无机纳米复合材料研究进展

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基于纳米材料有机-无机复合超滤膜的研究进展

ＷａｇＺｏｇｕＹｕＨａｒｎ，Ｘｉｉｎｅ，ａｇＦｉ，ａｎｈ，Ｙａｈｉｎｎｈａ，ｉｏｇａＪａｆｉＺｈｎｅ￣ｉＸｉＹａｚｉＬｉｎｕ
（ａｏａｒｆｉｅｔｒｌａｄＭｏｅＴｘｉ，ｈｒｗｉｇｓｒｔｔＫｙＬｂｒｔｒ，ｉｇａｉｅｓｙＱｉｄｏ２６７，ｈｎ）ＬｂｒｔｙｏＦｂｒｅｉｓｎｄｍｅｔｅＴｅＧｏｎｅｆａｅａｏａｏＱｎｄｏｖｒｉ，ｎａ６０１ＣｉａｏＭａａｌＢａｏＳｅｙＵｎｔ
Ａｂｔａｔｈａｅｔｄｖｌｐｎｎｐｌａｉｎｏａｏｔｒａｓｉｎｒａｉ・ｒａｉｌｎｌａｌａｉｎｍｅｒｎｓｗｅｅｓｒｃ：Ｔｅｌｔｓｅｅｏｍｅｔａｄａｐｉｔｆｎｍａｅｉｌｎｉｏｇｎｃｏｇｎｃｂｅｄｕｔｆｔｔｍｂａｅｒｃｏｎｒｉｒｏ
１基于纳米碳材料的复合超滤膜
仅具有纳米材料的刚性和特殊性能，还具有高分子材料的韧
性和易加工性。将纳米复合材料应用于超滤膜的制备研究，
近年来已成为膜科学技术领域的一个重要课题。超滤膜是近几十年发展起来的一种新型膜分离技术。２世纪６年代Ｍｉａｌ创建的Ａｃｎ公司，功制备了Ｏ０ｃｅｈｓｍｉｏ成不同孔径的乙酸纤维素（Ａ）Ｃ超滤膜后，又有多家公司生产出各种聚合物超滤膜，使超滤技术进入了迅速发展阶段Ｊ。
米管、墨烯）石的复合超滤膜，基于金属、非金属氧化物（：ＴＯ、ｅＯ、ｉ的复合超滤膜，于聚合物纳米纤Ａ１ＯｉＦ，ＳＯ）基

纳米复合材料制备方法的研究进展

备方法进行归纳与总结，其优缺点和应用进行评述。就关键词：纳米复合材料；制备方法；缺点；用优应
中图分类号：ｏ１；Ｍ２５３Ｔ３７Ｔ１．
文献标识码：Ａ
文章编号：１０－９９（０８５—０４ —００３０９２０）００１６
该法是制备聚合物纳米复合材料最直接的方
法。将无机纳米微粒或超微粉直接分散于有机基体
中制备得到纳米复合材料。
表１反映了共混法的优缺点情况。一般认为粒子间相互作用的总位能为排斥位能与引力位能之和。共混法的关键是采用物理或化学方法对纳米粒子表面进行改性，当降低纳米粒子的引力位能或适增大粒子的排斥位能，样有助于减弱它的团聚能这力，利于它在聚合物中的分散。因此，有常采用表面活性剂、联剂、面覆盖、械化学处理和接枝等偶表机
收稿日期：２０ —２２０７１－７
中，化制备了Ｐ杂ＭＭＡＦ杂化膜（称Ｐｅ。 —ｅ０简ＭＦ）
结果表明，ＭＭＦ杂化膜的附着力、度、ＰＡ—ｅ０硬冲击强度、稳定性明显优于纯ＰＡ，化膜具有良热ＭＭ杂好的柔韧性和耐溶剂性能。２１２悬浮液或乳液共混．．该法理论上同溶液共混相似，同的只是以悬不

聚合物／无机纳米复合材料的制备技术研究进展

Ａｂｓｒｃｔａｔ
Ｔｈａｅｔａｖｎｅｎｒｓａｃｎｐｅａｉｇｔｃｎｌｇｏｏｙｅｌｔｓｄａｃｓｉｅｅｒｈｏｒｐｒｎｅｈｏｏｙｆｒｐｌｍｅ —ｎｒａｉａｏｏｒｉｏｇｎｃｎｎｃｍｐｏｉｅｓｔｓ
ａｎｄｓｏｍｅｔｈｎｉｅｃｑｕｅｓ，ｕｃａｎｔｃａｔｏｓｌｇ，ｎ— ｉｕｐｏｌｅｒｚｉ，ｄｓｐｔｏｎｓｈｓｉｅｒａｌｉｎｏ — ｅｌｉｓｔｙｍｉａｔｏｎａｏｒｉｏｒｇａｎｉｉｇｅｃａｅｔｄ，ｅｒｚｎｔｎｄｍｌｅａｒｅ— ｖｉｗｅｄｉｔｓｐａｒｅｎｈｉｐｅ．
维普资讯
・６０・材料导报２００２年９月第１６卷第９期
聚合物／机纳米复合材料的制备技术研究进展无
熊传溪王雁冰王银珍陈娟
（汉理工大学材料科学与工程学院，汉４０７）武武３００摘要关键司综述了聚合物／机纳米粒子复合材料制备技术的最新研究进展，绍了插层复合技术、胶一胶技无介溶凝无机纳米粒子聚合物制备技术研究进展
特殊性能，高阻隔性、导电性、良的光学性能等。但是，如高优
～～
、插层型纳术
… 一 …
无机纳米粒子由于粒径小，面能大，易在聚合物中分散均表不匀。合物／机纳米粒子复合材料的制备方法对无机纳米粒聚无子在聚合物中的分散起决定使用。者通过查阅大量文献，作对

