【doc】高效液相色谱荧光检测快速分析水中多环芳烃化合物

高效液相色谱荧光检测快速分析水中多环
芳烃化合物
20?中国环境监测Environmenta[MonitoringinChina1997,13(1)
4一二硝基苯肼反应并生成其各自不同的腙,该
反应为羰基化合物的特征反应,在本方法色谱
条件下,丙烯醛与丙酮,丁醛与丁酮为难分离
对.它们互相干扰.所以采用本方法测定前可
结合参考文献(1)中"直接进样一气相色谱
法",以确定样品中的污染组分,然后进行测
定(表1).
裹1醛,酮娄化台鞠在本方法色谱素件下的保留时间值
组分保留时间(帅n)
甲醛.DNPH腙
己醛一DNPH腺
丙烯醛一DNPH胨
丁醛一DNPH腙
丙酮一DNPH腙
丁酮-DNPH腙
甲基异丁基酮.DNPH脖
2.02
276
3.43
440
3.45
4.30
5.90
4.3方法精密度
本方法精密度试验结果表明,甲醛等上述
七种化合物八次平行测定结果相对标准偏差均
小于5%(1.7～4.6%).
4.4检出限及线性范围
本方法的最低检出浓度与采样体积,萃取
液体积及进样量有关.当采样体积为60.0L,
萃取液体积为2.00mL,进样量为5L时,各
醛或酮类化合物的最低检出浓度见表2.
4.5实际样品的测定
分别采用本方法和参考文献(1]中的"注射
器采样一直接进样一气相色谱法"对某化工厂
的工艺尾气和车间空气进行测定,其测定结果
,.
7/C
的比较见表3,实际样品色谱图见图3-4.
裹2方法拴出限和线性范围
裹3宴际样品测定结果比较裹crag/mJ
1.甲醛一DNPH腙
2.己醛.DNPH腙
3.丙烯醛.DNPH腙
图3工艺尾气色谱图图4车间空气色谱图
参考文献
1国家环保局(空气和废气监测分析方法)编写组.空气和废气监{胃分析方法.北京:中国环境科学出版杜. 1990
2SmithRAet:Analyst,1979,104(1242):875
收稿FI期1996_12.12
高效液相色谱荧光检测快速分析水中多环芳烃化合物-
/,o.郁建栓朱晨红(福建厦门市环境监耐站.厦门361004)
摘要本文利用等梯度淋洗.荧光检测器实现了水中七种
多环芳烃化合物的快速分析,七种多环芳烃的分离技果好.
无基线漂移.样品分析时间短,一十样品的分析时间小于2('
分钟七种多环芳经分别为:荧蒽,荤井(a)蒽,苯并
iilq-X3.HJian一越al(XiamengnvlronmentMMonitc~一
iⅡgStationtXiamcn361004):EH棚zMonitoringin
Chian1997,13(1):20_22
AlmtraclUsingiscc~ticrnobi]eDhaudspectrofl~rometrlc
(b)黄蒽,羊并(K)荧蒽,苯()芘,二羊井(Ⅱ.h)detector,㈣kindsofpo】kararcmatlch~dmcahonere
蒽,苯并(ghi)韭.凡J(=後,锄1.,1rapidlyseparatedanddeteratinedbyHPI.CThereso]ut 关键词!坚?疃茎堕塑皇学.地表水.6\.7JtJ.Ⅱobaselinedr…eaehed,丑ndtheana】ysist/me0『a
===皿
中国环境监测EnvironmentalMonitoringinChina1997,13(1)21
dtoearfrms:F]uorantheae,Bemo(a)anthracene,Bemo
(b)fluoranthene.Bemo(k)fluoranthe~e,B曲∞(a)
pyl~eae.Dib~zo(a,h)aathra~ne.andBenzo(ghi)pery一
]ene
KeyWordspo[yaueleararomatich?catb.n3,HPLC,
gr~nd~dacewa~er
目前,水中多环芳烃化合物的常规测定方
法为高效液相色谱法.多环芳烃的分离方法国
家标准为甲醇和水的梯度淋洗【l;国外的方
法则是乙腈和水梯度淋洗,上述两种分离
方法尽管能实现了多环芳烃的分离,但缺点是
梯度淋洗存在基线漂移和分析时间长的问题
(国家标准60分钟).能否克服上述二方面的缺点是作者一直在探索的问题.本文利用多环芳烃分析经向柱,90%乙腈等梯度淋洗荧光检测.实现了水中七种多环芳烃的分离,分离效果好,分析时间短.克服了基线漂移,同时节
省了试剂.
1仪器
Waters公司高效液相色谱仪及梯度控制
仪;岛津公司RF.10型荧光检测器;色谱分
离柱为Waters公司生产的PAH经向柱
(10cm);K-D浓缩器;旋转蒸发器.
2试剂
试剂的纯化及配制
环己烷(分析纯)的纯化:500m1分析纯
环己烷中加入30ml浓硫酸.振摇10rain,静
置分层,弃去硫酸层,环己烷层用30ml蒸馏
水洗二次.每次振摇5min,环己烷用旋转蒸
发器重蒸后待用.
无水硫酸钠的干燥:在400℃加热2h;
9O%乙腈淋洗液:乙腈和蒸馏水9:1混
合,混合液用超声波清洗器脱气.
3实验条件
荧光检测器激发波长=286nm,发射
波长=430nm,淋洗液流速0.6ml/min.
等梯度淋洗.多环芳烃工作液进样量3.0ml. 4实验步骤
用500ml量筒量取摇匀的水样400ml于分
液漏斗中,加入40ml净化后环己烷,安装分
液漏斗于振荡器架上振摇10rain.取下分液漏
斗,静置15-30rain,分出下层水,用40ml环
己烷进行第2次萃取.两次环己烷萃取液并入同一碘量瓶中,加入干燥好的无水硫酸钠脱水干燥30rain,用K.D浓缩器将环己烷萃取液浓缩至0.5ml左右,然后进样分析.
