4-氨基安替比林提纯方法的选择和萃取法测定挥发酚的探讨
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《ＨＪ５０３－２００９水质 挥发酚的测定 ４－氨基安 替比林分光光度法》 中规定的提纯方法是硅酸镁 吸附剂 （弗罗里硅土） 提纯法，除此之外可行性 方法有活性炭脱色法，乙醇提纯法，苯洗法 （剧
收稿日期：２０１９－００－００ 作者简介：齐格其 （１９８６－），男，内蒙古赤峰人，助理工程 师，长期从事环境监测及水质化验室分析评价工作。
ＱＩＧｅ－ｑｉ （ＹｕａｎｂａｏｓｈａｎＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＭｏｎｉｔｏｒｉｎｇＳｔａｔｉｏｎ，ＣｈｉｆｅｎｇＩｎｎｅｒ－Ｍｏｎｇｏｌｉａｎ０２４０７６，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ，ａｒｅａｓｏｎａｂｌｅｍｅｔｈｏｄｗａｓｓｅｌｅｃｔｅｄｔｏｐｕｒｉｆｙ４－ａｍｉｎｏａｎｔｉｐｙｒｉｎｅｔｏｓｏｌｖｅｔｈｅｐｒｏｂｌｅｍ ｏｆ ｈｉｇｈｂｌａｎｋｖａｌｕｅａｎｄｔｈｅａｍｏｕｎｔｏｆｔｈｅｐｕｒｉｆｙｉｎｇａｇｅｎｔｉｎｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｖｏｌａｔｉｌｅｐｈｅｎｏｌ．Ｔｈｅａｃｃｕｒａｃｙａｎｄ ｐｒｅｃｉｓｉｏｎｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄｗｅｒｅｖｅｒｉｆｉｅｄｔｏｍｅｅｔｔｈｅｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓｏｆｔｈｅｎａｔｉｏｎａｌｓｔａｎｄａｒｄｍｅｔｈｏｄ．４－ａｍｉｎｏａｎｔｉｐｙｒｉｎｅ ｗａｓｐｕｒｉｆｉｅｄｂｙａｃｔｉｖｅｃａｒｂｏｎａｎｄｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｓｉｌｉｃａｔｅａｄｓｏｒｂｅｎｔ．Ｔｈｉｓｐｕｒｉｆｙｉｎｇｍｅｔｈｏｄｏｂｖｉｏｕｓｌｙｄｅｃｒｅａｓｅｄｔｈｅ ｂｌａｎｋｖａｌｕｅ，ｉｎｃｒｅａｓｅｔｈｅａｃｃｕｒａｃｙｗｉｔｈｓｉｍｐｌｅｒｓｔｅｐｓ，ｗｈｉｃｈｉｓｏｎｅｉｄｅａｌｍｅｔｈｏｄ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：４－Ａｍｉｎｏａｎｔｉｐｙｒｉｎｅ；ｐｕｒｉｆｙｉｎｇｍｅｔｈｏｄ；ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎｃｕｒｖｅ；ｖｏｌａｔｉｌｅｐｈｅｎｏｌ
天然水中的挥发酚含量一般很低，样品测定值
跟空白值在一个数量级。所以空白值的高低和稳定 性将严重影响样品的分析结果。空白值测定的结 果，从某种程度上反应了本化验室的仪器试剂和化 验员的基本操作水平。 ３１ 方法概述
本方法依据 《ＨＪ５０３－２００９水质 挥发酚的测 定 ４－氨基安替比林分光光度法》。酚类化合物在 铁氰化钾催化剂存在的 ｐＨ值 （１０±０２） 溶液中 与 ４－氨基安替比林反应生成橙红色安替比林染料 被三氯甲烷萃取，在最大吸收波长 ４６０ｎｍ处测量。
参考文献： ［１］ 环境保护部．水质 挥发酚的测定 ４－氨基安替比林分光光度
法：ＨＪ５０３－２００９［Ｓ］．２００９． ［２］ 环境保护部．国家地表水环境质量监测网监测任务作业指导
