微波辐照活化未燃煤矸石试验研究

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微波辐射用于处理和开采岩石的研究进展

微波辐射用于处理和开采岩石的研究进展

微波辐射用于处理和开采岩石的研究进展杨兆中;朱静怡;李小刚;刘紫微【摘要】微波辐射具有加热速度快、选择性加热、体积式加热、易于控制、高效、安全等特点.针对目前岩石破碎高成本高能耗、煤层气和油页岩无法高效开发等缺点,详细介绍和评述了微波辐射在处理和开采岩石中的应用.分析表明,微波辐射可以在岩石内部诱导产生热应力,进一步产生和延伸岩石内部的裂缝,从而达到预处理岩石和煤岩的作用;微波对煤岩有脱硫的作用;微波还可以加热煤层气和油页岩,帮助煤层气解析和油页岩的热解,从而对两种非常规油气资源进行原位开采.总结认为,精确描述不同岩石的介电特性、优化微波辐射的功率和时间、建立计算机数值模型并考虑化学反应的影响、研发大规模微波发生器下入井下是今后的发展方向.【期刊名称】《科学技术与工程》【年(卷),期】2019(019)005【总页数】7页(P1-7)【关键词】微波辐射;岩石;煤;煤层气;油页岩【作者】杨兆中;朱静怡;李小刚;刘紫微【作者单位】西南石油大学油气藏地质与开发国家重点实验室,成都 610500;西南石油大学油气藏地质与开发国家重点实验室,成都 610500;西南石油大学油气藏地质与开发国家重点实验室,成都 610500;西南石油大学油气藏地质与开发国家重点实验室,成都 610500【正文语种】中文【中图分类】TD265.9;TU45;TE31矿石资源与石化能源在一个国家的GDP中占据着重要的地位,对推动世界经济起着重要的作用。

目前,世界对于矿物和石油能源的需求巨大。

矿物加工和矿石开采的传统方式是机械、爆破破碎岩石[1],而一些非常规石油天然气资源一般采用降压排采[2]、注蒸汽[3]等开发方式,但这些方法存在精读较低、易磨损刀具、消耗水资源、能量利用率低等问题。

为了更加有效地利用这些资源,需要采用一种可持续发展的、更加高效的开发方式。

微波技术已经在过去的几十年里非常成熟地运用在了工农业(加热、干燥、杀菌)[4]和化学工业(催化、萃取)[5]当中。

微波辐照活化未燃煤矸石试验研究

微波辐照活化未燃煤矸石试验研究

微波辐照活化未燃煤矸石试验研究作者:马肖楠卡米尔•帕拉提柯珂来源:《中国市场》2016年第23期[摘要]文章以微波辐照为主题,探讨微波辐照活化未燃煤矸石的试验问题。

首先结合微波辐照对其进行了简要概述。

主要以我国新疆地区的未燃煤矸石为例,分析了常规煅烧活化未燃煤矸石的机理。

重点介绍了微波辐照的特征以及活化机理,并以此为基础,提出了具体的试验方案。

[关键词]微波辐照;活化;未燃煤;矸石试验[DOI]1013939/jcnkizgsc201623075随着工业发展与现代化的初步完成,我国在煤炭需求方面不断增加,而这种消费也加剧了资源与能源的紧缺,为了解决这些问题,要求不断从技术与资源利用方面入手,解决实际中存在的资源与能源利用问题,也要不断增加对废弃物的利用技术研究;以煤矸石为例,它的利用价值较高,但是由于露天堆放,往往会形成分解与风化,并产生严重的危害,为了解决污染并提升利用价值,可以通过锻烧与微波辐照的方法实现对这些资源的再利用。

1概述在微波辐照活化未燃煤矸石的试验研究中,可以通过将常规锻炼技术、微波辐照技术并列放置,并在设置相同的试验条件下,进行可行性分析,并对其理论方面的特征、机理等进行证实;另外,通过这种比较性试验及研究可以更好的选择出最佳的设计方案,并将两种方法中不同的缺陷与优点暴露出来,进行一些弥补措施的探讨。

因此,本文就按照这种比较研究方法,通过对两种不同方法下的活化未煤矸石试验来说明微波辐照活化方面的相关问题,并给出最后的实验结论,以供探讨。

2微波辐照及其机理分析首先,从概念方面看,就是利用微波辐照的方法对未燃煤矸石进行处理,使其得到充分利用。

与传统的煅烧活化相比,这种方法加热速度更快、而且选择性强,能够达到节能高效、减少污染的目的,最重要的是操作简单便于控制、自动化程度高。

此外,微波属于电磁波,它的波长范围为1~1000mm,电子能级可达到4×10-6~12×10-3ev;传播速度为1:(u0=4π*10-7H/M,ε0=8854×10-2F/M);关键在于微波能量的吸收与能量间的转化。