聚碳酸酯／无机纳米复合材料的研究进展

第８卷第３期
２１年６月０１
综述
Ｓｕｍｍａｚｔｏｉｒａｉｎ
Ｖｏ．Ｎｏ３１８．
Ｊｎ２１ｕｅ０１
聚碳酸酯／无机纳米复合材料的研究进展
李立，施利毅，冯欣。，曹绍梅
（．１上海海洋大学食品学院，上海２１０）０３６
（．Ｎｎｃｎｅｎｅｈｏｇｅｅｃｅｔ，ＳａｇａＵｉｅｉ，２ａｏｉｃｄｃｎｌｙｓａｈＣｎｅｈｎｈｉｎｖｒｔＳｅａＴｏＲｒｓｙＳａｇａ２０４，Ｃｉ）ｈｎｈｉ０４４ｈｎａ
ＡｓａｔＳｍｒｅｅｌｔｔｅｅｏｍｅｔｆａｏｃｍｐｓｅｃｎｉｉｇｏｏｃｒｏａｅＣａｄｉｏｇｎｃｍｔｒｌｂｔｃ：ｕｍａｉｄｔａｓｄｖｌｐｎｏｎｎ－ｏｏｉｓｏｓｔｆｌａｎｔ（）ｎｒａｉａｅｉｒｚｈｅｔｓｎｐｙｂＰｎａ
关键词：聚碳酸酯；纳米粉体；碳纳米管；层状纳米材料
ＳｕｉｓｏｈｏｒｓｆＰｏｙａｂｎｔ／ｏｇｎｃＮａｏｏｐｓｔｔｄｅｎｔｅＰｒｇｅｓｏｌｃｒｏａｅｉｒａｉｎｃｍｏｉｅｎ
用最为广泛的一种目：部科教育学技术重点研究项目编号０１）（２８８，２
上海青项目ｓｃ００１市优（一８】）ｓ
７０
第３期
２１年６月０１
纳米科技
Ｎａｏｃｅｃｎｓｉｎｅ＆Ｎａｏｅｈｏｏｙｎｔｃｎｌｇ

有机／无机纳米复合材料的研究进展

Ｏ引言
纳米复合材料是近年来发展起来的新型材料，被称为“１２
世纪最有前途的材料 ” 一。纳米复合材料的概念最早是在之
１８９４年提出的＿，１是指由两种或两种以上的固相至少在一维以Ｊ
凝胶法、原位聚合法、插层法和共混法等。
１１溶胶一胶法．凝
料学科研究的热点，中有机／机纳米复合材料正在成为一个其无新兴的极富生命力的研究领域，吸引着众多研究者＿。这种材７］胶法制备了环氧树脂／ｉ２Ｓ纳米复合材料，温（７）。０低７Ｋ时材料的机械性能随着Ｓ２ｉ含量的增大而逐渐提高，常温（９Ｋ０而２８）时的机械性能随着Ｓ２量的增大呈现先提高后减弱的变化ｉ含０趋势；随着Ｓｚｉ含量的增大，Ｏ材料的平均热膨胀系数逐渐减小、逐渐升高
多、比表面积大、表面能高，导致其性质既不同于单个原子、分
子，又不同于普通的颗粒材料，而显示出独特的小尺寸效因应［表面效应［宏观量子隧道效应口；、、同时赋予纳米复合材
料许多特殊性能和功能，例如光、磁、电、热及催化等优异性性增大，ｖＰＢ的杨氏模量为０９ＧａＴＯ含量为５ｔ时的．５Ｐ，ｉ２ｗ质［。用领域极为广泛，纳米复合材料的研究成为目材材料对乙醇有一定的选择渗透性。Ｈｕｎ１通过溶胶一６应］因此前ａｇＣＪ［３ｏ凝
代材料科技发展的重要方向。概述了有机／无机纳米复合材料的制备方法和性能特点；介绍了有机／无机纳米复合材