书 （试行稿） ［Ｒ］．２０１６． ［３］ 蔡裕丰，徐立生．４－氨基安替比林萃取分光光度法测定挥发
酚探讨 ［Ｊ］．环境科学与技术，２００７，３０（增刊）：５２－５３； ［４］ 赵红霞．利用 ４－氨基安替比林萃取分光光度法测定挥发酚空
００４２～００６０
空白较高
０７１１～０７２５ 空白降低幅度不大
０３８２～０３９９ 空白较低，但曲线最高点 太低
０６６９～０７１５ 空白高，最高点不稳定 ０４１１～０４６４ 空白低，但最高点不稳定
０６９２～０７０７ 空白降低幅度不大
０５０８～０５２６
空白较低，但曲线最高点 也变低
活性炭 ＋硅酸 镁吸附剂
白值 的 分 析 与 探 讨 ［Ｊ］． 水 利 科 技 与 经 济， ２０１０， １６ （８）：８５６．
ＤｉｓｃｕｓｓｉｏｎｏｆｔｈｅＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＶｏｌａｔｉｌｅＰｈｅｎｏｌｂｙＥｘｔｒａｃｔｉｏｎＵｓｉｎｇ ４－ａｍｉｎｏａｎｔｉｐｙｒｉｎｅａｎｄｔｈｅＳｅｌｅｃｔｉｏｎＭｅｔｈｏｄｓｏｆＰｕｒｉｆｙｉｎｇ４－ａｍｉｎｏａｎｔｉｐｙｒｉｎｅ
表 ３ 精密度实验和标准样品测试数据
含量 １ ５０８ ４９２ ４８８ ４８２ ４９４ ５０５ ４９５ ０１００ ２０２
含量 ２ ８９０ ８９４ ８６９ ８８６ ８７９ ８７５ ８８２ ００９５ １０８
平行样 １ ２ ３
测定结果 ／（μｇ／Ｌ） ４ ５ ６
平均值 ／（μｇ／Ｌ） 标准样品浓度 ／（μｇ／Ｌ）
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环境科学导刊 第 ４０卷 第 ２期 ２０２１年 ４月
纯的三个条件，不同批次 ４－氨基安替比林药品空 白值不同，通过调整加活性炭和硅酸镁吸附剂的 量，以达到最好的效果并避免氯仿类似有机溶剂提
纯带来的吸光度不稳定。 通过大量实验证明，活性炭 ＋硅酸镁吸附剂提纯
４－氨基安替比林是比标准方法更理想的提纯方法。
４－氨基安替比林溶液：称取 ２２ｇ４－氨基安 替比林溶于 １００ｍＬ水中，摇匀。通过不同提纯方 法用 ３ｃｍ比色皿在 ４６０ｎｍ波长处测定空白值和曲 线最高点吸光度值的比较，选择最佳提纯方法。
通过大量实验的数据比较可以看出： （１） 不同提纯方法的降低空白吸光度的幅度 不同，活性炭 ＋硅酸镁吸附剂效果最好。 （２） 提纯药品量增加空白会明显降低甚至无 色，但是最高点同时下降的也大，斜率也降低，各 个点的萃取吸光度差距变小而基本实验室操作也变 得繁杂。 （３） 有机溶剂氯仿提纯，可以降低空白，但氯 仿有毒，同时最高点吸光度下降并且稳定性变差。 （４） 选择合适的方法最关键，如果 ４－氨基安 替比林原始空白低建议使用标准里的 １０ｇ硅酸镁吸 附剂来提纯，因药品易潮解，氧化变质，经实验此 方法达不到检测方法的基本要求。 （５） 使用活性炭脱色再加硅酸镁吸附剂提纯 的办法 （或者用三硅酸镁代替） 可以基本满足提
再加 １５ｍＬ铁 氰 化 钾 溶 液，充 分 混 匀 后，密 塞， 放置 １０ｍｉｎ。 在 上 述 显 色 分 液 漏 斗 中 准 确 加 入 １００ｍＬ三氯甲烷，密塞，手工剧烈振摇 ３ｍｉｎ，分 层后放气。用滤纸拭干分液漏斗颈管内壁，颈管内 塞一小团滤纸，弃去初滤出的数滴萃取液后，将余 下的三氯甲烷直接放入光程为 ３０ｍｍ的比色皿中。
相对误差 ／％
浓度 ８８７ ８９６ ８８４ ８９２ ８９５ ９００ ８９２ ９１９±５３ －２９４