微波辐照再生颗粒活性炭_GAC_的研究

微波辐照再生颗粒活性炭_GAC_的研究

第17卷 第1期2009年2月材 料 科 学 与 工 艺M ATER I A LS S CI ENCE &TEC HNOL OGYVo l 117N o 11Feb.,2009微波辐照再生颗粒活性炭(GAC)的研究张 威,王 鹏,赵姗姗,史书杰(哈尔滨工业大学市政环境工程学院绿色化学与技术研究中心,哈尔滨150090,E 2m a i:l z hang weixi ans heng @si na .co m)摘 要:研究了活性炭在微波场中的温升行为和脱水行为,并对该行为进行了定量描述.通过正交实验,探讨了活性炭的再生效果与微波辐照的功率、时间、活性炭吸附量等因素的关系.研究了微波辐照对活性炭表面酸碱官能团的影响,并对微波辐照再生活性炭前后孔隙结构进行了对比.结果表明,微波辐照几分钟内活性炭表面可达1000e .对再生后活性炭碘值影响最大的因素是辐照时间,从碘值来看400W,2m in 再生效果好.Boeh m 滴定说明微波作用可以增加J X-206型果壳炭表面的碱性基团,降低其表面酸性基团,使其PZ C 明显增大.与废弃活性炭相比,微波辐照后的活性炭比表面积、孔容积都增加了100%左右,且微波主要作用于直径小于5n m 的活性炭孔.关键词:活性炭;微波;再生中图分类号:TQ42411文献标识码:A 文章编号:1005-0299(2009)01-0031-05M i crowave irrad iation for regen era tion of granu lar activa ted carbon(GAC )Z HANG W e,i WANG Peng ,Z HAO Shan 2shan ,S H I Shu 2ji e(R esearch Center for Green Che m istry and Technology ,School ofMunic i pal and Enviro n m enta l Engi neering ,H arb i n Instit ute of Technol ogy ,H arbin 150090,Ch i na ,E 2m a i:l z hang weixi ansheng @si na .co m )Abstr act :The behaviors of heating 2up and dr ying of acti v ated car bon by m icro wave irradiation were studiedand described quantitatively .The relationsh i p bet w een regenerati o n efficiencies ofGAC and those f actors such asm icro wave power ,irrad i a ti o n ti m e and dose absor bed by GAC was derived and ana l y zed thr ough orthogona l tes.t The i n fluence ofM W treat m ent on the ac i d ic and basic groups ofGAC was stud ied ;the pore str uctures of exhaust GAC and M W treated GAC were co mpared .Resu lts sho w that the te mperature of GAC can reach 1000e byM W irrad i a ti o n i n a f e w m inutes .The ma i n factor aff ecti n g the iod i n e a mount is irradiati o n ti m e and the opti m al regeneration conditi o ns are 400W and 2m i n .The surface ac i d ic groups are re moved due to t h e ir deco mpositi o n ,and t h e basic characteristic beco mes pro m i n en.t Co mpared w ith exhaust GAC ,the spe 2cific area and pore volume both i n crease by 100%.Moreover ,M W mostly aff ects the pores w ith dia meter less t h an 5n m.The experi m ent sho ws tha t the m icro wave irrad iati o n m et h od is practi c al f or regeneration of activa 2ted car bon .K ey w ord s :activated car bon ;m icr owave irradiati o n ;regenerati o n 收稿日期:2007-04-17.基金项目:国家自然科学基金资助项目(50678045);高等学校博士学科点专项科研基金资助项目(20040213027).作者简介:张 威(1981-),男,硕士研究生;王 鹏(1957-),男,教授,博士生导师.活性炭是一种非极性吸附剂,外观为暗黑色,有粒状、粉状和纤维状3种.活性炭主要成分除含碳外,还含有少量的氧、氢、硫等元素,以及水分、灰分,广泛应用于食品工业、化学工业、环境保护等各个领域.但是经吸附或脱色后的废活性炭的高使用成本,废弃饱和活性炭造成资源浪费及二次污染等问题极大地限制了活性炭的应用范围.常见的活性炭再生[1]方法有,加热再生法、化学药品再生法、生物再生法、电化学再生等.这些方法各有利弊,有些方法仅限于实验研究阶段[2-4].微波是介于红外和无线电波之间的电磁波谱,其频率在0.3~300G H z(波长1m ~1mm ).用于加热技术的微波频率固定在2450M H z 或900MH z ,本研究用商业生产微波炉频率为2450MH z [5].微波的加热原理主要是离子传导机理和偶极子转动机理.微波环保技术是微波处理技术与环境资源回收利用技术的新兴交叉技术,是针对该领域中常规加热技术速度慢加热不均匀等问题,利用微波辐射处理的热效应和非热效应的快速均匀等优点来大幅度提高处理效率,同时大幅度降低能耗的研究,是一种节能增效的清洁技术研究[6].本文研究了微波辐照对G AC 表面酸碱官能团的影响和对废弃活性炭的再生,考察了其在微波场中的温升行为、脱水行为以及再生后对碘的吸附量.这是利用了活性炭极强的吸收微波的能力,从而实现对其吸附的有机物解吸、分解和炭化.1 实 验111 材料与设备唐山市建新活性炭有限公司生产的J X -206果壳炭,J A200型电子天平,荣事达三洋电器股份有限公司生产的微波炉,热电偶及数显调节仪,721分光光度计,AS AP2020M 全自动比表面积及孔隙度分析仪,KS 康式振荡器等.112 GAC 在微波场中的温升和干燥实验用715g 吸附饱和活性炭(含水率为53%左右),在不同微波辐照功率下,考察活性炭表面的升温情况[7].取3g 湿的活性炭在不同功率微波辐照下看质量随时间的变化.113 微波辐照再生GAC 正交实验在不同浓度的苯酚溶液中加入715g 活性炭,振荡至吸附平衡后滤出活性炭,分析吸附前后溶液的浓度,从而得到不同吸附量的炭(表1).表1 废炭样品的制备炭质量/g 苯酚溶液体积/mL吸附前浓度/(mg #L -1)吸附后浓度/(mg #L -1)吸附量(mg #g -1)715004050431217126183715008050431201005215171501601029099183811517150010010290855190125180以碘值为评价目标,研究微波功率、微波辐照时间、活性炭吸附量3个主要因素对再生效果的影响,进行三因素四水平的正交实验.实验发现,微波功率低,辐照时间短,碘值变化不明显;微波功率大,辐照时间长,活性炭烧损.综合考虑后,按表2所示的因素和水平,列出L 16(43)正交表进行微波辐照实验.表2 正交实验考察的水平和因素水平因素微波功率/W辐照时间/m i n 吸附量/(mg #g -1)1600126183240025215132004811514755125180碘值的测定:参照GB /T1249618-19995中华人民共和国国家标准木质活性炭试验方法碘吸附值的测定6.114 微波辐照对GAC 表面酸碱基团的影响用不同功率的微波对J X -206果壳炭辐照不同时间后,采用Boeh m 滴定法测定其表面官能团的变化,采用质量滴定法考察其零电点(PZC)的变化.115 微波辐照再生前后GAC 孔隙结构变化采用BET 法计算活性炭的比表面积,总孔容由相对压力为0199时的氮吸附量决定,采用t 图法表征微孔结构,BJ H 理论进行中孔分析.2 结果与讨论211 GAC 在微波场中的温升和干燥改变微波辐照活性炭的功率和时间,得到活性炭在微波场中的升温曲线和脱水曲线分别如图1、2所示.图1显示了GAC 在不同微波辐照功率下的升温行为,微波辐照功率越大,升温越快,辐照功率为100W 时,升温到1000e 大约需要13m i n ,而辐照功率为600W 时,升温到1000e 大约仅需要2m i n .从图1可以看出,活性炭的升温过程大致可分为两个阶段.活性炭从室温升至100e 的耗时比较长,这是因为该阶段正是水分挥发阶段.活性炭表面温度会稳定100e 左右一段时间,且功率越小,稳定的时间就越长,在这个时间内微波能几乎全部被水分挥发过程所吸收,所以活性炭表面温度变化不明显.待水分挥发完毕,活性炭进入第二阶段快速升温阶段,可以用以下经验公式[4]定量描述:T =c 1@exp (c 2/t),(1)式中:T 为GAC 表面在t 时刻的温度,c 1和c 2均为常数.不同功率微波辐照下GAC 表面快速升温阶段速率方程根据方程(1),拟合T ~t 曲线,得到相应参数及相关系数见表3.