无机纳米粒子-聚合物复合材料研究进展

文章编号!"##"$%&’%()##)*#)$##)&$#%无机纳米粒子+聚合物复合材料研究进展朱连超,彭红瑞,张志(青岛化工学院纳米材料研究所,山东青岛,)’’#%)*摘要!综述了无机纳米粒子+聚合物复合材料的制备方法,纳米粒子的表面改性处理-着重介绍了纳米粒子在改进聚合物力学.热学.电性能.光学性能等方面的应用/关键词!无机纳米粒子-复合材料-改性中图分类号!01232文献标识码!4567869::;<=<768><;?@><7A5>6B;?C9+57C D E96F7E G7:;B9H I JK L M N A O P M Q-R S T UI Q N V A W X L-H I Y T UH P L A Z X N([\]^_^‘^a b c d e\b]^f‘g^‘f a hie^a f_e j],k_\l h e b[\]^_^‘^a b c m n a o_g e j0a g n\b j b l p,q n e\h b\lk_\l h e b)’’#%)*r s:B6>?B!0n at f a t e f e^_b\t f b g a]]a]b c_\b f l e\_g\e\b u t e f^_g j a+t b j p o a f g b o t b]_^ae\h ^n a]‘f c e g a^f a e^o a\^o a^n b h]c b f\e\b u t e f^_g j a]v a f a w f_a c j p f a x_a v a h_\^n_]t e t a f y0n ae t t j_g e^_b\]b c\e\b u t e f^_g j a]c b f^n a o b h_c_g e^_b\b c t b j p o af t f b t a f^_a]v a f a_\^f b h‘g a h_\h a^e_j yz9D{76|:!_\b f l e\_g\e\b u t e f^_g j a-g b o t b]_^a-o b h_c_g e^_b\用填料对高分子材料进行改性已有很长的历史,从最初的增量.降低成本,发展到后来的增强.增韧基体树脂以替代某些工程塑料,从注重力学性能的提高进而开发功能性高分子材料,如生物医用高分子}"~.粘结性塑料磁体及压电体})~.填充型导电塑料}2~.压敏塑料}%~,!0m材料}"~.智能高分子材料}’~等/纳米材料是指由极细晶粒组成.特征维度尺寸在纳米数量级("#"##\o*的固体材料,与常规材料相比,纳米材料具有一些特有的效应,如量子尺寸效应.小尺寸效应.表面效应.宏观量子隧道效应等,从而纳米材料表现出与常规材料不同的性能,这些性能为其在催化.滤光.磁介质及新材料领域中的应用提供了广阔的天地/将纳米粒子填充聚合物的研究工作对聚合物的填充改性还是对新型.多功能复合材料的开发都有重要的实际意义/目前,聚合物+纳米复合材料已经成为材料学的一个研究热点/"纳米粒子改性高分子材料的理论基础纳米粒子改性高分子材料的理论体系至今尚未建立/认为不同物质的纳米粒子与不同的高分子之间作用机理不同-不同物质的纳米粒子与同一种高分子之间的作用机理也不相同/纳米粒子与高分子之间既有物理作用也有化学作用,物理作用是它们之间存在范德华力,即存在于高分子链之间的纳米粒子可以改变链间的作用力-化学作用是纳米粒子由于小尺寸使其表面活性点和大分子之间可以形成化学键的结合/改性后高分子材料的特殊性能是由纳米粒子的表面效应.体积效应.量子尺寸效应.宏观量子隧道效应等综合作用的结果/)复合材料的制备方法为进一步提高聚合物基复合材料的性能,增收稿日期!)##"$#&$#’作者简介!朱连超("$&’#*,男,硕士研究生-指导教师!彭红瑞("$’)#*,男,高级工程师强各组分间的相互作用!把其中的一个或多个组分以纳米尺寸或分子水平均匀地分散在聚合物基体中便得到聚合物基纳米复合材料"与微观相分离型高分子复合材料的分散相尺寸#$%&%’(相比!是非常微细的分散"聚合物基纳米复合材料制备方法主要有以下五种")$*共混法共混法是一种传统的方法!也是最常用+最简单的制备纳米复合材料的方法"它是指在机械力作用下将纳米粒子直接加入到聚合物基体中进行混合!具体可分为,普通机械共混!溶液共混!乳液共混!熔融共混等"共混法将纳米粒子与材料的合成分步进行!其优点在于合成过程中可以控制粒子的形态+尺寸!其难点是粒子的分散问题"因此!控制粒子微区相尺寸及尺寸分布是其成败的关键"在共混时!除采用分散剂+偶联剂+表面功能改性剂等综合处理外!还可采用超声波等措施进行辅助分散")$)原位聚合-在位分散聚合.这是制备纳米复合材料的一种较为新颖的方法"该方法应用在位填充!先使纳米粒子在单体中均匀分散!然后进行聚合反应!既实现了填充粒子的均匀分散!同时又保持了粒子的纳米特性"此外!在填充过程中基体经一次聚合成型!不需热加工!避免了由此产生的降解!从而保证了各种性能的稳定")$/层状嵌入法-插层法.先把聚合物基单体嵌入层状无机物夹层中!再用适当的方法!如热+光+自由基或阴离子等引发!在无机物夹层间聚合!形成聚合物0层状无机物嵌入式纳米复合材料"根据插层形式不同又可分为单体原位反应插层!溶液或乳液插层!熔体插层等")$1溶胶凝胶法溶胶凝胶技术是制备纳米结构材料的特殊工艺!它从纳米单元开始!在纳米尺度上进行反应!最终制备出具有纳米结构特征的材料234"溶胶凝胶能够制备气孔相互连接的多孔纳米材料!可以利用液体浸透+化学沉积+热解+氧化还原等反应填充气孔来制备纳米复合材料"该方法又可细分为以下四种,前驱物溶于聚合物溶液中再溶胶凝胶5生成溶胶后与聚合物共混!再凝胶5前驱物存在下先使单体聚合!再凝胶化5前驱物和单体溶解于溶剂中!让水解和聚合同时进行!它可使一些不溶的聚合物靠原位生成而嵌入无机网络中"用溶胶凝胶法合成纳米复合材料的特点是,无机+有机分子混合均匀!可精密控制产物材料的成分!工艺过程温度低!材料纯度高!透明度高!有机相与无机相以分子间作用力+共价键结合!甚至因聚合物交联而形成互穿网络"缺点在于,因溶剂挥发!常使材料收缩而易脆裂5前驱物价格昂贵且有毒5因找不到合适的共溶剂!制备聚苯乙烯-67.+聚丙烯-66.+68-聚乙烯.等常见品种的纳米复合材料比较困难")$9其它方法除此之外!如离子交换法2:4等在聚合物0纳米复合材料的制备过程中也得到了一定的应用";纳米材料的表面改性在制备聚合物0纳米复合材料时!纳米粒子由于比表面积大!表面能高!粒子间极易团聚!而且一旦团聚!通常的机械搅拌手段很难再将其打开!分散!这样不但纳米材料本身的性能得不到正常发挥!还会影响复合材料的综合性能"要解决这一问题就必须对纳米材料进行表面处理!以改善粒子的分散性+耐久性"纳米材料的表面改性根据表面改性剂与粒子表面之间有无化学反应!可分为表面物理吸附+包覆改性和表面化学改性"依表面剂的不同!大体可分为两种!即偶联剂改性和锚固聚合改性"/$*表面物理吸附+包覆改性2<&*/4表面物理吸附+包覆改性是指两组份之间除范德华力+氢键相互作用外!不存在离子键或共价键作用"按工艺不同!主要有以下几种,-%.聚合物在溶液或熔体中沉积+吸附到粒子表面进行包覆改性"-=.首先把单体吸附到纳米粒子表面!然后引发单体聚合"此外!利用低分子表面活性剂具有在粒子表面形成双层胶束的作用!也可以把单体包溶在胶束中引发聚合!达到粒子的表面改性"-;.粉体>粉体包覆改性"此法是依据不同粒子的熔点差异!通过加热使熔点较低的粒子先软化!或者使小粒子先软化包覆到大粒子表面!或者使小粒子嵌入到软化的大粒子表面而达到改性目的"除此以外!在物理包覆改性方面!还有表面活性剂覆盖改性+外层膜改性!高能量表面改性等多种方法"=青岛化工学院学报第=;卷!"#表面化学改性表面化学改性是表面改性剂与粒子表面的一些基团发生化学反应$达到改性的目的%如许多无机非金属粒子都容易吸收水分$而使表面带有&’(基等活性基团$这些活性基团就可以同一些表面改性剂发生反应%根据表面改性剂与粒子表面化学反应的不同$可分为以下几种)*+,偶联剂表面覆盖改性-+.$+/$+01%利用偶联剂分子与纳米填料表面进行某种化学反应的特性$将偶联剂均匀的覆盖在纳米粒子表面$从而赋予粒子表面新性质%常用的偶联剂有硅烷偶联剂2钛酸酯类偶联剂2铝酸酯类偶联剂等%*/,纳米粒子表面直接接枝改性-++1%利用纳米粒子表面的活性基团$将其与单体进行共聚%*0,纳米粒子表面引发接枝聚合改性-+31%通过各种途径在粒子表面引入具有引发能力的活性种子*自由基2阳离子或阴离子,$引发单体在粒子表面聚合%在以上这些改性方法中$有关吸附2接枝聚合物均属于锚固聚合改性$锚固聚合改性即可改善纳米粒子的表面极性$增加纳米粒子与聚合物之间的反应性能$增强两者之间的界面粘接$制造出高强度2性能优异的纳米复合材料$又可提高粒子的耐热2光2化学药品的性能$此外还可以通过引入功能高分子而产生新的性能$因此具有广泛的应用前景%3纳米材料在聚合物中的应用4"5增强2增韧材料一般来讲$采用橡胶类弹性体增韧塑料材料$会使塑料的刚度2强度下降6采用无机粗颗粒填料增强$塑料的韧性又会下降6而采用经过适当处理的纳米无机粒子既增强又增韧%国内外对此类研究较多$如熊传溪等-+71制备的89:;</’0复合材料$拉伸强度和冲击强度分别比纯89提高3倍和0倍%其它纳米材料$如层状硅酸盐-+=1$>?