样品 吸光度值 测定结果 ／（ｍｇ／Ｌ）
备注
１号井 ００１７ ００１７ ００００３Ｌ
表 ４ 地下水和河流断面样品测定结果
２号井
３号井
某地表水断面
空白吸光度值
００１７
００１７
００１９
００１６
００１８
００１７
００２０
００１６
００００３Ｌ
００００３Ｌ
００００３Ｌ
－
方法检出限为 ００００３ｍｇ／Ｌ，当测定结果低于分析方法检出限时，
测定结果为 “方法检出限”，并加标志位 “Ｌ” 表示。
４ 方法质量控制 （１） 实验前检查无酚水质量，合格的无酚水
会使实验空白值保持在低水平。 （２） 严格控制反应溶液的 ｐＨ值，使其 ｐＨ值
００９９～０１１２
原液 用 ２ｇ活 性 炭 吸 附 后， 用 双 层 滤 纸 过 滤， 重 复 ００４０～００５８ ５次
原液用 １０ｍＬ氯仿萃取 １次 原液用 １０ｍＬ氯仿萃取 ２次
原液用 １０ｇ硅 酸 镁 吸 附 剂 吸附后，用双层滤纸过滤
０１１０～０１２５ ００３５～００６４
００８０～００９０
原液用 １５ｇ硅 酸 镁 吸 附 剂 吸附后，用双层滤纸过滤
浓度 ／（ｍｇ／Ｌ） 吸光度 ／Ａ
表 ２ 校准曲线
挥发酚曲线
０００
０２５
０５０
１００
３００
５００
７００
００００
００１９
００３３
００６６
０１９１
０３３０
０４５１
空白吸光度：００１５截距 ａ：０００１斜率 ｂ：００６４７相关系数 ｒ：０９９９８
１０００ ０６４８
３３ 精密度和准确度 对 ５００μｇ／ｍＬ和 ９００μｇ／ｍＬ高低两个标准溶
（６） 在萃取时，震荡分液漏斗尽量采用手工
— ８７—
环境科学导刊 第 ４０卷 第 ２期 ２０２１年 ４月
震荡，因手工震荡力度大，三氯甲烷和溶液混合较 为充分，萃取效率高。震荡的速度和力度不一样， 达到萃取完全的时间也不一样。但多次试验结果表 明震荡时间 ３ｍｉｎ以上可以达到完全萃取。
（７）建议 ４－氨基安替比林最好埋藏于干燥器 硅胶中保存或者于氮气袋中保存。 ５ 结语
环境科学导刊 ２０２０，４０（２）
ＣＮ５３－１２０５／Ｘ ＩＳＳＮ１６７３－９６５５
４－氨基安替比林提纯方法的选择和 萃取法测定挥发酚的探讨
齐格其 （赤峰市元宝山区环境保护监测站，内蒙古 赤峰 ０２４０７６）
摘 要：通过选择合理的方法，提纯 ４－氨基安替比林解决测定挥发酚实验空白值高和提纯剂的使用 量问题，并对此方法的准确度和精密度是否符合国标方法要求做了验证。用活性炭 ＋硅酸镁吸附剂提纯 ４ －氨基安替比林溶液，有显著降低实验空白、提高灵敏度、操作简便等优点，是理想的提纯方法。
毒暂时不推荐），氯仿萃取法等。提纯 ４－氨基安 替比林不只会降低实验空白，还会降低药品活性、 方法灵敏度等。因此提纯方法应选实验空白低、灵 敏度尽量高、曲线斜率高的的方法。
空白点加最高点基本可以看出斜率是多少。最 高点的吸光度范围可看出方法的稳定性，可以减少 工作量。提纯方法必须满足尽量以少量的提纯剂达 到提纯药品的目的、曲线斜率 （曲线最高点吸光 度） 高和曲线最高点的吸光度稳定性等三个条件。 以下选择几个提纯 ４－氨基安替比林的方法做了几 组对比。
关键词：４－氨基安替比林；提纯方法；标准曲线；挥发酚 中图分类号：Ｘ８３ 文献标志码：Ａ 文章编号：１６７３－９６５５（２０２１）０２－００８５－０４
０ 引言 目前测定挥发酚最经典的方法是 ４－氨基安替