#32#材 料 科 学 与 工 艺第17卷图1活性炭在微波场中的温升行为图2G AC在不同微波辐照功率下干燥情况表3活性炭在微波场中升温速率方程参数功率/W c1c2R2 100 1.104-0.00170.995220015897-26.9190.9760300 1.644-0.04230.9457400189472-19.8610.9908500307429-15.6260.99336002610363-18.2130.9967用上述速率方程描述活性炭在微波场中的快速升温行为是符合实际的,虽然从方程中还不能反应出各影响因素对活性炭的升温影响,但已经能比较真实地反应升温过程.由图2可以看出,随着微波辐照时间的延长, G A C的含水率迅速下降,其中,功率为300~600W的微波辐照更能快速有效地干燥G AC.吸附饱和水的G A C(含水率为54%)用600W微波辐照,完全干燥仅需要2175m i n,每干燥1g水的能耗为010017k W#h,仅为马福炉加热能耗的几十分之一.212正交实验结果按正交计划进行辐照实验,测量每次废炭再生后的碘值.并对正交实验进行直观分析.结果见表4和表5.表4L16(43)正交实验结果序号微波功率/W辐照时间/m i n活性炭吸附量/(m g#g-1)碘值/(mg#g-1) 160012618378318260025215165317360048115169210460051251877719540015215180519640022618384017740041251877316840058115178917920018115173812102002125186311311200426183745191220055215179315137511251872017147528115172818157545215179813167552618383910表5L16(43)正交实验的直观分析水平因素微波功率辐照时间活性炭吸附量K K.K K.K K.1290772618530497621163209802136232108021492854713162305176218432909727123301075214529497371194308777117132008001052904725190R751648614376146其中:K为某一因素和水平条件下各指标值的和,K.为某水平下重复多次时K的平均值,R为某因素各种水平条件下K.的极大值与极小值的差.比较极差R可知,对再生后活性炭碘值影响最大的是辐照时间,从碘值来看400W,2m i n再生效果好.辐照强度过小不足以去除吸附的有机物,辐照强度过大可能会导致活性炭自身聚集能量过多使原有#33#第1期张威,等:微波辐照再生颗粒活性炭(GAC)的研究孔隙被烧毁,碘值反而降低.213 微波辐照对GAC 表面酸碱基团的影响在活性炭液相吸附或活性炭作为催化剂载体时,炭表面化学特性对吸附性能产生显著影响.本文考察了微波作用对活性炭表面官能团和PZ C 的影响.21311 Boehm 滴定测定表面官能团Boehm 滴定法根据不同强度的碱、酸性表面氧化物反应的可能性对氧化物进行定性与定量分析.通常认为,N a H CO 3(PK N a H CO 3=6137)仅中和炭表面的羧基,N a 2CO 3(PK 2N a 2CO 3=10125)可中和炭表面的羧基和内酯基,而N a OH (PK N a OH =15174)可以中和炭表面的羧基、内酯基和酚羟基.根据碱消耗量的不同,可以计算出相应官能团的量.取510g 活性炭置于微波炉内辐照,而后进行滴定计算各含氧基团含量,结果如表6所示.表6 活性炭经微波辐照后表面酸碱特性变化活性炭样品碱性基团/(mm ol #g -1)羧基/(mmo l #g -1)内酯基/(m m ol #g -1)酚羟基/(mmo l #g -1)PZC 不辐照0122650111750106030111478190200W -2m i n 0123410110580105800110539107200W -4m i n 0131490108930105440109709119400W -2m i n 0129470106350105210108769127400W -4m i n0142090104700103680106539139由表6数据可以看出,活性炭经过微波的辐照,其表面的羧基、内酯基和酚羟基等酸性基团的含量明显减少.而其表面的碱性基团含量由012265mmol/g 可以增加到014209mmol/g ,增加了近100%.由表6数据还可以看出,随着微波的辐照功率增大,辐照时间延长,则活性炭表面的碱性基团增加的越多,酸性基团减少的越多.由吸附理论可知,微波辐照活性炭将有利于活性炭对酸性物质的吸附.21312 零电点(PZ C)的测定零电点(PZC)为表征活性炭表面酸碱性的一个重要参数.它是指水溶液中固体表面净电荷为零时的pH 值,也称为零电荷点.质量滴定法是指在一定离子强度(NaC,l 0105N )的水溶液中不断加入一定量的活性炭直至p H 值不变为止,此时的p H 值即为p H pzc ,结果列于表6.经过微波辐照的活性炭p H pzc 值比不辐照有所增加,且辐照的强度越大,p H p zc 值增加的也越多,这个结果与Boehm 滴定测定活性炭表面官能团的结果相符.分析原因可能是在微波辐照活性炭的过程中,活性炭表面的含氧基团以C O 或C O 2的形式不断脱除,从而导致活性炭表面的酸性减弱.214 微波辐照再生活性炭前后孔隙结构变化实验考察了吸附饱和废弃活性炭和微波辐照再生活性炭的空隙结果变化,结果如表7、图3和图4所示.表7 活性炭再生前后结构参数对比材料平均孔径/nm比表面积/(m 2#g -1)微孔表面积/(m 2#g -1)总孔容积/(c m 3#g -1)微孔容积/(c m 3#g -1)中孔容积/(c m 3#g -1)大孔容积/(c m 3#g -1)废弃炭21213401614419011883010637010585010318再生炭21116811832511013447011456011087010379根据国际纯粹与应用化学联合会(I U P AC)的分类,活性炭的孔隙可以分为3种类型:微孔(直径<2nm)、中孔(亦称过渡孔,直径2~50nm )和大孔(直径>50n m ).由表7数据可以看出,再生后的活性炭结构明显优于废弃活性炭,其中比表面积和孔容积等指标再生炭比废弃炭增长了100%以上.图3和图4中分别是微波辐照前后活性炭的孔容积变化率(d V /d r )和孔表面积变化率(d A /d r )在不同孔径时的情况,其中:V 为孔容积(c m 3),A 为孔表面积(m 2),r 为平均孔径(n m ),孔容积和孔表面积在数值上分别与相应曲线和坐标横轴之间所围成的面积相等.由图3和图4不难发现,当活性炭的孔径大于10nm 时,二者的变化率曲线基本重合;当活性炭的孔径小于5nm 时,再生炭的曲线在废弃炭之上,这表明微波辐照再生活性炭主要作用在小于5nm 的孔上.为了更清楚地对二者进行比较,活性炭的孔容积和孔表面积在不同孔径范围的分布情况如图5和图6所示.对比图5和图6中数据可知,微波辐照处理废弃活性炭,主要表现在对活性炭微孔和部分中#34#材 料 科 学 与 工 艺 第17卷孔的改变.在活性炭的孔隙中吸附着有机物、残留炭和C O 、CO 2水蒸汽等气体,这些物质大部分集中在微孔中,微波作用下它们克服范德华力吸引,开始脱附,随着微波能量的聚集,在致热和非致热效应的共同作用下有机物一部分燃烧分解,一部分炭化.同时,活性炭阻塞的微孔被打开,形成较大的孔容积和孔表面积[8,9].通常,活性炭微孔数量的大小可以反映出活性炭吸附性能的优劣,在吸附过程中微孔起主要作用,中孔和大孔是为吸附质提供扩散的通道.微波辐照大大提高了废弃活性炭微孔的数量,所以使其恢复了吸附能力,达到了再生目的.图3 微波辐照前后活性炭孔容积变化率曲线图4 微波辐照前后活性炭孔表面积变化率曲线图5 微波再生前后活性炭孔容积比较图6 微波再生前后活性炭孔表面积比较3 结 论1)活性炭对微波有很好的吸收作用,采用功率为600W 的微波辐照2m i n ,活性炭表面温度达1000e .对再生后活性炭碘值影响最大的因素是辐照时间,从碘值来看400W,2m in 再生效果好.2)微波作用可以使J X -206型果壳炭表面的碱性基团增加近100%,使其PZC 明显增大.同时,很大程度上降低了其表面酸性基团,这将有利于活性炭对酸性物质的吸附.3)与废弃活性炭相比,微波辐照后的活性炭比表面积、孔容积都增加了100%左右,且微波主要作用于直径小于5nm 的活性炭孔.参考文献:[1]ANI A C O ,M E N *NDEZ J A ,PARRA J B .M icro wave 2i nduced regenera ti on of acti vated carbo ns poll uted with pheno.l A co m par iso n with conventio na l t her m a l regene r 2atio n [J].Carbon ,2004,42:1383-1387.[2]DOBREVSK I I .B i ol ogica l regene ratio n of acti va ted ca r 2bon [J].W a ter Sc iTech ,1998,21(1):141-143.[3]陈岳松,陈 玲,赵建夫.湿式氧化再生活性炭研究进展[J].上海环境科学,1998,17(9):5-7.[4]翁元声.活性炭再生及新技术研究[J].给水排水,2004,30(1):86-91.[5]金钦汉.微波化学[M ].北京:科学出版社,2001.[6]王 鹏.环境微波化学技术[M ].北京:化学工业出版社,2003.[7]LI U X T ,Q UA N X ,BO L L .Temperat ure m easure m ent ofG AC and deco mposi tio n of PCP l oaded on G AC and GAC 2supported copper ca t a l yst i n m icro wav e i rrad i ati on [J].Ap 2plied Catalysi s A :Genera,l 2004,264:53-58.[8]张国宇,王 鹏,姜思朋,等.微波辐射处理酯化废水的工艺技术研究[J].给水排水,2004,30(8):61-64.[9]傅大放,邹宗柏,曹 鹏.活性炭的微波辐照再生试验[J].中国给水排水,1997,13(5):7-9.(编辑 吕雪梅)#35#第1期张 威,等:微波辐照再生颗粒活性炭(GAC)的研究。