>’0$ 9@’/等都表现出良好的增强2增韧效果%4"#耐磨擦材料王洪涛等-+A1研究发现纳米级铜粉填充聚甲醛的磨擦性能要明显优于/..目铜粉$填加+.B 的纳米级铜粉填料与基体结合较好$磨损量有较大的下降$其改进作用很明显%4"!耐热材料插层法制备的纳米复合材料$聚合物分子被束缚于无机物夹层$其玻璃化温度2热变形温度等热学性能会大大提高%如日本丰田公司合成的尼龙纳米复合材料$热变形温度为尼龙的/倍-+C16中科院化学所-+D1采用层插法制备了硅酸盐与聚酰胺2聚酯2聚苯乙烯的复合材料$得到的聚合物基材具有高耐热性$高弹性模量$高强度和较高的阻隔性$明显优于普通的复合材料6E@F G H I FJ 等-/.1制备了丙烯酸:硅酸盐复合材料$发现填充+.份硅酸盐后$体系的玻璃化温度提高C K$热变形温度提高/=K%4"4电学材料把具有导电性的纳米粒子加入到高聚物中$可以改善高聚物的导电性%如将聚苯胺2聚吡咯嵌入粘土中$其导电性具有很强的各向异性特点-/+16聚环氧乙烷:粘土纳米复合材料中的粘土片层能阻碍聚合物的三维结晶$提高电解质的导电性$该材料可用作电极材料-//16潘伟等-/01研究纳米9@’/填充硅橡胶后指出$随9@’/的增加$压阻效应越来越明显$在一定压力范围内$材料电阻随压力呈线性增加$同时$复合材料电阻随温度增加而增加6宁英沛等-/31用纳米乙炔导电纤维填充硅橡胶$其混炼胶的导电性接近导电乙炔炭黑混炼胶$且混炼胶加工性好%4"L光学材料当电导率较高的纳米金属粉末处于高频电磁场中时$会出现电磁波的电场和磁场集中于表面附近的集肤效应$其对应的表层深度叫做集肤深度%当粒子的尺寸远小于其集肤深度时$通过自由电子运动的热损耗$使入射波能量得到有效衰减%应用此机理$选用适当的纳米粒子填加到塑料中可以得到吸波材料$应用于M隐形材料M的生产%周岐发-/71研究了纳米8N O@’填充球氧树脂体系$发现复合材料的紫外吸收边向高波方向移动$复合材料的光散射2光透过率也随固化电场的增加而变化%国外一些公司将纳米材料的M颜色效应M 应用于塑料中制成变色母料产品$称为彩虹颜料*跳动颜料,$在光照下将产生不同凡响的颜色变化效果%4"P亲水2疏水材料张丽叶-/=1在改进88的亲水性研究中$使用十二烷基苯磺酸钠处理的纳米>?>’制成母料后与88共混$熔融纺丝的纤维亲水性提高%纯88的吸湿率几乎为.$而加入/B的纳米级>?>’0吸湿率为."/.B%在吸湿率较高的8;=第/期朱连超等)无机纳米粒子:聚合物复合材料研究进展改性中!纳米级粘土的加入使其吸湿率降低!纯"#$的吸湿率为%&’()!粘土含量为*&+)的"#$吸湿率为%&,-)./&0抗菌1消毒材料在家用电器及日用品的塑料中添加具有抗菌性的纳米粒子可使塑料具有抗菌性且其抗菌性保持持久.青岛化工学院应用此类技术现已生产出抗菌冰箱!抗菌毛巾等.近年来出现了各种新型的功能化学纤维!日本帝人公司2+(3将纳米456和纳米786+混入化学纤维!得到的化纤具有除臭及净化空气的功能!广泛用于消臭敷料1绷带1睡衣等.日本仓螺公司2+-3将纳米456加入到聚酯纤维中!制得的防紫外线纤维!还具有抗菌1消毒1除臭的功能.,结束语纳米材料作为一项高新技术在高分子材料改性中有着非常广阔的应用前景!对开发功能性高分子材料有着重要的实际意义.随着廉价纳米材料的不断开发应用!高分子材料改性的理论和应用将会有更新的发展.参考文献2-3邓先模!李孝红&生物医用高分子在癌症药物治疗中的应用293&高分子通报!-:::!;<=>:*2+3覃伟中&聚偏氟乙烯压电膜在医疗电器中的应用293&压电与声光!-::,!(;$=>+*2<3黄锐!刘劲松!张雄伟&导电塑料的进展293&中国塑料!-::+!$;*=><2*3马建华!李雪荣!何复&非线性导电复合材料的应用293&塑料!-::,!+*;+=>-(2,3汪济奎!王庚超!方斌&有机"?@材料及其应用293&高分子材料!-::$!<;*=><(2$3王华!赵玉玲!王锡臣&智能高分子材料293&塑料加工!+%%-!<%;-=>+,2(3A B85C D B@9!E F B G#9!7H I F5C"JD K L M&J D N8D O P Q R P M S T D M K I85Q8M U Q P B U L K8P5293&9V P5H B W R K7P M8G R!-::+!-*(X-*’> *+$2’3E F L5T9Y!Z L5TZ!Z L5TAD K L M&7W5K I D R8RP Q K I D@G75L5P S[L B K8H M D R5D K O P B C R293&"P M W U D B A F M M D K85!-::$!;<$=><<(2:3郭卫红!李盾等&纳米材料及其在聚合物改性中的应用293&工程塑料!-::’!+$;*=>--2-%3徐伟平!黄锐!蔡碧华等&大分子偶联剂对E\"]^纳米@L@6<复合材料性能的影响293&中国塑料!-:::!-<;:=>+,2--3贾巧英!马晓燕&纳米材料及其在聚合物中的应用293&塑料科技!+%%-!;+=>$2-+3罗忠富!黄锐!卢艾等&表面处理对E\"]^V L5P S@L@6<复合材料性能的影响293&中国塑料!-:::!-<;--=>*(2-<3祝桂香!瞿雄伟!吴培熙&高分子偶联剂在@L@6<填充"_@体系中的应用研究293&中国塑料!-::(!--;$=>*<2-*3杨柏!黄金满!郝恩才等&半导体纳米微粒在聚合物中的复合与组装293&高等学校化学学报!-::(!-’;-(=>-+-:2-,3熊传溪!闻荻江!皮正杰&超微细#M+6<增韧增强聚苯乙烯的研究293&高分子材料科学与工程!-::*!-%;*=>$:2-$37I8L\!E F8@Z!A F B5R8G D7\&D K L M&#5‘5K D B Q L H D U P G D M Q P B K I D[B D G8H K8P5P Q Z P5T a RYP G F M F RP Q M L W D B D GR8M8H L K D SD M L R K P U D B5L5P S H P U[P R8K D R293&"P M W U D B@P U[P R8K D R!-::’!-:;,=>$%’2-(3王洪涛!刘维民!杨生荣等&@F粉及纳米@F粉填充聚甲醛的磨擦学性能研究293&高分子材料科与工程!-::(!-<;-=>(:2-’3严海标!陈名华!郦华兴&聚合物^无机纳米复合材料的制备及应用293&工程塑料应用!-:::!+(;’=><’2-:3王佛松&插层聚合制备聚合物层状硅酸盐纳米复合材料& :(全国高分子学术论文报告会论文集2@3!-::(2+%3\8D K R G D b!YF M I L F[K J&?I D B U L M[B P[D B K8D R L5G Q M L U U L c8M8K WP QL H BW M8H5L5P S H P U[P R8K D Rc L R D G F[P5P B T L5P[I8M8HM L W D B D G R8M8H L K D R293&"P M W U D BA F M M D K85!-::’!*<;*d,=><:,2+-3YD R R D B R U8K IA&@I D U YL K D B!-::<!;,=>-%:*2++3J F8e S E8K e C W]D K L M&#G N L5H D GYL K D B8L M R!-::,!(;+=>-’% 2+<3潘伟!翟普!刘立志等&786+纳米粉对硅橡胶复合材料的压阻1阻温特性的影响293&材料研究学报!-::(!--;*=><:( 2+*3宁英沛!卢祥来!张志琨等&纳米导电纤维填充硅橡胶的性能293&合成橡胶工业!-::,!-’;$=><<+2+,3周岐发!邹秦!张良莹等&"c?86<微粉与球氧树脂精细复合材料的制备与特性293&材料科学进展!-::+!$;+=>-$:2+$3张丽叶&纳米材料在聚合物加工中的应用293&塑料通讯!-::’!-+;*=>:2+(3杨中文!刘西文&纳米技术在高分子材料改性中的应用293&塑料开发!-:::!+,;*=>-+,$*青岛化工学院学报第+<卷。