比林分光光度法，因此作为显色剂的 ４－氨基安替 比林显得尤为重要。在实际工作中发现 ４－氨基安 替比林容易变质，氧化产生安替比林红，导致药品 颜色变深，实验空白值明显变高。本文就如何提纯 ４－氨基 安 替 比 林， 降 低 实 验 空 白 值 进 行 了 探 索， 通过不同方法的比较择优选择最佳方法，大大降低 了实验空白，提高了方法的灵敏度和准确度。 １ 主要实验器材和药品 １１ 实验器材
液浓度样品和环保部标准品研究所的标准样品进行 实验室验证。
结果表明：平行样测定结果的相对标准偏差满
足标准要求，标准样品测定结果在标准样品浓度范 围之内。 ３４ 实际样品测定
取附近 ３个地下水样品和 １个河流断面地表水 样品进行分析。
平行样 １ ２ ３
测定结果 ／（μｇ／Ｌ） ４ ５ ６
平均值 标准偏差 ／μｇ 相对标准偏差 ／％
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图 １ 化学式
４－氨基安替比林提纯方法的选择和萃取法测定挥发酚的探讨 齐格其
３２ 校准曲线 于一组 ８个分液漏斗中，分别加入 １００ｍＬ水，
依次加入 ０００、０２５、０５０、１００、３００、５００、 ７００和 １０００ｍＬ１００ｍｇ／Ｌ的苯酚标准使用液，加 水至 ２５０ｍＬ， 加 ２０ｍＬ缓 冲 溶 液， 混 匀， 再 加 １５ｍＬ提 纯 好 的 ４－ 氨 基 安 替 比 林 溶 液，混 匀，
序号
１ ２ ３ ４ ５ ６ ７
８
表 １ 各个提纯方法的空白和最高点的吸光度比对分析
提纯剂
提纯方法
空白吸光度
曲线最高点的 吸光度 （１０ｍＬ 苯酚标准使用 液 １００ｍｇ／Ｌ）
实验结果评价
未提纯的 ４－ 氨基安替比
林溶液 活性炭
活性炭
氯仿 氯仿 硅酸镁吸附剂
硅酸镁吸附剂
原液
０１８０～０２０４
原液 用 ２ｇ活 性 炭 吸 附 后， 用双层滤纸过滤
通过大量实验和工作探索发现，在萃取法测定 挥发酚的时候，４－氨基安替比林的纯度是实验成 败的关键，用活性炭 ＋硅酸镁吸附剂提纯 ４－氨基 安替比林溶液，有显著降低实验空白、提高灵敏 度、操作简便等优点，是理想的提纯方法，应用于
实际监测工作中是切实可行的。同时应注重方法质 量控制，才能使监测结果更加科学准确。
全玻 璃 蒸 馏 器，５００ｍＬ聚 四 氟 乙 烯 芯 分 液 漏斗。 １２ 药品
４－氨基 安 替 比 林 （国 药），活 性 炭 （国 药） （２００℃烘干 ２ｈ）；硅酸镁吸附剂 （６００℃烘干 ４ｈ）； 三氯甲烷。 ２ ４－氨基安替比林提纯方法的选择 ２１ 无酚水的制备
每升纯水中加入 ０２ｇ活性炭，充分摇匀几次， 放置过夜，用双层滤纸过滤，使用前检验无酚水。 ２２ ４－氨基安替比林提纯方法
在 ９８～１０２。缓冲溶液的加入量要准确。 （３） 分液漏斗是这个实验最重要的玻璃仪器，
全玻璃活塞分液漏斗萃取时候容易漏液，推荐使用
聚四氟乙烯芯分液漏斗，萃取中尽量不放气以减少 分液漏斗漏液导致的萃取失败，萃取完全后放气。
（４） 地下水和污水的采样瓶和蒸馏设备不能 混用，防止交叉干扰。
（５） 尽量避免使用有机溶剂提纯 ４－氨基安替 比林，不稳定。
原液用 １５ｇ活性炭吸附后， 用双层 滤 纸 过 滤，再 用 ６ｇ 硅酸镁 吸 附 剂 吸 附 后，用 双层滤纸过滤
００１５～００２０
０６６３～０６７５ 空白和最高点较理想
２３ 提纯方法 ２２ｇ４－氨基安替比林溶解到 １００ｍＬ水中，配