微波辐照活性炭改性机理研究_曹晓强

微波辐照活性炭改性机理研究_曹晓强
关键词:微波辐照; 颗粒活性炭; 改性; 吸附; 机理 中图分类号:X701.7 文献标志码:A doi:10.3969/j.issn.1003-6504.2011.06.020 文章编号:1003-6504(2011)06-0089-03
Mechanism of Activated Carbon Modified by Microwave Irradiation
微波辐照活性炭改性机理研究
曹晓强 1, 陆洪省 1, 黄学敏 2
(1.山东科技大学化学与环境工程学院,山东 青岛 266510; 2.西安建筑科技大学环境与市政工程学院,陕西 西安 710055)
摘 要:利用微波辐照作为改性手段,在 450 ℃、N2 气氛下对椰壳基颗粒活性炭进行了改性研究,测定了活性炭改性前后对甲苯的吸附 性能。结果表明:微波改性后,单位质量活性炭(1 g)对甲苯的吸附能力由 182 mg 提高到 193 mg;试验中,吸附床层的穿透时间由 2.5 h 提高 至 3.5 h。改性活性炭的表面碱性官能团含量、比表面积、孔容积、碘吸附值均比未改性活性炭有所提高,而表面酸性官能团含量则较未改性活 性炭有所降低。试验分析结果表明:微波加热对活性炭孔道的清理作用提高了其物理吸附性能并且在试验中起主导作用;还原性气氛下高温 加热导致的表面碱性官能团含量增加提高了其化学吸附性能。
Xi’an 710055,China)
Abstract:Microwave irradiation technology was used to modify coconut shell-based granular activated carbon (GAC)in N2 at 450 ℃. The modified and unmodified GAC adsorption capacity for toluene was measured. Results indicated that adsorption capacity of 1 g modified GAC to toluene can be improved from 182 mg to 193 mg,and breakthrough time of adsorption bed can be prolonged from 2.5 h to 3.5 h. After modification,alkali functional group content,specific surface area,iodine number and surface morphology of modified GAC were enhanced,but acid functional group content of modified GAC was less than unmodified GAC. Analysis of results and SEM photos indicated that mechanism of GAC modified by microwave irradiation can be explained from two aspects,including cleaning of holes in GAC by microwave heat enhances its physical adsorption capacity and plays a leading role while increase of alkali functional group on GAC surface by reducing atmosphere enhances its chemical adsorption capacity. Key words:microwave irradiation;granular activated carbon(GAC);modification;adsorption;mechanism

微波辐照再生活性半焦工艺

微波辐照再生活性半焦工艺

微波辐照再生活性半焦工艺常娜;覃彦;赵代伟【摘要】以甲基橙为吸附质,针对吸附后的活性半焦,利用微波辐照对其进行再生.在不同微波功率和辐照时间下研究活性半焦的再生率和碳损耗率,利用扫描电子显微镜观察半焦的表面形貌,采用氮气吸附仪测定半焦的平均孔径和比表面积.结果表明,微波可以有效脱除活性半焦表面的甲基橙,由于反应器的特殊尺寸,未通气氛条件下活性半焦的再生率较通入氮气条件下活性半焦的再生率高.对于不同甲基橙吸附量的活性半焦,当微波辐照时间为30 s时,再生率可保持在98%~99%.过高的微波功率及过长的辐照时间均会增加半焦的碳损耗率,导致再生率增幅缓慢,甚至下降.孔径结构分析表明,微波辐照过程可以优化半焦的孔隙结构.【期刊名称】《煤炭转化》【年(卷),期】2019(042)003【总页数】7页(P27-33)【关键词】活性半焦;微波;再生;碳损耗;吸附【作者】常娜;覃彦;赵代伟【作者单位】西安建筑科技大学材料科学与工程学院,710055西安;西安建筑科技大学材料科学与工程学院,710055西安;西安建筑科技大学材料科学与工程学院,710055西安【正文语种】中文【中图分类】TQ520 引言半焦是煤低温热解的产物,主要成分是碳、灰分和挥发分,通过改性活化,可以获得适宜的孔隙结构和表面化学特性,从而对各类污染物具有良好的吸附性能[1-2]。

改性活化后的半焦可用于吸附处理气态汞,硫化氢,亚甲基蓝,焦化废水、油田含油废水、印染废水[3-7]等低质量浓度有机废水及大气中的有机污染物、硫化物等。

但污染后的活性半焦若不经处理而直接废弃,会造成水处理成本的大幅提高和二次污染等问题。

因此,将污染后的活性半焦通过一定的方法恢复其吸附性能,达到重复使用的目的,具有重要的经济意义和环保价值。

目前,对于活性半焦再生的研究主要是针对烟气脱硫脱硝领域中的半焦脱硫剂的再生,采用的方法包含热再生法、洗涤再生法和氨水再生法。

热再生法是对吸附有SO2的活性半焦加热,释放出SO2的方法。

微波辐照活性炭床烟气脱硝实验研究.