聚合物纳米材料研究进展Ⅱ.聚合物／无机纳米复合材料

在聚苯胺．五氧化二矾中，电子能够从聚苯胺上Ｎ原子的未共享电子转移到
．
合材料的一种重要方法。曹立新等曾对溶胶．凝
胶法制备有机一机纳米复合材料作了详细的综无
述。通常的方法是在有机金属化合物或含ｓｉ的有机物前驱体溶液中引入有机相聚合物，在适当的条件下（水解）成稳定的溶胶．后经过如形然蒸发干燥转变成凝胶．在无机物溶胶中加入单或
粒子形态。通过小角度ｘ射线衍射（ＡＳ证实．ＳＸ）了草霉状聚集体内二氧化硅粒子之间的距离为
１溶胶一凝胶法
溶胶．法是制备聚合物，凝胶无机纳米粒子复
４ｍｏｈｄｎｏｎ。Ｐｋｏｅｋ等在五氧化二矾，四氧化三铁溶胶中，制备了聚苯胺．，聚苯胺．ｏ纳米４复合材料，作者通过ＸＤＩｌ－ｓＥＲ等方法Ｒ，Ｙｖ，ＰＲ，Ｖｉ表明导电聚合物与无机物存在分子间相互作用．
ｓ纳米复合材料的热稳定性和模量更高。
Ａｎｓｎｅ等采用含２ｎ０ｍ左右的纳米二氧化硅的
溶胶作为粒子分散稳定剂制备了一系列聚苯胺－纳米二氧化硅，聚吡咯．纳米二氧化硅的胶体分散液，得到导电聚合物ｔ．Ｚ氧化硅纳米复合材料。作者表明沉淀在二氧化硅粒子表面的聚苯胺、聚吡咯起到了类似粘结荆的作用．将二氧化硅粒子粘结在一起，形成１ — ０ｒ草霉状聚集体的复合０３０ｎ０ａ
基金项目：国家自然科学基金资助项目（９￣２７９通讯联系＾

高分子_无机纳米复合材料的研究进展

收稿日期:2002-03-03。

作者简介:严满清,女,25岁,在读研究生,主要从事塑料改性及应用开发方面的研究工作。

高分子/无机纳米复合材料的研究进展严满清　王平华(合肥工业大学化工学院高分子科学与工程系,230009) 摘要:详细概述了采用纳米粒子直接填充分散法制备高分子基无机纳米复合材料,对纳米粒子表面处理方法及纳米复合材料的性能及应用进行了介绍。

关键词:　无机纳米粒子　表面处理　纳米复合材料　纳米粒子直接填充分散法纳米科学与技术是一个跨学科的研究与开发领域,涉及纳米电子学、纳米材料学、纳米物理学、纳米化学、纳米生物学、纳米机械学、纳米加工及表征等[1]。