制好的 ４－氨基安替比林放在碘量瓶内加 ２ｇ活性 炭搅拌静置一会，用双层滤纸过滤，滤液再加 ６ｇ 硅酸镁吸附剂搅拌静置一会，用双层滤纸过滤，最 后滤液变为透明淡黄色液体。如果浑浊可以用离心 机离心变透明。此方法操作简单，空白低，稳定性 较好。建议活性炭最大使用量不能超过 ２５ｇ，硅 酸镁吸附剂提纯最大量不超过 １０ｇ。 ３ 方法验证步骤
收稿日期：２０１９－００－００ 作者简介：齐格其 （１９８６－），男，内蒙古赤峰人，助理工程 师，长期从事环境监测及水质化验室分析评价工作。
ＱＩＧｅ－ｑｉ （ＹｕａｎｂａｏｓｈａｎＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＭｏｎｉｔｏｒｉｎｇＳｔａｔｉｏｎ，ＣｈｉｆｅｎｇＩｎｎｅｒ－Ｍｏｎｇｏｌｉａｎ０２４０７６，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ，ａｒｅａｓｏｎａｂｌｅｍｅｔｈｏｄｗａｓｓｅｌｅｃｔｅｄｔｏｐｕｒｉｆｙ４－ａｍｉｎｏａｎｔｉｐｙｒｉｎｅｔｏｓｏｌｖｅｔｈｅｐｒｏｂｌｅｍ ｏｆ ｈｉｇｈｂｌａｎｋｖａｌｕｅａｎｄｔｈｅａｍｏｕｎｔｏｆｔｈｅｐｕｒｉｆｙｉｎｇａｇｅｎｔｉｎｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｖｏｌａｔｉｌｅｐｈｅｎｏｌ．Ｔｈｅａｃｃｕｒａｃｙａｎｄ ｐｒｅｃｉｓｉｏｎｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄｗｅｒｅｖｅｒｉｆｉｅｄｔｏｍｅｅｔｔｈｅｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓｏｆｔｈｅｎａｔｉｏｎａｌｓｔａｎｄａｒｄｍｅｔｈｏｄ．４－ａｍｉｎｏａｎｔｉｐｙｒｉｎｅ ｗａｓｐｕｒｉｆｉｅｄｂｙａｃｔｉｖｅｃａｒｂｏｎａｎｄｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｓｉｌｉｃａｔｅａｄｓｏｒｂｅｎｔ．Ｔｈｉｓｐｕｒｉｆｙｉｎｇｍｅｔｈｏｄｏｂｖｉｏｕｓｌｙｄｅｃｒｅａｓｅｄｔｈｅ ｂｌａｎｋｖａｌｕｅ，ｉｎｃｒｅａｓｅｔｈｅａｃｃｕｒａｃｙｗｉｔｈｓｉｍｐｌｅｒｓｔｅｐｓ，ｗｈｉｃｈｉｓｏｎｅｉｄｅａｌｍｅｔｈｏｄ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：４－Ａｍｉｎｏａｎｔｉｐｙｒｉｎｅ；ｐｕｒｉｆｙｉｎｇｍｅｔｈｏｄ；ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎｃｕｒｖｅ；ｖｏｌａｔｉｌｅｐｈｅｎｏｌ
天然水中的挥发酚含量一般很低，样品测定值
跟空白值在一个数量级。所以空白值的高低和稳定 性将严重影响样品的分析结果。空白值测定的结 果，从某种程度上反应了本化验室的仪器试剂和化 验员的基本操作水平。 ３１ 方法概述
本方法依据 《ＨＪ５０３－２００９水质 挥发酚的测 定 ４－氨基安替比林分光光度法》。酚类化合物在 铁氰化钾催化剂存在的 ｐＨ值 （１０±０２） 溶液中 与 ４－氨基安替比林反应生成橙红色安替比林染料 被三氯甲烷萃取，在最大吸收波长 ４６０ｎｍ处测量。
参考文献： ［１］ 环境保护部．水质 挥发酚的测定 ４－氨基安替比林分光光度
法：ＨＪ５０３－２００９［Ｓ］．２００９． ［２］ 环境保护部．国家地表水环境质量监测网监测任务作业指导
书 （试行稿） ［Ｒ］．２０１６． ［３］ 蔡裕丰，徐立生．４－氨基安替比林萃取分光光度法测定挥发