微波辐照活性炭床烟气脱硝实验研究.

2011年第69卷化学学报V ol. 69, 2011第18期, 2179~2184 ACTA CHIMICA SINICA No. 18, 2179~2184* E-mail: msc1225@Received December 15, 2010; revised March 30, 2011; accepted May 30, 2011.2180化学学报V ol. 69, 2011NO x仍将是我国主要的大气污染物[2,3]. 在实际工业应用中, 被广泛采纳的NO x控制技术主要有两类: 燃烧控制NO x和烟气脱硝. 燃烧控制NO x通过优化燃烧过程来控制NO x的生成, 该技术安装和运行成本相对低廉, 但脱硝率较低, 一般为30%~40%[4~6]. 因此, 当对NO x排放要求较高时, 单纯采用燃烧控制技术往往不能达到排放要求, 就需要采用尾部烟气脱硝技术来进一步降低NO x 排放. 国外应用较多的烟气脱硝技术为选择性催化还原法(SCR)[7]. SCR法技术相对成熟, 脱硝率可达90%以上, 但投资巨大, 催化剂昂贵且耗用大量的氨气或液氨, 运行成本高[8~10]. 因此, 迫切需要开发其他更有效、低成本的烟气脱硝技术.在脱除NO x的诸多方法中, 直接地还原分解NO x 被认为是一种最理想的途径. 早在1958年, Bedjai等[11]实验证明NO可以完全被电炉加热的颗粒活性炭(表面温度约600 ℃)所还原. 但是, 从工业应用角度来讲, 采用电炉为热源加热活性炭和大规模烟气是不现实的, 目前较有前景的方法是采用高频电磁波(工业微波频段)作为加热源, 其可以快速加热炭床而不加热烟气, 当微波能应用于炭层, 炭层吸收能量, 其表面温度快速上升[12,13]. Kong和Cha等[14,15]对微波同时脱除燃煤锅炉烟气中NO x进行研究, 在微波辐照下焦炭预先吸附烟气中的NO x, 并快速还原成为N2. 研究表明, 吸附NO x的区域比其它区域集聚更多的微波能量, 形成了“局部热点”, 加速了NO x还原. Ighigeanu等[16,17]对使用直流电晕放电、脉冲电晕放电、微波辐照脱硝作了比较研究, 认为微波放电是一种可行的和有前景的脱硝技术. Zhang 等[18]报道了一种活性炭吸附后用微波处理使NO x还原成无害的N2的方法, 实验发现NO2的去除率和反应温度随微波功率的增加而增加.上述研究表明, 微波能独一无二的选择性加热性能, 结合高温条件下碳对NO x的还原能力, 微波辐照活性炭脱硝将会是一种清洁和经济的烟气脱硝方法. 但上述研究大多实验因素单一, 没考虑烟气中其他组分对烟气脱硝的影响, 而且缺乏对微波辐照下烟气脱硝动力学的研究. 因此, 本文研究了烟气共存成分对NO x脱除性能的影响, 并通过实验得出了烟气脱硝动力学方程, 其研究结果对该技术的进一步应用有较大的参考价值. 1 实验部分1.1 实验样品制备活性炭采用木质柱状活性炭, 由河北保定市净化材料厂生产, 基本性质如表1所示.活性炭先用去离子水充分清洗以去除杂质及附着颗粒, 再用去离子水充分浸泡12 h, 以去除活性炭表面吸附的杂质离子, 最后在鼓风干燥箱(120 ℃)中烘干至恒重, 得到实验用的基炭.1.2 实验装置实验装置如图1所示. 采用南京三乐微波技术有限公司生产的WLD1S-03型微波发生器, 微波频率 2.45 GHz, 最大功率1100 W, 微波输出功率由外接调压器控制, 微波发生装置配置有红外温度测试系统. 微波谐振腔内部安装石英管活性炭反应器(φ 35 mm×500 mm). 模拟烟气由NO, SO2, O2和高纯N2配置成相应的浓度, 模拟烟气经混气器混合均匀后进入微波反应装置中充分反应, 利用德国产ecom EN2烟气测试仪测试反应器出口的气体浓度并计算脱除效率. 反应后的气体经尾气吸收瓶吸收后排入大气.1.3 实验方法称取一定质量处理好的活性炭置于石英管中部, 两端加玻璃丝绵塞紧, 以防止气流将活性炭粒吹出. 控制各个气源流量, 使模拟烟气流量保持在0.15 m3/h, 模拟烟气通入活性炭柱, 用烟气分析仪实时监测反应器出口的NO x浓度.NO脱除效率计算方法如下:()in outin100%C CCη×-=(1)式中, η为NO的脱除率, %; C in为反应器入口烟气中NO 浓度, mg•m-3; C out为反应器出口烟气中NO浓度, mg• m-3.2 结果与讨论2.1 功率(温度)对脱硝效率的影响取活性炭40 g, 调节烟气流率0.15 m3•h-1, NO浓度表1实验用活性炭的基本参数Table 1The basic parameter of activated carbon in experimentType of activated carbon Mesh size/mm Iodine value/(mg•g-1)Moisture/%pH Bulk density/(g•cm-3) Ash content/%MWY30T d≈3.0 mmL≈3~8 mm≥1000 ≤5 ≤9≈0.42 ≤12No. 18马双忱等:微波辐照活性炭床烟气脱硝实验研究2181图1 实验装置系统Figure 1 Experimental installment system(1) High purity nitrogen; (2) sulfur dioxide; (3) nitrogen oxide; (4) oxygen; (5) mixing tank; (6) flow meter; (7) valve; (8) anti-leaking belt of microwave irradiation; (9) quartz tube; (10) activated carbon; (11) adiabatic sheath; (12) anti-leaking belt of microwave irradiation; (13) temperature display; (14) power adjustment button; (15) electric supply control system; (16) flue gas analyzer; (17) tail gas adsorption bottle; (18) emission500 mg•m -3, 分别将微波功率调至0, 280, 420, 560, 630, 770, 910 W, 功率对脱硝效率的影响见图2. 从图2可以看出, 不加微波时, NO 呈吸附态吸附于活性炭表面, 脱硝率很高, 但过段时间活性炭达到吸附饱和后NO 会穿透, 其吸附的NO 并未被降解. 在施加较低的微波功率条件下, 比如280 W, 炭床温度较低(300 ℃左右), 活性炭达不到还原降解NO 的温度, 而且在温度升高条件下不利于炭床吸附, 所以低微波功率条件下脱硝效率较低; 在增加微波功率条件下, 比如910 W, 炭床温度较高(1100 ℃左右), 尽管微波可以还原降解NO, 但是高温下炭损失严重, 而且能耗较高. 因此, 综合考虑炭损失、能耗等因素, 本实验选取560 W (580 ℃左右)来开展以下实验. 前期研究证实, 在此温度条件下, 微波辐照能催化诱导活性炭发生还原分解作用[19].图2 微波功率对脱硝效率的影响Figure 2 Effects of microwave power on denitrification effi-ciency2.2 不同质量活性炭对脱硝效率的影响与第2.1节类似, 当其他条件不变, 微波功率采用560 W, 分别取活性炭15, 25, 30, 50 g, 研究活性炭质量对NO 脱除效率的影响. 图3是活性炭质量对脱硝效率影响曲线.图3 活性炭质量对脱硝效率的影响Figure 3 Effects of the amount of activated carbon on denitri-fication efficiency由图3可以看出, 随着活性炭的质量增大, 脱硝效率提高. 使用15 g 活性炭时, 脱硝的效率不到75%; 当使用50 g 活性炭时, 脱硝效率可达到80%左右. 说明活性炭的质量越多, 可以与NO 反应的活性位就越多, 因此, 经过炭床后的烟气中剩余的NO 就越少, 脱硝率就会越高.2182化 学 学 报 V ol. 69, 20112.3 烟气流率对脱硝效率的影响与第2.1节类似, 当其他条件不变, 微波功率采用560 W, 烟气流率分别调节为0.1, 0.15, 0.2 m 3•h -1. 烟气流率对脱硝效率的影响如图4所示. 从图4可以看出, 烟气流率越大, 脱除效率越低. 流率为0.1 m 3•h -1时, 脱硝效率可达83.24%; 而流率为0.15 m 3•h -1时, 脱硝效率为74.95%; 当烟气流率增加至0.2 m 3•h -1时, 脱硝效率最高仅为70.59%. 烟气流率越高, 烟气在活性炭床内的停留时间就会缩短, 会有更多的NO 来不及与活性炭反应, NO 难以得到彻底还原, 因此脱除效率会有所降低.图4 烟气流率对脱硝效率的影响Figure 4 Effects of flow rate of flue gas on denitrification effi-ciency2.4 NO 浓度对脱硝效率的影响与第2.1节类似, 当其他条件不变, 微波功率560 W, 分别调节NO 浓度为300, 500, 800 mg•m -3, 研究目标污染物NO 浓度变化对脱硝效率的影响, 结果如图5所示. 从图5可以看出, 在活性炭足量的情况下, 使用微波辐照活性炭的方法进行烟气脱硝的脱除效率在70%左右. NO 浓度升高, 脱硝效率有所下降, 这是由于实验采用的床层较短, 由于反应速率的原因, 高浓度情况下会有部分NO 来不及反应就逃逸出炭床, 从而造成脱硝率下降.