由于纳米科学与技术而制得的纳米材料表现出许多与众不同的特殊性质如光吸收性、高混合性、压缩性等,有着广阔的应用前景[2]。

因此,纳米材料被称为最有前途的材料。

1　纳米材料纳米结构为至少一维尺寸在1～100nm 区域的结构,它包括纳米粒子、纳米纤维、纳米薄膜、纳米块状和纳米晶等。

纳米粒子,又称超微粒子(ultrafine powders ,简称U FP ),统指1～100nm 的细微颗粒(结晶的或非结晶的)。

纳米粒子既不同于微观原子、分子团簇,又不同于宏观体相材料,是一种介于宏观固体和分子间的亚稳中间态物质。

当粒子尺寸进入纳米数量级(1～100nm )时,由于纳米粒子的表面原子与体相总原子数之比随粒径尺寸的减少而急剧增大,使其显示出强烈的体积效应、量子效应、表面效应和宏观量子隧道效应。

纳米材料指的是纳米结构按一定方式堆积或一定基体中分散形成的宏观材料,包括纳米块状材料和纳米复合材料。

制备纳米材料的方法有:化学气相沉积法、物理气相沉积法、机械合金法、液相化学合成法、超声波辐射法。

从物质的类别来分,可分为金属纳米材料、无机氧化物纳米材料、无机半导体纳米材料和有机小分子和聚合物纳米材料。

纳米材料是一种具有广泛应用潜力的新型材料,纳米材料能全面改善聚合物的综合性能,而且能赋予其奇特的性能,为聚合物的增韧增强改性提供了新的途径[3]。

聚合物／无机纳米复合材料的摩擦学研究进展

粒时，基础油的磨斑直径从０７ｍ降为０５ｍ。．８ｍ．５ｍ王治华等以ＰＳ为壳，粒径小于２ｍ的氟化０ｎ镧为核，合成了平均粒径为３ｍ的壳核型复合纳０ｎ
米微粒。试验表明，该复合纳米微粒在较低质量分数下即可增强基础油的抗磨能力，并可明显提高基础油的承载能力。赵彦保等原位水解纳米ＴＯｉ为核，油酸钠用
１１以聚甲基丙稀酸酯为壳材料．
１３以Ｐ．ＭＭＡＰ／Ｓ共聚物为壳材料
段春英等以原位生成的纳米Ａｇ为核，制备了以ＰＭＭＡＰ聚物包覆的，均粒径为２ｍ的壳核／Ｓ共平５ｎ型ＰＡＰ／ｇ复合微粒，有ＰＭＡＰ／ｇ复ＭＭ／ＳＡ含Ｍ／ＳＡ合微粒的液体石蜡的钢球磨斑直径比纯液体石蜡的钢球磨斑直径明显减小。段春英等还以改性的纳米ＳＯｉ为核，采用微波加热方式合成了表面功能化
１２以聚苯乙烯为壳材料．
Ｚａａｂｏ等原位水解纳米ＴＯ为核，ＰｈｏＹｎａｉ，用Ｓ
原位聚合包覆合成了平均粒径为１０ｎ３０ｉ的壳核型ｌ
微粒。试验发现添加了０５的Ｐ／ｉ，．％ＳＴＯ纳米微
２１００年３７卷第４期
合成ＥＩＵＢＣＮＳ
５
文章编号：６２— ３４２１０００Ｏ１７４６（００）４— ０５一３

聚合物／无机纳米粒子复合材料的研究进展

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综述
ＣＨＩＮＡＹＮＴＨＥＴ【ＲＥＳＮＳＣＩＡＮＤＰＬＡＳＣＳＴ【
合成树脂及塑料，０，４２６２７２（：９０）
聚合物／无机纳米粒子复合材料的研究进展
何春霞
顾红艳
（京农业大学工学院，苏南京，１０１南江２０３）
摘
要：综述了无机纳米氧化物（ＳＯ、ｉ：１，、米硅化物（ＳＣ、Ｓ）纳米ＣＣ，为填充材如ｉ：ＴＯ、Ａ２）纳０如ｉｉ和ａＯ作
料对聚合物材料物理、学、学、学、学及摩擦学性能的改善作用，聚合物中加入纳米粒子是制备高性能复化热光力在合材料的重要手段之一。关键词：聚合物纳米粒子复合材料
收稿日期：２０ — ０１：修回日期：２０ — ２０。０６１－８０６１—６
形成强弱不等的氢键，具有优越的稳定性、补强性、稠性和触变性，增能提高聚合物复合材料的耐
热性、电性能和力学性能。
李海东等［究表明：型低密度聚乙烯４１研线（ＪＰ／Ｉ，Ｅ）Ｄ纳米Ｓ２合材料的缺口冲击强度和ｉ复Ｏ拉伸强度呈峰形变化，断裂伸长率略有下降。当加入少量的纳米ＳＯ后，ｉ复合材料的红外线吸收能
ＬＤＥ热变形温度（Ｄ）软化温度均随纳米ＬＰＨＴ和