酚探讨 ［Ｊ］．环境科学与技术，２００７，３０（增刊）：５２－５３； ［４］ 赵红霞．利用 ４－氨基安替比林萃取分光光度法测定挥发酚空
００４２～００６０
空白较高
０７１１～０７２５ 空白降低幅度不大
０３８２～０３９９ 空白较低，但曲线最高点 太低
０６６９～０７１５ 空白高，最高点不稳定 ０４１１～０４６４ 空白低，但最高点不稳定
０６９２～０７０７ 空白降低幅度不大
０５０８～０５２６
空白较低，但曲线最高点 也变低
活性炭 ＋硅酸 镁吸附剂
白值 的 分 析 与 探 讨 ［Ｊ］． 水 利 科 技 与 经 济， ２０１０， １６ （８）：８５６．
ＤｉｓｃｕｓｓｉｏｎｏｆｔｈｅＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＶｏｌａｔｉｌｅＰｈｅｎｏｌｂｙＥｘｔｒａｃｔｉｏｎＵｓｉｎｇ ４－ａｍｉｎｏａｎｔｉｐｙｒｉｎｅａｎｄｔｈｅＳｅｌｅｃｔｉｏｎＭｅｔｈｏｄｓｏｆＰｕｒｉｆｙｉｎｇ４－ａｍｉｎｏａｎｔｉｐｙｒｉｎｅ
表 ３ 精密度实验和标准样品测试数据
含量 １ ５０８ ４９２ ４８８ ４８２ ４９４ ５０５ ４９５ ０１００ ２０２
含量 ２ ８９０ ８９４ ８６９ ８８６ ８７９ ８７５ ８８２ ００９５ １０８
平行样 １ ２ ３
测定结果 ／（μｇ／Ｌ） ４ ５ ６
平均值 ／（μｇ／Ｌ） 标准样品浓度 ／（μｇ／Ｌ）
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环境科学导刊 第 ４０卷 第 ２期 ２０２１年 ４月
纯的三个条件，不同批次 ４－氨基安替比林药品空 白值不同，通过调整加活性炭和硅酸镁吸附剂的 量，以达到最好的效果并避免氯仿类似有机溶剂提
纯带来的吸光度不稳定。 通过大量实验证明，活性炭 ＋硅酸镁吸附剂提纯
４－氨基安替比林是比标准方法更理想的提纯方法。
４－氨基安替比林溶液：称取 ２２ｇ４－氨基安 替比林溶于 １００ｍＬ水中，摇匀。通过不同提纯方 法用 ３ｃｍ比色皿在 ４６０ｎｍ波长处测定空白值和曲 线最高点吸光度值的比较，选择最佳提纯方法。
通过大量实验的数据比较可以看出： （１） 不同提纯方法的降低空白吸光度的幅度 不同，活性炭 ＋硅酸镁吸附剂效果最好。 （２） 提纯药品量增加空白会明显降低甚至无 色，但是最高点同时下降的也大，斜率也降低，各 个点的萃取吸光度差距变小而基本实验室操作也变 得繁杂。 （３） 有机溶剂氯仿提纯，可以降低空白，但氯 仿有毒，同时最高点吸光度下降并且稳定性变差。 （４） 选择合适的方法最关键，如果 ４－氨基安 替比林原始空白低建议使用标准里的 １０ｇ硅酸镁吸 附剂来提纯，因药品易潮解，氧化变质，经实验此 方法达不到检测方法的基本要求。 （５） 使用活性炭脱色再加硅酸镁吸附剂提纯 的办法 （或者用三硅酸镁代替） 可以基本满足提
再加 １５ｍＬ铁 氰 化 钾 溶 液，充 分 混 匀 后，密 塞， 放置 １０ｍｉｎ。 在 上 述 显 色 分 液 漏 斗 中 准 确 加 入 １００ｍＬ三氯甲烷，密塞，手工剧烈振摇 ３ｍｉｎ，分 层后放气。用滤纸拭干分液漏斗颈管内壁，颈管内 塞一小团滤纸，弃去初滤出的数滴萃取液后，将余 下的三氯甲烷直接放入光程为 ３０ｍｍ的比色皿中。
相对误差 ／％
浓度 ８８７ ８９６ ８８４ ８９２ ８９５ ９００ ８９２ ９１９±５３ －２９４
样品 吸光度值 测定结果 ／（ｍｇ／Ｌ）
备注
１号井 ００１７ ００１７ ００００３Ｌ
表 ４ 地下水和河流断面样品测定结果
２号井
３号井
