SBS接枝共聚的研究

（１）转化率、接枝率、接枝效率的测定 称取待测胶液用无水乙醇沉淀．除去未反应单体和溶剂，在１００—１１０℃下烘干至恒重，得 未接枝的骨架聚合物、接枝物、均聚物聚甲基丙烯酸甲酯ＰＭＭＡ的总重． 同样地，取待测胶液用乙醇、丙酮混合液沉淀，除去未反应单体、溶剂和ＰＭＭＡ．得未接枝 骨架聚合物、接枝物总重． 转化率（％）一聚合的单体重×１００／加入的单体总重； 接枝率（％）一接枝的单体重×１００／骨架聚台物总重；
２．３红外光谱分析
３０００
Ｊ７００
Ｗａｖｅ ｎｕｍｋｒ，ｃｎｌ。’
９００
固１红外光谱圈 ａ．ｓｌ强＃ｂ．ＰＭＭＡ；ｃ，ｓＢｓ、ＰＭＭＡ的混合物 ｄ．ｓＢｓ、ＰＭＭＡ的混台物经过萃取； ｅ．萃取后的ｓＢ争ｇ—ＭＭＡ
接枝共聚反应常用ＩＲ来证明接枝产物的 存在与否０１１．所做红外测试的样品包括： ｓＢｓ、ＰＭＭＡ、萃取前后的二元简单共混物 ｓｎｓ／ＰＭＭＡ、萃取后的接枝物ｓＢＳ—ｇ—ＭＭＡ． 其中．共混物混合比的确定以接枝物的组成为 参考．比较图１中各红外光谱图可以看出， ＰＭＭＡ（ｂ图）在１７２０ｃｍ。处有一个明显的吸 收峰，这是酯羰基ｃ＝Ｏ的伸缩振动吸收峰， 纯ＳＢＳ（ａ图）无此吸收峰．在ＳＢＳ／ＰＭＭＡ的 共混物（ｃ图）中加人体积比为１：１的乙醇、丙 酮混合液，搅拌、静置、倒掉上面的液体，再加 入乙醇、丙酮混合液，这样重复几次，得图１中 ｄ图．与ｃ图ｓＢｓ、ＰＭＭＡ共混物的红外光谱 相比，ｌ ７２０ｃｍｌ处的酯羰基吸收峰已相当微 弱．由此证明，体积比为１：１的乙醇、丙酮混合
第２３卷 Ｖｏｌ＿２３
第２期 Ｎｏ．２
广东教育学院学报
Ｊｏｕ ｒｎａｌ ｏｆ（ｊｕａｎｇｄｏｎｇ Ｅｄｕｃａｔｉ。ｎ ｈｌｓｔｉｔｕｌｃ
２（）（）３年５月 Ｍａｖ ２００３
ＳＢＳ接枝共聚的研究
王红明
（广东教育学院化学系，广东广州５１０３１０）
摘要：研究ＭＭＡ与ｓＢｓ的接枝共聚反应．合成了主链为ＳＢｓ，支链为ＰＭＭＡ 的接枝共聚物；其结构已被红外光谱分析所证实．
—１ １ ５８．
［４］Ｉ。ＩＡｗ Ｄ Ｊ，Ｉ，ＩＮ Ｉ，Ｉ。． ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｎ ｇｒａｆｔ ｃｏｐ０１ｙｍｅｒｉｚａｔｉ。ｎ ｏｆ ｃｙｃｌ。ｈｅｘｙＩ ｍｅｔｈａｃｒｙＩａＩｅ ｏｎｔｏ Ｊ，２一ｐｏ】ｙｂｕｔａｄｉｅｎｅ［Ｊ］．』Ａｐｐｌ Ｐｏ Ｊｙｍ ｓｃｊ。】９８９．３７（７）：１ ９９３—２ ００６．
关键词：丁苯嵌段共聚物；甲基丙烯酸甲酯；接枝共聚
中图分类号：（）６３２．５２文献标识码：Ａ文章编号：ｌ００７—８７５４（２００３】０２一００４ｌ—０３
苯乙烯一丁二烯一苯乙烯三嵌段共聚物ｓＢｓ园具有表面摩擦系数大（抗滑）、质轻、透气、 耐磨、耐低温，弹性及加工性能好等优点而大量用作鞋底材料．由于ｓＢｓ极性小，在不经表面 处理的情况下直接采用…般的胶粘剂粘合，效果较差…，而和ｓＢｓ类胶粘剂的相容性好，所以 粘台效果理想．本文着重探讨了甲基丙烯酸甲酯ＭＭＡ接枝ｓＢｓ的转化率、接枝率、接枝效率 随时问的变化关系；并对产物进行了红外表征．以证明接枝共聚物的存在．
第２期
王红明：ｓｌ诺接枝共聚的研究
４３
液及所用的沉淀方法可以认为是能够除去均聚物ＰＭＭＡ的．用同样的方法对ｓＢｓ接枝胶进 行处理，红外光谱如ｅ图所示．与图１中ａ图相比，１ ７２０ｃｍ～１处出现明显的酯羰基吸收峰．同时 １ ６４（）ｃｍ叫处碳碳双键的伸缩振动吸收峰减弱，表明ｓＨＳ确实发生了接枝聚合反应．
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ＳＢＳ；ＭＭＡ；ｇｒａｆｌ ｃｏ幅的溶度参数８决定于聚苯乙烯（８＝８．７—９．】）和聚丁二烯（８＝８．１—８．６）的溶度 参数．根据高聚物溶解过程的热力学理论，ａ值在８．ｏ一９．５之间的溶液体系都可作为ｓＲｓ的 溶剂．综合考虑不同溶剂对ｓＢｓ的溶解速度、溶液粘度以及溶剂的价格和毒性等因素，选择甲 苯、丁酮混合体系作溶剂． ２．２反应时间对转化率、接技率、接枝效率的影响