图5 NO 浓度对脱硝效率的影响Figure 5 Effects of NO concentration on denitrification effi- 2.5 SO 2浓度对脱硝效率的影响与第2.1节类似, 当其他条件不变, 微波功率560 W, SO 2的浓度分别调节为0, 500, 1500, 2000 mg•m -3, 研究SO 2浓度对脱硝效率的影响, 结果如图6所示. 从图6可见, SO 2气体的加入使得脱硝效率有所降低. 未加入SO 2时脱硝效率最高为80.5%; SO 2浓度为2000 mg• m -3时, 脱硝效率为71.5%. 这说明高浓度二氧化硫对脱硝有轻微抑制. 在相同的条件下, 脱硫的效率均高于脱硝, 说明高浓度的SO 2存在时与NO 存在竞争性还原, 活性炭还原SO 2的选择性高于NO, 从而使得脱硝效率有所降低.图6 SO 2浓度对脱硝效率的影响Figure 6 Effects of SO 2 concentration on denitrification effi-ciency2.6 氧含量对脱硝效率的影响电厂的烟气中含有5%的氧, 因此氧对微波辐照活性炭脱硝的影响必须予以考虑. 与第2.1节类似, 当其他条件不变, 微波功率560 W, 分别调节模拟烟气中氧气量为0%, 0.5%, 2.4%, 4.0%, 6.0%和8.0%(体积分数), 研究氧含量对同时脱硫脱硝的影响, 结果见图7. 活性炭高温降解NO 是在还原气氛下完成的, 烟气中有氧以后, 高温下氧会与碳反应一氧化碳, 气相中的一氧化碳与NO 会发生气相还原反应, 其反应速率比气固反应要快, 从而促进了NO 的降解. 因此, 从图7可以看出, 氧的存在可以促进脱硝. 本研究结论与Kong 和Cha [20]的研究不同, 该文认为氧的存在促进了炭表面NO 的氧化, 使NO 氧化为NO 2. 本实验没观察到加氧情况下NO 2浓度的升高, 却发现在有氧存在情况下会产生较多的CO, 这验证了上述分析. 对于有氧存在情况下的CO 问题, 作者认为有两个手段解决: 一是进一步降低反应温度来减少CO 生成; 另一是微波在无氧氛围下降解饱和吸附NO 的活性炭. 这也是研究者下一步的工作重点. 2.7 烟气含湿量对脱硝效率的影响与第 2.1节类似, 当其他条件不变, 微波功率560No. 18马双忱等:微波辐照活性炭床烟气脱硝实验研究2183图7 氧含量对脱硝效率的影响Figure 7 Effects of O 2 content on denitrification efficiencyW, 采用蒸发器向烟气中加入水分, 分别调节含湿量为0%, 4.1%, 8.8%, 9.1%(体积分数), 研究含湿量对脱硝效率的影响.图8 烟气含湿量对脱硝效率的影响Figure 8 Effects of moisture of flue gas on denitrification effi-ciency图8为含湿量对脱硝效率的影响曲线. 从图8可以看出, 含湿量较小时, 可以在一定程度上促进脱硝, 其原因可能为由于水是良好的吸波物质, 烟气中加入水分后会增进烟气对微波的吸波性能, 致使反应温度升高, 所以在含湿量较低的情况下促进脱硝. 但当含湿量过大时, 反而会降低脱硝的效率. 当含湿量上升至9.1%时, 脱硝效率明显下降. 这是由于当含湿量过高时会导致炭床表面温度下降, 从而导致脱硝效率明显下降. Richter 等[21]的研究也有类似结论.3 脱硝反应动力学研究3.1 动力学方程的确定在微波辐照活性炭床脱硝过程中, 活性炭的量相对于NO 是过量的, 为简化动力学计算, 本论文只考虑活性炭与NO 的主反应.C + 2NO → N 2 + CO 2 (2) 上述反应的动力学速率方程为:NONO NO d d m c v kc t== (3)将式(3)两边取自然对数, 得到:NO NO ln ln ln v k m c =+(4)3.2 动力学实验取活性炭40 g, 微波功率560 W, 烟气流率0.15 m 3•h -1, 调节NO 的初始浓度分别为402, 543, 715, 955, 1154 mg•m -3时, NO 的初始浓度对反应速率的影响如图9所示.图9 NO 浓度随时间的变化Figure 9 Change of NO concentration with time采用初始浓度计算法计算初始时刻的反应速率, NO 浓度和速率单位作无量纲处理, 利用式(4)做出NO 反应动力学对数曲线图, 其直线回归系数R 2=0.997, 结果如图10所示.图10 NO 反应动力学对数曲线Figure 10 Logarithmic curve of NO reaction kinetics由图10可知, 在微波辐照条件下活性炭还原分解NO 的动力学级数约为0.93, 近似取1, 反应速率常数为k =1.33 min -1, 其反应速率表达式为v NO =1.33c NO(5)2184化学学报V ol. 69, 20114 BET测试为研究微波辐照对活性炭比表面积和孔结构的影响, 采用美国贝克曼库尔特公司SA3100型比表面积测定仪分别对经洗涤干燥处理过的活性炭(A)、微波辐照活性炭(B)、微波辐照O2气氛条件处理的活性炭(C)进行了BET测试(标准液氮法). 测定结果如表2所示.由表2可以看到通过微波辐照活性炭比表面积略有减小, 由1674.13 m3•g-1减少至1598.17 m3•g-1. 这是因为微波辐照下活性炭温度急剧上升, 这种高温热处理可以引起炭骨架的收缩, 从而引起孔结构的变化, 其中总孔容积和平均孔径增大. O2的加入使活性炭孔结构变化更加明显, 同时微波辐照过程产生的局部“热点”会引起活性炭内部孔道的烧蚀从而增大了活性炭的平均孔径, 其表面积下降较大. 5 结论本文研究了微波辐照活性炭脱硝过程中各种因素对脱硝率的影响规律, 进行了在最佳条件下的脱硝反应动力学研究, 并对活性炭的表面积进行了测试, 实验得出的主要结论如下:微波功率越高, 脱硝效率也越高, 在560 W可达80%左右; 活性炭质量越大脱硝反应越完全, 50 g活性炭可脱除83%的NO x; 烟气流率增加脱硝效率降低; 烟气中氧的存在对脱硝有一定促进作用; 烟气含湿量过大对脱硝不利.脱硝反应动力学表明, 微波辐照条件下活性炭还原分解NO的动力学级数约为0.93, 接近一级反应, 反应速率常数为k=1.33 min-1.微波处理使活性炭比表面积减小, 平均孔径增大.表2微波辐照对活性炭孔隙结构的影响Table 2 The impact of microwave irradiation on activated carbon pore structureSample BET/(m2•g-1)Total pore volume/(mL•g-1)Intermediate pore volume/(mL•g-1)Average pore diameter/nmActivated carbon (A) 1674.13 0.36840 0.35059 9.96 Activated carbon irradiated by microwave (B) 1598.17 0.39119 0.35555 10.43 Activated carbon irradiated by microwaveunder presence of oxygen (C)1488.64 0.45084 0.34875 11.19References1 Chui, E. H.; Gao, H. Fuel2010, 89, 2977.2 Yi, H. H.; Hao, J. M.; Tang, X. L. Energy Policy2007, 35,907.3 Hao, J. M.; Tian, H. Z.; Lu, Y. Q. Environ. Sci. Technol.2002, 36, 552.4 Srivastava, R. K.; Hall, R. E.; Khan, S.; Culligan, K.; Lani,B. W. J. Air Waste Manage. Assoc. 2005, 55, 1367.5 Ma, S. C.; Zhao, Y.; Ma, X. Y.; Guo, T. X. J. Eng. Therm.Energy Power2006, 21, 338 (in Chinese).(马双忱, 赵毅, 马宵颖, 郭天祥, 热能动力工程, 2006, 21, 338.)6 Wang, L.; Zhang, Q. Mater. Rev. 2005, 19, 26.7 Roy, S.; Hegde, M. S.; Madras, G. Appl. Energy2009, 86,2283.8 Gedye, R.; Smith, F.; Westaway, K.; Ali, H.; Baldisera, L.;Laberge, L.; Rousell, J. Tetrahedron Lett. 1986, 27, 279.9 Giguere, R. J.; Bray, T. L.; Duncan, S. M.; Majetich, G.Tetrahedron Lett. 1986, 27, 4945.10 Adam, D. Nature2003, 421, 571.11 Bedjai, G.; Orbach, H. K.; Riesenfeld, F. C. Ind. Eng.Chem. 1958, 50, 1165.12 Kappe, C. O. Angew. Chem., Int. Ed. 2004, 43, 6250.13 Wang, X. H.; Wang, A. Q.; Wang, X. D.; Zhang, T. EnergyFuels2007, 21, 867.14 Kong, Y.; Cha, C. Y. Energy Fuels1995, 9, 971.15 Kong, Y.; Cha, C. Y. 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微波辐照下炭材料升温特性试验研究