某地表水断面
空白吸光度值
００１７
００１７
００１９
００１６
００１８
００１７
００２０
００１６
００００３Ｌ
００００３Ｌ
００００３Ｌ
－
方法检出限为 ００００３ｍｇ／Ｌ，当测定结果低于分析方法检出限时，
测定结果为 “方法检出限”，并加标志位 “Ｌ” 表示。
４ 方法质量控制 （１） 实验前检查无酚水质量，合格的无酚水
会使实验空白值保持在低水平。 （２） 严格控制反应溶液的 ｐＨ值，使其 ｐＨ值
００９９～０１１２
原液 用 ２ｇ活 性 炭 吸 附 后， 用 双 层 滤 纸 过 滤， 重 复 ００４０～００５８ ５次
原液用 １０ｍＬ氯仿萃取 １次 原液用 １０ｍＬ氯仿萃取 ２次
原液用 １０ｇ硅 酸 镁 吸 附 剂 吸附后，用双层滤纸过滤
０１１０～０１２５ ００３５～００６４
００８０～００９０
原液用 １５ｇ硅 酸 镁 吸 附 剂 吸附后，用双层滤纸过滤
浓度 ／（ｍｇ／Ｌ） 吸光度 ／Ａ
表 ２ 校准曲线
挥发酚曲线
０００
０２５
０５０
１００
３００
５００
７００
００００
００１９
００３３
００６６
０１９１
０３３０
０４５１
空白吸光度：００１５截距 ａ：０００１斜率 ｂ：００６４７相关系数 ｒ：０９９９８
１０００ ０６４８
３３ 精密度和准确度 对 ５００μｇ／ｍＬ和 ９００μｇ／ｍＬ高低两个标准溶
（６） 在萃取时，震荡分液漏斗尽量采用手工
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环境科学导刊 第 ４０卷 第 ２期 ２０２１年 ４月
震荡，因手工震荡力度大，三氯甲烷和溶液混合较 为充分，萃取效率高。震荡的速度和力度不一样， 达到萃取完全的时间也不一样。但多次试验结果表 明震荡时间 ３ｍｉｎ以上可以达到完全萃取。
（７）建议 ４－氨基安替比林最好埋藏于干燥器 硅胶中保存或者于氮气袋中保存。 ５ 结语
环境科学导刊 ２０２０，４０（２）
ＣＮ５３－１２０５／Ｘ ＩＳＳＮ１６７３－９６５５
４－氨基安替比林提纯方法的选择和 萃取法测定挥发酚的探讨
齐格其 （赤峰市元宝山区环境保护监测站，内蒙古 赤峰 ０２４０７６）
摘 要：通过选择合理的方法，提纯 ４－氨基安替比林解决测定挥发酚实验空白值高和提纯剂的使用 量问题，并对此方法的准确度和精密度是否符合国标方法要求做了验证。用活性炭 ＋硅酸镁吸附剂提纯 ４ －氨基安替比林溶液，有显著降低实验空白、提高灵敏度、操作简便等优点，是理想的提纯方法。
毒暂时不推荐），氯仿萃取法等。提纯 ４－氨基安 替比林不只会降低实验空白，还会降低药品活性、 方法灵敏度等。因此提纯方法应选实验空白低、灵 敏度尽量高、曲线斜率高的的方法。
空白点加最高点基本可以看出斜率是多少。最 高点的吸光度范围可看出方法的稳定性，可以减少 工作量。提纯方法必须满足尽量以少量的提纯剂达 到提纯药品的目的、曲线斜率 （曲线最高点吸光 度） 高和曲线最高点的吸光度稳定性等三个条件。 以下选择几个提纯 ４－氨基安替比林的方法做了几 组对比。
关键词：４－氨基安替比林；提纯方法；标准曲线；挥发酚 中图分类号：Ｘ８３ 文献标志码：Ａ 文章编号：１６７３－９６５５（２０２１）０２－００８５－０４
０ 引言 目前测定挥发酚最经典的方法是 ４－氨基安替