5结果与讨论
5.1多环芳烃的分离
取16种多环芳烃标准混合液进样分析,
发现其产生7个样品峰,经和单个标准化合物进样的保留时间比较.确认七个峰对应的多环芳烃化合物先后次序为:荧蒽,苯并(a)蒽,
苯并(b)荧蒽,苯并(k)荧蒽,苯并(a)
芘,二苯并(a,h)蒽,苯并(ghi)韭.经
流动相试验发现,90%乙腈有利于多环芳烃的分离.此时分离度好.更低浓度的乙腈对多环
芳烃的分离度改善不明显,反而使分离时间加长,故流动相确定为90%乙腈.七种多环芳
烃的分离色谱图如图l所示.
一
【【】
厶
1荧蒽2.荤并(a)蒽3.荤井(b)荧蒽
4.苯井(k)荧蒽
5.苯井(a)芘
6.二苯并(a,h)蒽
7.苯并(gh1)jE
图116种多环芳烃混台标样的HPLC荧光谱图5.2多环芳烃分析的精密度及灵敏度
以多环芳烃混合标样进样进行其精密度试验,以6次分析结果计算多环芳烃分析的精密度,7种多环芳烃的浓度(ng/L)?分别为:荧
22-中国环境监测Envlronme~taJMonitoringinChina1997.13(1)
蒽500,苯并(a)蒽250,苯并(b)荧蒽4份,各加入相同量的多环芳烃混合标样,水250,苯并(k)荧蒽100,苯并(a)芘125,样按1.4中步骤进行前处理和分析,由此计算二苯并(a,h)蒽250,苯并(ghi)韭500.多环芳烃回收率(4次测定平均值)为自来水
相对标准偏差除二苯并(a,h)蒽为5.9%,68.2-86.0%;地表水69.3～73.4%.
其余均小于5%.参考文献
以HPLC仪器噪音的五倍作为仪器的检l国家环保局(水和废水监蔼丹桁方法)编委会水和废
出限,本法七种多环芳烃的检出限(ng/L)水监测丹桁方法(第三版)北京:中国环境科学出版
分别塑荧蒽17.苯并(a!苎8.22,兰并2~中,华^198民9共:3和8标准.六种特定多环芳烃的测定高
(b)荧蒽8?30,苯并(k)荧蒽1.44,苯并效液相色谱法.GBl3l98.9l
(a)芘3.12,二苯并(a,h)蒽7.9l,苯并3w吐.沃特斯色谱业务部.粮相通讯1988.(1) (ghi)j芭15.24.4SUPEI—CO~pamtiontechogjes,GC/HPLCBulletin
5.3多环芳烃回收率试验773G
分别取400ml自来水和400ml地表水水样收祷日期:199808.12
,,1—7/4--
一用无水乙醇作溶剂测定水和废水中的氰化物
2咽栋(山东省卫生防疫站.济南z50)
摘要本文用己醇代瞢二甲基甲酰胺作溶荆溶解呲唑酮.的应用,先后出现用异烟酸代替吡啶,用吡唑
在pH7-.的溶粮中比色定量测定氰化物.氰化物在.～酮代替联苯胺等改良方法[1_2),但现饮用天然
m1符竺址?摩吸光歙:矿泉水检验方法(GB8538.1995)及生活饮用1.
6次标准曲拽相关系数为0.9996～099992.若按取样':I__.一一………
250mI蒸馏蔼定.方法的检测下限为0∞06w,L.平均回收水标准检验法(GB5750-85)仍采用N-二甲基
率95.3%.相对标准偏差为0.8～6.0%.其显色反应的选甲酰胺溶解吡唑酮4.,此试
剂对皮肤,眼睛
择性,稳定性,重现性均较好.显色澈较定,易保存,无有毒害.我们改用无水乙醇代替二甲基甲
毒性.L1,f酰胺作溶剂测定CN一,方法灵敏度较高,稳
关键词墨丝望,堡?三魁鲍理丛,J像1定性较好,避免了二次污染.水样蒸馏液用两De"0f""""种溶剂配制的显色液测其结果(g),经t检
AnpidelIljc呲哪.帆24):En西.卅:￡验:t=2-069<to.7)2-365,P>0-05,两种mCAm1997.13(1)22.24:溶剂测得的结果无显着性差异,乙醇完全可以
Al~traetWedissolvedc3HIousedetll丑repLecc3o.代替二甲基甲酰胺.
.qi训y刚L
.
0～1/1仪器与试剂
,
.n630mtM小∞咖墒j印:_.104,721型分光光度计.
mied—pk250y出niu吐ion.mt;0.0006mg/
显色剂:称取O-4g异烟酸,加6-4ml氢
I.蛭哪_nr毗.95.3%.scaudddt;.n08～6.0%.氧化钠(0.5mol/L)溶液,溶解后加纯水至dect;cy肚ability蜘dreappe啪fIceofapparcolor-resctloni40ml;称取012g吡唑酮溶于8OmI无水乙醇.
benⅡApparent-color-solufiouisstab]e,easy…redandn0-将上述两种试剂合并.
I【y'磷酸盐缓冲溶液(pH=7);100,ug/ml
亡yw扫"de-眦"删.?n'm眦.fDnadeCN一标准溶液(氢氧化钠液);0.
1g/ml
水中氰化物的测定方法有吡啶一联苯胺,CN一(0.025mol/L氢氧化钠稀释)标准熔液;
吡啶一吡唑酮等分光光度法.为减少有毒试剂10g/L氯胺T溶液;0.5mo1./L醋酸溶液.。