微波辐照下炭材料升温特性试验研究

微波辐照下炭材料升温特性试验研究姜晓威;王会刚;李龙之;闫雨昆【摘要】为研究微波功率、活性炭粒径、载气流速对活性炭升温规律的影响,利用微波加热综合试验平台进行活性炭微波加热升温试验,研究了不同因素下活性炭的升温特性.结果表明:相同前提下,随着微波功率的增大,2种活性炭(木质活性炭、煤质活性炭)的升温速率不断加快,最高温度随之提高,微波功率从240 ~400W时,木质活性炭在10 ~16 min平均温度增幅达93℃,明显大于煤质活性炭;增加粒径导致木质活性炭达到的最终温度有所降低,且升温速率减小;提高载气流速可减缓木质活性炭的升温速率并降低其最高温度.获取最高活性炭温度的最佳试验工况为微波功率P为400W、活性炭粒径d≤1 mm、载气流速Q为60 L/h.%To study the effect of microwave power,particle size and carrier gas flow rate on temperature-rising behavior of activated carbon,the heating experiments of activated carbon are conducted using microwave heater.The results reveal that the heating rate of wooden activated carbon and coal-based activated carbon increases with the increase of microwave power.The highest temperature is also improved as microwave power rise.When the power increases from 240 W to 400 W,the average temperature obtaiued by wooden activated carbon has a rise up to 93 ℃ at the period of 10-16 min.Such difference in wooden activated carbon is significantly greater than that in coal-based activated carbon.Increasing particle size of wooden activated carbon results in a decrease in the heating rate and final temperature.Further,heating rate and the maximum temperature are slowed down with increasing the carrier gas flow rate.The favorableconditions for temperature-rising of activated carbon with microwave heating are microwave power of 400 W,activated carbon particle size of ≤ 1 mm and carrier gas flow rate of 60 L/h.【期刊名称】《洁净煤技术》【年(卷),期】2017(023)005【总页数】5页(P62-66)【关键词】炭材料;微波;升温特性;粒径【作者】姜晓威;王会刚;李龙之;闫雨昆【作者单位】山东科技大学机械电子工程学院,山东青岛266590;山东科技大学机械电子工程学院,山东青岛266590;山东科技大学机械电子工程学院,山东青岛266590;山东科技大学机械电子工程学院,山东青岛266590【正文语种】中文【中图分类】TK01炭材料是将有机物加热到一定温度后热解,排除部分碳元素以外的其他元素而形成的高碳固体[1]。