有机—无机纳米复合材料研究进展

—
１１．．溶胶一凝胶法
度和折射率稍有降低，但是增加的弹性却为加工和机械处理
提供了方便。１．．．４有机相与无机相同步形成互穿网络１Ｎｏａ等【发明了一种有趣的方法来形成有机．ｖｋ８】无机互穿
聚合物可以在缩合和干燥的过程中，均匀地包埋于通过溶胶网络。除了传统的自由基路线，他以溶液开环复合分解聚合凝胶过程得到的二氧化硅网络中。带有碱性官能团的聚合物作为有机聚合的方法。该反应同溶胶—凝胶反应所限制的
１１．合成不收缩的胶体．．５
１１．无机溶胶与有机聚合物共混．２．这种方法首先采用金属醇盐水解，再对水解产物进行胶会引起收缩，从而引进了相当大的应力，阻碍材料在某些方
以上各种方法都存在一个共同的特点，就是在制凝胶的干燥过程中，因无机溶胶形成中释放出的水和醇类等的蒸发
物如胺类和吡啶类等物质，在酸的催化下，可以溶于形成凝乙烯基吡啶）、聚丙烯氰在用有机酸作共溶剂的条件下可以
反应条件一致。电子显微镜的研究显示，与预先形成的聚合胶前的溶胶— 凝胶溶液中。聚（一乙烯基吡啶）２、聚（一物组成到无机相中而得到的复合物相比，形成有机一无机互４
成的，且两相界面存在着较强或较弱化学键。其中有机相可
早在１８年，Ｓｈｄ就用三乙氧基硅烷ＲＳ（Ｒ）９４ｃｍｉｔ／ｉ３Ｏ作为以是塑料、尼龙、有机玻璃或橡胶等；无机相可以是金属、反应前体（中是可以聚合的有机官能团，如环氧官能其氧化物、陶瓷或半导体等。复合后将会获得集无机、有机及团），通过光化学处理或热处理，使有机网络在已形成的无纳米粒子的诸多特性于一身的具有许多特异性质的新材料。机网络中形成，从而得到有机—无机复合物【。Ｓｈｄ首先ｃｍｉｔ１．有机一无机纳米复合材料的制备方法通过３ —缩水甘油丙基醚三甲氧基硅烷与５％～２％（ｏ％）Ｏｔ１ｏ的钛醇盐共缩合合成￣ＴＯ２ｉ２＇ｉ／Ｏ环氧化物复合材料。Ｓ该复合溶胶一凝胶法除了制备氧化物Ｉ—－ｌ半导体纳米材材料具有优异的透明性、硬度和可润湿性，但也表现出了相ＩＶ族料及无机纳米复合材料外，还可用来制备有机—无机纳米复对低的强度（拉伸强度约为２ＭＰ）及脆性（￣３ａ弹性模量约合材料【。此法可具体归纳为五个方面。３，们为３０ＭＰ）００ａ。为了提高物质的机械性能，通过甲基丙烯酸酯１．．．１有机聚合物存在下形成无机相１单体在已形成的无机网络中聚合而被引入到复合物中。有机有机一无机纳米复合材料最直接的合成路线就是将有相与无机相间的交联键通过具有三甲氧基硅烷基的甲基丙机聚合物溶解于合适的共溶剂中，由此制备溶胶，以进一步烯酸酯单体而引入。该复合物的拉伸强度比不含有ＰＭＭＡ的凝胶化形成无机相，制得有机一无机纳米复合材料。在复合ＴＯ２ｉ２ｉ／Ｏ复合物提高了４％，弹性模量没什么变化。虽然强Ｓ０材料中，聚合物与无机网络间既可以是简单的包埋，也可以是化学键搭接。用此法进行材料的合成过程中，关键是选择共溶剂。Ｎｏａ等人已经找到一些可溶性聚合物（ｖｋ如聚丙烯氰）．此类

原位聚合法制备无机纳米粒子／聚合物复合材料的研究进展

ｐｌｍｅｉａｉｎｗｅｅｍａｎｙｒｖｅｅ．ｏｙｒｔｒｉｌｉｗｄｚｏｅＫｅｗｏｄ：ｎｓｔｏｙｅｉａｉｎ；ｉｏｇｎｃｎｎ — ａｔｌ；ｓｒａｅｍｏｉｃｔｎ；ｎｎｃｍｐｓｔｙｒｓｉ— ｉｐｌｍｒｚｔｕｏｎｒａｉａｏｐｒｉｅｕｆｃｄｆａｉｃｉｏａｏｏｏｉｅ
无机纳米粒子处理方法有：（）１化学改性，常用的方法有表面活性剂改性、偶联剂改性、表面包覆改性，例如：纳米二氧化硅采用聚苯乙烯单体进行处理，聚苯乙烯单体包覆在二氧化硅表面形成核壳结构产生空间位阻和静电效应，从而利于其分散Ｊ。。（）２物理方法，有球磨法、超声波振荡分散法、磁力搅拌法等，物理分散方法往往与化学改性复合使用，因为物理方法虽然能破解团聚但停止作用时纳米粒子又重新团聚，只有两种方法复合使用才能达到较好的效果。Ｊ插层复合法指将聚合物（或其单体）入层状无机物层间插制得聚合物／无机复合材料。层状无机物具有典型的紧密层状结构，主要有层状硅酸盐类粘土、磷酸盐类、石墨、金属氧化
物、二硫化物。
１无机纳米粒子／聚合物复合材料的制备方法
目前，无机纳米粒子／聚合物复合材料的制备方法主要有溶胶一凝胶法、原位聚合法、共混法、插层复合法等。溶胶一凝胶法是将金属无机盐或金属醇盐溶于溶剂，在一定条件下溶质发生水解（或醇解）缩聚形成溶胶，溶胶蒸发干燥转变为凝胶，胶经溶剂蒸发或加热干燥处理得到所需复合粒凝子的方法。由于该工艺复杂，限制了其的发展。原位聚合法是先将无机纳米粒子分散在聚合物单体中，然后在一定条件下将单体聚合形成复合粒子的方法。聚合物单体分子小、粘度低、容易使表面改性后的无机纳米粒子均匀分散在复合材料中，且粒子的纳米特性完好无损。原位聚合法只经过一次聚合成型，可避免热加工过程中产生的聚合物降解，从而能保持基体性能的稳定。共混法是将无机纳米粒子与聚合物按照不同的工艺进行复合，目前制备聚合物纳米复合材料最常用的一种方法。是共混方法可分为溶液共混法、乳液共混法、熔融共混法和机械共混法。其优点为纳米粒子制备与聚合物的合成分别进行，可控制纳米粒子的尺寸与形态；缺点是纳米粒子容易发生团聚，共混时不易实现纳米粒子的均匀分散。为了解决无机纳米粒子在聚合物的分散性不好问题，一般先对无机粒子进行表面处理。