比林分光光度法，因此作为显色剂的 ４－氨基安替 比林显得尤为重要。在实际工作中发现 ４－氨基安 替比林容易变质，氧化产生安替比林红，导致药品 颜色变深，实验空白值明显变高。本文就如何提纯 ４－氨基 安 替 比 林， 降 低 实 验 空 白 值 进 行 了 探 索， 通过不同方法的比较择优选择最佳方法，大大降低 了实验空白，提高了方法的灵敏度和准确度。 １ 主要实验器材和药品 １１ 实验器材
液浓度样品和环保部标准品研究所的标准样品进行 实验室验证。
结果表明：平行样测定结果的相对标准偏差满
足标准要求，标准样品测定结果在标准样品浓度范 围之内。 ３４ 实际样品测定
取附近 ３个地下水样品和 １个河流断面地表水 样品进行分析。
平行样 １ ２ ３
测定结果 ／（μｇ／Ｌ） ４ ５ ６
平均值 标准偏差 ／μｇ 相对标准偏差 ／％
— ８６—
图 １ 化学式
４－氨基安替比林提纯方法的选择和萃取法测定挥发酚的探讨 齐格其
３２ 校准曲线 于一组 ８个分液漏斗中，分别加入 １００ｍＬ水，
依次加入 ０００、０２５、０５０、１００、３００、５００、 ７００和 １０００ｍＬ１００ｍｇ／Ｌ的苯酚标准使用液，加 水至 ２５０ｍＬ， 加 ２０ｍＬ缓 冲 溶 液， 混 匀， 再 加 １５ｍＬ提 纯 好 的 ４－ 氨 基 安 替 比 林 溶 液，混 匀，
序号
１ ２ ３ ４ ５ ６ ７
８
表 １ 各个提纯方法的空白和最高点的吸光度比对分析
提纯剂
提纯方法
空白吸光度
曲线最高点的 吸光度 （１０ｍＬ 苯酚标准使用 液 １００ｍｇ／Ｌ）
实验结果评价
未提纯的 ４－ 氨基安替比
林溶液 活性炭
活性炭
氯仿 氯仿 硅酸镁吸附剂
硅酸镁吸附剂
原液
０１８０～０２０４
原液 用 ２ｇ活 性 炭 吸 附 后， 用双层滤纸过滤
通过大量实验和工作探索发现，在萃取法测定 挥发酚的时候，４－氨基安替比林的纯度是实验成 败的关键，用活性炭 ＋硅酸镁吸附剂提纯 ４－氨基 安替比林溶液，有显著降低实验空白、提高灵敏 度、操作简便等优点，是理想的提纯方法，应用于
实际监测工作中是切实可行的。同时应注重方法质 量控制，才能使监测结果更加科学准确。
全玻 璃 蒸 馏 器，５００ｍＬ聚 四 氟 乙 烯 芯 分 液 漏斗。 １２ 药品
４－氨基 安 替 比 林 （国 药），活 性 炭 （国 药） （２００℃烘干 ２ｈ）；硅酸镁吸附剂 （６００℃烘干 ４ｈ）； 三氯甲烷。 ２ ４－氨基安替比林提纯方法的选择 ２１ 无酚水的制备
每升纯水中加入 ０２ｇ活性炭，充分摇匀几次， 放置过夜，用双层滤纸过滤，使用前检验无酚水。 ２２ ４－氨基安替比林提纯方法
在 ９８～１０２。缓冲溶液的加入量要准确。 （３） 分液漏斗是这个实验最重要的玻璃仪器，
全玻璃活塞分液漏斗萃取时候容易漏液，推荐使用
聚四氟乙烯芯分液漏斗，萃取中尽量不放气以减少 分液漏斗漏液导致的萃取失败，萃取完全后放气。
（４） 地下水和污水的采样瓶和蒸馏设备不能 混用，防止交叉干扰。
（５） 尽量避免使用有机溶剂提纯 ４－氨基安替 比林，不稳定。
原液用 １５ｇ活性炭吸附后， 用双层 滤 纸 过 滤，再 用 ６ｇ 硅酸镁 吸 附 剂 吸 附 后，用 双层滤纸过滤
００１５～００２０
０６６３～０６７５ 空白和最高点较理想
２３ 提纯方法 ２２ｇ４－氨基安替比林溶解到 １００ｍＬ水中，配
制好的 ４－氨基安替比林放在碘量瓶内加 ２ｇ活性 炭搅拌静置一会，用双层滤纸过滤，滤液再加 ６ｇ 硅酸镁吸附剂搅拌静置一会，用双层滤纸过滤，最 后滤液变为透明淡黄色液体。如果浑浊可以用离心 机离心变透明。此方法操作简单，空白低，稳定性 较好。建议活性炭最大使用量不能超过 ２５ｇ，硅 酸镁吸附剂提纯最大量不超过 １０ｇ。 ３ 方法验证步骤