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2 微 波辐照及其机理分析
首先 ,从概 念方 面看 ,就是利 用微 波辐照的方法对未燃 煤矸石进行处理 ,使其得 到充分利 用。与传 统的煅烧 活化 相 比 ,这种方法加热速度更快 、而且选择性强 ,能够达 到节能 高效 、减少污染 的 目的 ,最重要 的是操作 简单便 于控 制 、 自 动化程度 高。此外 ,微波属 于电磁波 ,它 的波长范 围为 1~ 1000mm,电子能级可达 到 4×10~ 一1.2 X 10~ev;传播 速 度 为 1:(u0=47r 10-。H/M , =8.854 X 10 F/M);关 键 在于微波能量 的吸收与能量 间的转 化。为了明晰可以通过对 各种加热方式 的热效 率进 行 比较 ,具体 如下表所示。
1 概 述
在微 波辐照活化 未燃 煤矸 石的试验研究 中,可以通过将 常规锻炼 技术 、微波辐照技术并列放置 ,并 在设 置相 同的试 验条件 下 ,进行 可行性 分析 ,并对其 理论方 面的特征 、机理 等进行 证实 ;另外 ,通过这种 比较 性试验及 研究 可以更好 的 选择 出最佳 的设计方 案 ,并将 两种方法 中不 同的缺陷与优点 暴露 出来 ,进行一些 弥补措施 的探讨 。因此 ,本 文就按 照这 种 比较研究方法 ,通过对 两种 不同方法 下的活化未煤矸石试 验来说 明微 波辐照活化方 面的相关问题 ,并给出最后的实验 结论 ,以供探讨 。
马肖楠 ,等 :微波辐照活化未燃煤矸石试验研究
物 流 工 程 与 技 术
微 波辐 照 活 化 未燃 煤 矸 石试 验研 究
马 肖楠 ,卡米 尔 ·帕拉提 ,柯 珂 (新疆产 品质量监督检验研究院 ,新疆 乌鲁木齐 830011)
[摘 要 ]文章 以微 波辐 照为主题 ,探讨 微波辐 照 活化未 燃煤矸 石的试 验 问题 。首先 结合微 波辐照 对其进行 了简要 概 述。主要 以我 国新疆地 区的未燃煤矸石为例 ,分析 了常规煅烧 活化 未燃煤矸石的机理 。重点介 绍 了微 波辐照的特征 以及 活化 机 理 ,并 以 此 为 基 础 ,提 出 了具 体 的 试 验 方 案 。
最后 ,为了解决这些 问题 可 以通 过微 波辐 照 的方式 来 达到需要 的效果 。从 微波辐 照活 化未 燃煤矸 石 的机理 方面 分析 ,主要 的变相 过程 集 中体现 为高 岭石一偏 高岭 石一硅 铝尖 晶石一莫来 石 ;与 传统 方法 相 比,速 度 可 以提 升 到 4 到 12倍 ,温度也会 下调 200oc之 多。具体 来看 ,就是在 受 热后煤矸 石分解 而形 成水 与碳 ,然后 经过氧 化放 热反应 达 到脱 羟基反 应 ,最 后 生 成 偏 高 岭 石 ,脱 去 固定 碳 与 有 机 质 ,只剩下颗粒 ,然 后转化 成铝 硅尖 晶石与 莫来 石 晶型类 似结构 。
3 试 验 方 案 的 设计
首先 ,需要对煤矸石的热活化因素展开分析 ,从而确定 辐照时 间这个关键 因素 ,通常情况下 ,我国新疆地 区的未燃 煤矸石试验结果表明 ,微波辐照的时间、细度 、形态 、冷却 方式等都是 相关 因素 ,所 以 ,在具体 的微 波 辐照 活化 过程 中,需要先确定实验的整体方案与相关 因素 ;然后再按照这 些 因素进行步骤设置 ,本次研究中的步骤 为原矿分析一活化 煤矸石一煤矸石水泥性能测定 ,以此构成整个煤矸石 的活化 流程 。需要说明 的是在水泥性能测 定方 面 ,由于煤矸石颗粒 在急冷状态下未能构 成晶体 ,所 以 ,大量热能会 发生转 化 , 表现为化学能形式并成为玻璃体 ,而这些玻璃体会与水泥水 化释放能量 ,因此在传统的燃烧过程中 ,往往会形成水泥 中 的部分水化产物的二次反应 ,从 而以宏 观活性进行表达 ;为 了更清晰起见 ,需要 在这个 步骤或 流程 中对两者进行一个细 致 的比较 ,从而对煤矸石的水泥性 能做 出相应 的测定 。具体
各 种 加 热 方 式 的 热 效 率 (% )
加 热 方 式 微 波 电 热 膜 电 热 丝 煤 气 炉 煤 火 炉 热效率 90~95 85~90 55~63 50~55 30
其 次 ,未 燃 煤 矸 石 属 于 高 领 石 ,它 的 化 学 式 为 A1 O,.SiO2H:O,主要是 由硅氧 四面体层 、铝氧 八 面体层 以 1:1的比例 型层状硅酸盐 矿物构成 ,从结 构单层方 面分 析 ,
一 致性相 同,且 以氢键 进行联 结 ,无 其他 离子 ,也没有 水 , 也就是说 ,在脱羟基后可 以保持其本身的层状结构 ,但是错 位非常 明显 ,会形成偏高岭石 ,且结晶度较差 ,具备火 山灰 性 质 。
再次 ,活化 的意思就是命 名其 中的铝配位数 发生 改变 , 比如从 6到 4的变化 ,从 6到 5的变化 。传统的锻烧方法是 通过温度 的控制来达到脱水与分解 效果 ,温度一 般为 550 ̄C ~ 700℃ 、800℃ 一900℃ ,在 不 同的温度下会 产 生不 同的结 果 ,在前一个温度范 围内主要是形成偏高岭石 ,在后一种温 度下形成脱水性 的偏 高岭石 ;但 是 当其温 度达 到 1050 ̄C或 高 出这范 围之后 ,又后 降低活性 ,从 而形成莫来 石 晶体。 所 以说常规 的煅烧主要是 以热源传导 、对流、辐射方式增加 热传导完成加工 。特点体现在速度慢、会形成二次污染 、且 效率低 、生产成本较高。
[关键词 ]微 波辐 照;活化 ;未燃煤 ;矸石试验 [DOI] 10.13939/j.cnki.zgsc.2016.23.075
随着 工业 发展与现代 化的初步完成 ,我 国在煤炭需求方 面不断增加 ,而这种消费也加剧了资源与能源的紧缺 ,为 了 解 决这些问题 ,要求不断从技术与资源利用方面人手 ,解决 实际中存在的资源与能源利用问题 ,也要不断增加对废弃物 的利用 技术研究 ;以煤矸 石为例 ,它的利用 价值较高 ,但是 由于露 天堆放 ,往往会 形成 分解 与 风化 ,并 产 生严 重 的危 害 ,为了解决 污染并 提升利用价值 ,可以通过锻烧与微波辐 照的方 法实现对这些资源的再利用 。
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