15H26 桥环萜烷1H-3a,7-Methanoazulene,octahydro-1,4,9,9-tetramethyl 0.093 30.125
91 C15H26O2 2,2,6-三甲基-3-羟基-6-甲基环己烯基-四氢吡喃2H-
Pyran-3-ol,tetrahydro-2,2,6-trmethyl-6-(4-met... 0.211 31.618
92 C16H32O 十六醛(Hexadecanal) 0.076 33.409 93 C13H17O4N 庚酸-3-硝基苯酚酯Heptanoicacid,3-nitrophenyleester 0.106 34.159
94 C19H40 十九烷(Nonadecane) 0.040 35.519 95 C15H18O 甘桔环烯醇Azulen-2-ol,1,4-dimethyl-7-(1-methylethyl)- 0.307 36.047 96 C13H10O3 2-羟基-3-丁烯基-1,4-萘二酮1,4-Naphthalenedione,2-hydroxy-3-(1-propenyl)- 1.286 36.880 97 C15H22 异辛烯基-甲苯Benzene,1-(1,5-dimethyl-4-hexenyl)-4_methyl- 0.049 38.206
98 C21H44 二十一烷(Heneicosane) 0.097 40.254 99 C22H46 二十二烷(Decosane) 0.017 42.469 100 C23H48 二十三烷
(Tricosane) 0.063 44.600 101 C24H50 二十四烷
(Tetracosane) 0.017 46.684 102 C25H52 二十五烷(Pentacosane) 0.083 48.619 103 C26H54 二十六烷(Hexacosane) 0.030 50.515 104 C27H56 二十七烷(Heptacosane) 0.035 52.347 105 C28H58 二十八烷
(Octacosane) 0.011 54.111 106 C29H60 二十九烷
(Nonacosane) 0.044 55.818 由表1可知冷蒿挥发油的化学成分主要是单萜和倍半萜类化合物及们的含氧衍生物，其中含量较高的是二甲基-甲撑基环庚醇（17.674%）和3,3,6-三甲基-1,5-庚二烯醇-2(16.402%),其次为3,3,6-三甲基-1,4-庚二烯醇-6（8.552%）、桉树脑(5.565％)、3,7-二甲基-2,6-辛二烯醇-1（3.852％）、神圣亚麻三烯（3.726％）、1-甲基-3-异丙基苯
（3.261％）、桥环[2,2,1]萜烯（2.908%）、樟脑（2.261%）、香叶烯
（2.201%）。

以上十种化合物占挥发油总量的66.40%。

另外其挥发油中相对含量在1％以上的化合物共有20种，占挥发油总量的80.96％。

综上，米蒿挥发油的化学成分复杂，生长环境、采集时间及所用材料部位的不同，不但对其出油率有一定影响，而且对挥发油的组成和含量都有很大影响。

参考文献[1]中国科学院西北高原生物研究所.藏药志[M].西宁:青海人民出版社,1991. [2]蒙医学编辑委员会主编.中国医学百科全书(蒙医学)[M].上海:上海科学技术出版社,1992. [3]中国科学院西北高原生物研究所.青海植物志(第三卷)M].西宁:青海人民出版社,1996 [4]中国科学院西北高原生物研究所.青海经济植物志[M].西宁:青海人民出版社,1987:581 [5]杨利青，李增春，肖德华，等.蒙药冷蒿挥发油化学成分分析[J]. 内蒙古民族大学学报(自然科学版),2006,21(3):276 [6]姚新生,吴立军,吴继洲,等.天然药物化学[M].北京:人民卫生出版社,2004。