３结论
接枝共聚是近代高聚物改性的基本方法之 ．ｓＢｓ结构中含有双键，选择一些适宜的单体 与ｓＨｓ进行接枝共聚．能有效地拓宽ＳＢＳ胶牯剂的应用范围．
参考文献：
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Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ＳＢＳ Ｇｒａｆｔ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ
ＷＡＮ（；Ｈｏｎｇ—ｍｌｎｇ （Ｄｅｐｔ．ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｇｕａｎｇｄ。ｎｇ Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ ｌｎｓｔｌｔｕｔｅ
Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ，Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ，５１０３１０．Ｐ．Ｒ．Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｇｒａｆＩ ｃｏｐ０１ｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｍｅｔｈｙｌ ＭｅｌｈａｃｒｙＩａｔｅ（ＭＭＡ）ｏｎｔｏ Ｓｔｙｒｅｎｅ— ｂｕｔａｄｉｅｎｅ—ｓｔｙｒｅｎｅ ｔ“ｂｌｏｃｋ ｃｏｐｏｌｍｅｒ （ＳＢＳ） ｉｎ ｔｈｅ ｍｉｘｅｄ ｓｏｌｖｅｎｔ ｗａｓ ｉｎｖｅｓｌｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅ ｓｔ ｒＬＪｃｔｕｒｅｓ ｗｅｒｅ ｖｅｒｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ Ｉｎｆｒａｒｅｄ（１Ｒ）ｓｐｅｃ”ａ．
收稿日期：２００３一０２一０６ 作者髑舟：王缸明（１９７２一），士，河南新乡人，广东最育学院化学系助教
广东教育学院学报
第２３卷
接枝效率（％）＝接枝的单体重×ｌｏｏ／聚台的单体重． （２）红外光谱分析 将要表征的物质用甲苯溶解涂膜或用ＫＢｒ压片．在ＰＦ公司ｓＰ３—２００红外光谱仪上测试
２结果与讨论
１ 实验部分
１．１原料 ｓＢｓ ＹＨ一７９２．岳阳石化总厂合成橡胶厂；ＭＭＡ，纯度为９９．９７％，英国ＩｃＩ公司；过氧化
一苯甲酰ＢＰＯ、２．６一二叔丁基对甲酚１３ＨＴ均为分析纯；甲苯、】一酮、丙酮、无水乙醇均为化学 纯 １．２接枝共聚
在电动搅拌下。将ｓＢｓ加入甲苯、丁酮的混合溶剂中，在５０—６０ｕｃ溶解完金后，升温至 ８０ Ｃ，加入溶有ＢＰＯ的ＭＭＡ，继续升至９０℃，恒温反应至一定粘度后停止加热，同时加入 ＢＨＴ终止反应，搅拌均匀，冷却出料． １．３分析测试
以２０份ｓＢｓ，１４份ＭＭＡ，ｏ．４份ＢＰｏ，８０份混合溶剂的配比来考察反应时间对接枝共 聚的影响。每隔１５ｍｉｎ取样，分别测其转化率、接枝率和接枝效率，结果如表１所示
表１ 反应时间对接枝共聚反应的影响
从表中可以看出，随着反应时间的延长，聚合转化率和接枝率增大，接枝效率先上升，一段 时间后，又逐渐下降，这是因为随着反应的进行，粘度不断增大，ｓＢｓ分子链不能充分展开，使 得末端双键参与反应的几率降低，再加之活性大分子链向主链相对游动受阻，影响了大分子活 性链向主链及其接枝物的链转移，而对单体游离基、低聚合度的活性链在反应体系中的相对游 动影响较小，使它们相互之间的碰撞频率增加，导致均聚物增多，接枝效率下降…．