原子吸收光谱法

内标标准曲线法
内标法
内标计算法
标准曲线法
配制一组合适的标准溶液，由低浓度到高浓 度依次喷入火焰，将获得的吸光度 A 数据对应 于浓度c作标准曲线，在相同条件下测定试样的 吸光度 A ，在标准曲线上求出对应的浓度值。 或由标准试样数据获得线性方程，将试样的吸 光度A数据代入计算。
注意：在高浓度时，标准曲线易发生弯曲。
谢谢
原子吸收光谱法
概述
原子吸收光谱法：也称原子吸收分光 光法，与可见、紫外分光光度法基本 原理相同，都是基于物质对光选择吸 收而建立起来的光学分析法。
概述
区别：在可见、紫外分光光度法中， 吸光物质是溶液中被测物质的分子或 离子对光的选择吸收，原子吸收光谱 法吸光物质是待测元素的基态原子对 光的选择吸收，这种光是由待测元素 制成的空心阴极灯(称元素灯)作光源。
电子跃迁
1.基态原子:原子所处的最低能量状态 2.激发态原子：基态原子受到外界能量激发 后，其外层电子吸收一定的能量跃迁到较高 能量状态 3.电子跃迁：本质上是组成物质的粒子中电 子的一种能量变化
原子吸收光谱法基本原理
从光源发射出具有待测元素特征 谱线的光，通过试样蒸气时，被蒸气 中待测元素的基态原子所吸收，吸收 的程度与被测元素的含量成正比。故 可根据测得的吸光度，求得试样中被 测元素的含量。
标准加入法
计算法:
设容量瓶A，待测元素浓度Cx，吸光度Ax； 容量瓶B，待测元素浓度为(Cx+Cs)，吸光 度为Ax+s，可求得被测试液元素的浓度为:
Ax cx cs Ax+s Ax
标准加入法
作图法:
设同体积容量瓶编号 试液+标准溶液浓度
A B C D cx+ 4cs cx cx+ cs cx+ 2cs
A kc
原子分光光度计的基本构造
光源
原子化器
单色器
检测系统
光 源
光源应满足如下要求； （1）能发射待测元素的共振线； （2）能发射锐线； （3）辐射光强度大，稳定性好。
空心阴极灯的构造
由一个钨丝作阳极，空心阴极由待测元素的高纯金 属或合金制成。接通电源发射出待测元素的特征谱线。
光 源
测得相应的吸光度
Ax
A1
A2
A4
标准加入法
以A为纵坐标,标准溶液浓度cs为横坐标, 绘制工作曲线,如下图：
延长工作曲线与横坐标 轴相交，交点至原点的距 离所相应的浓度cx ，即为 所求被测元素的浓度。
标准加入法
浓度直读法:
在标准曲线线性范围内，用几个标准溶 液喷雾，并用仪表指示调节到它们相应的 浓度值。然后在相同的实验条件下吸喷试 液，仪表上的读数就是该试液的浓度。
定量分析的依据
基态原子对共振线的吸收程度与 蒸气中基态原子的数目和原子蒸气厚 度的关系，在一定的条件下，服从朗 伯－比耳定律：：
I0 A lg KN 0 L I
定量分析的依据
由于原子化过程中激发态原子数目和离子数 很少，因此蒸气中的基态原子数目实际上接近于 被测元素的总原子数目，而总原子数目与溶液中 被测元素的浓度c成正比。在L一定条件下：
石墨炉原子化装置
原子化过程分为干燥、灰化（去除基体）、 原子化、净化(去除残渣）四个阶段，待测元 素在高温下生成基态原子。
石墨炉原子化装置
优点：原子化程度高，试样用量少（1100μL），可测固体及粘稠试样，灵敏度 高，检测极限10-12 g/L。 缺点：精密度差，测定速度慢，操作 不够简便，装置复杂。
——空心阴极灯的原理
1. 施加适当电压时，电子将从空心阴极内壁流向
阳极; 2. 与充入的惰性气体碰撞而使之电离，产生正电 荷，其在电场作用下，向阴极内壁猛烈轰击; 3.使阴极表面的金属原子溅射出来，溅射出来的 金属原子再与电子、惰性气体原子及离子发生撞 碰而被激发，于是阴极内辉光中便出现了阴极物 质和内充惰性气体的光谱;
概述
原子吸收光谱：是基于从光源发出的被 测元素特征辐射通过元素的原子蒸气时 被其基态原子吸收，由辐射的减弱程度 测定元素含量的一种现代仪器分析方法。
概述
特点：
(1) 检出限低 (2) 准确度高 (3) 选择性高，一般情况下共存元素不干扰； (4) 分析速度快，应用广，可测定70多个元素。
局限性：测不同的元素需不同的元素灯， 不能同时测多元素，难熔元素、非金属 元素测定困难。
火焰原子化装置
——雾化器和燃烧器
主要缺点：雾化效率低
火焰原子化装置
——雾化器和燃烧器
火焰:试样雾滴在火焰中，经蒸发，干
燥，离解（还原）等过程产生大量基态原子。
空气-乙炔火焰：最常用,可测定30多种元素； N2O-乙炔火焰：火焰温度高,可测定的增加到 70多种。
石墨炉原子化装置
外气路中Ar气体沿石墨管外壁流动， 冷却保护石墨管；内气路中Ar气体由管两 端流向管中心，从中心孔流出，用来保护 原子不被氧化，同时排除干燥和灰化过程 中产生的蒸汽。
单色器
•作用：将待测元素的吸收线与邻近线分开
•组件：色散元件 ( 棱镜、光栅 ) ，凹凸镜、 狭缝等
检测系统
•作用: 将待测元素光信号转换为电信号， 经放大数据处理显示结果。 •组件: 检测器、放大器、对数变换器、显 示记录装置。

定量分析结果的计算
标准曲线法
计算法
标准加入法
作图法 浓度直读法
光 源
——空心阴极灯的原理
4.用不同待测元素作阴极材料，可制成相应空 心阴极灯; 5.空心阴极灯的辐射强度与灯的工作电流有关。
优缺点： （ 1 ）辐射光强度大，稳定，谱线窄，灯容易更换 （2）每测一种元素需更换相应的灯。
原子化器
将试液中的待测元素转变成基态原子蒸气
1.火焰原子化器
2.无火焰原子化器