纳米复合含能材料的研究进展

纳米复合含能材料的研究进展
纳米复合含能材料是指将纳米技术与含能材料相结合，通过改变材料的结构和性能，提高材料的能量密度和安全性能。

近年来，纳米复合含能材料的研究取得了重要进展，其在新能源、火箭发动机等领域具有广阔的应用前景。

纳米复合含能材料的研究在提高材料的能量密度方面取得了重要突破。

利用纳米技术可以制备出颗粒尺寸均匀、粒径分布窄的含能粉末，这种粉末在燃烧过程中能够释放出更多的能量。

纳米复合材料的界面效应还可以提高材料的燃烧速率，进一步增加能量密度。

纳米复合含能材料能够显著改善材料的安全性能。

传统含能材料容易产生不稳定的热点，导致燃烧剧烈而不可控制。

而纳米复合含能材料由于具有较小的颗粒尺寸和较大的表面积，能够引起较低的燃烧温度和燃烧速率，从而降低了燃烧的剧烈程度，提高了材料的安全性能。

纳米复合含能材料还具有良好的热稳定性和疏水性。

由于纳米复合材料的颗粒尺寸较小，有利于材料的热传导和热扩散，在高温下能够保持材料的结构稳定性。

纳米复合含能材料的表面还具有很强的疏水性，能够有效阻止氧气的进一步扩散，提高材料的氧化稳定性。

纳米复合含能材料的研究还面临一些挑战。

纳米复合材料的制备难度较大，需要掌握纳米技术和含能材料制备技术的综合能力。

纳米复合材料的性能改善机制还不够清晰，需要进一步加强材料结构与性能之间的关联研究。

纳米复合材料在大规模制备和应用方面还存在一定的技术难题，需要进一步解决。

无机纳米粒子／聚合物复合材料研究进展

（ｎｔｔｔｆＮａｏｔｕｔｒｄＭａｅｉｌ，ｉｇａｎｔｕｅｏｅｃｌｃｎｌｇＩｓｉｕｅｏｎｓｒｃｕｅｔｒｓＱｎｄｏＩｓｉｔｆＣｈｍｉａａｔＴｅｈｏｏｙ，ＳｈｎｏｇＱｉｇｄｏ２６４）ａｄｎｎａ６０２
用填料对高分子材料进行改性已有很长的历
史，从最初的增量、降低成本，展到后来的增强、发增韧基体树脂以替代某些工程塑料，注重力学从
性能的提高进而开发功能性高分子材料，生物如医用高分子Ⅲ 、结性塑料磁体及压电体【、充粘２填］
（青岛化工学院纳米材料研究所，山东青岛，２６４）６０２
摘
要：综述了无机纳米粒子／合物复合材料的制备方法，米粒子的表面改性处理；聚纳
着重介绍了纳米粒子在改进聚合物力学、热学、电性能、学性能等方面的应用。光
型导电塑料Ｅ压敏塑料ＥＰ、，ＴＣ材料Ｅ智能高引、
ｌ纳米粒子改Ｉ高分子材料的理论基础生
纳米粒子改性高分子材料的理论体系至今尚未建立。认为不同物质的纳米粒子与不同的高分
子之间作用机理不同；同物质的纳米粒子与同不
一
种高分子之间的作用机理也不相同。纳米粒子
分子材料Ｅ等。米材料是指由极细晶粒组成、］纳特征维度尺寸在纳米数量级（～１０ａ的固体材１０ｍ）料，常规材料相比，米材料具有一些特有的效与纳

聚合物／无机物纳米复合材料研究现状

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聚合物／机物纳来复合材料研究现状／笃信等无李
・
５・５
聚合物／无机物纳米复合材料研究现状
李笃信黄伯云
＜中南大学粉末冶金国家重点实验室，沙４０８）长］０３
摘要
蚋来材料是继单组分材料、复合材料和梯度材料之后的第四代材料．泉合物无机物蚋米复合材料的研
究巴成为当今高分子化学与物理、机化学和材料化学等许多交叉学井的前沿领域。无泉合物和无机物在蚋米厦分子水平上的复合，使各自的优势得到最充分的体观。将简要概连７最合物，机物蚋来复合材料的黼备方法、构与性能厦无结
ｍｅ／ｏｇｎｃｎｎｅｍｐｓｅｒｖｅｅｉｐｐｒｒｉｒａｉａｏｏｏｉｓａｅｒｉｄｉｔｓａｅｎｔｅｗｎｈ
Ｋｅｒｓｙｗｏｄｐｌｍｅ．ａｏｏｏｉｓｐｅａａｉｎｓｒｃｕｅ，ｒｐｒｉｓｏｙｒｎｎｅｍｐｓｔｒｐｒｔｏｔｕｔｒｐｏｅｔｅｅ
述。
ＳＲ、ＰＳＳＰＰＹ、ＥＫ、ＢＣＥ、Ｂ、Ｕ、ＰＰＥ环氧树脂、硅掾胶、乙烯聚基毗啶、聚呋哺、聚醚、聚噻吩、聚恶唑啉、丁二烯、聚酚醛树
脂、乙烯吡咯烷酮、二甲基丙烯酰胺、脲、维素衍生物聚聚音材料

聚氨酯弹性体_无机纳米粒子复合材料研究进展

聚氨酯弹性体（ＰＵＥ）通常是由聚醚或聚酯多元醇、ＴＤＩ或ＭＤＩ等有机多异氰酸酯与二胺或二醇类扩链剂加成聚合而成。

聚酯、聚醚多元醇或聚烯烃等构成ＰＵＥ软段，二异氰酸酯、扩链剂构成硬段。

由于软段和硬段之间的热力学不相容性，软段及硬段能通过分散聚集形成独立的微区，具有微相分离结构。

软段提供ＰＵＥ材料的弹性、韧性及低温性能；硬段则提供材料的硬度、强度和模量性能［１］。

因此，ＰＵＥ是一种介于塑料和橡胶之间的高分子材料，在汽车、轻工、矿山、机械及医疗等领域有着广泛应用。

ＰＵＥ的耐极性溶剂和耐热性较差，因而极大地限制了其使用范围的进一步拓宽。

此外，一些特殊场合要求材料应有较高的模量，而纯ＰＵＥ的模量不高，不能满足特殊场合的使用。

随着科学技术的不断发展，人们对材料的物理、力学性能的要求也越来越高，同时还必须考虑降低成本，以提高材料的使用效能和市场竞争力。

利用纳米无机材料（纳米二氧化硅、纳米蒙脱土、纳米碳纤维等）对ＰＵＥ进行改性，则可克服上述缺点，并能提高其性能。

自从１９９０　年７　月在美国巴尔的摩召开的第一届国际ＮＳＴ　（Ｎａｎｏｓｃａｌｅ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）　会议以来，纳米技术在电子学、光学、力学、医学和生物学等领域都引起了人们广泛关注。

大量研究表明，纳米粒子具有与宏观颗粒所不同的特殊的体积效应（小尺寸效应）、表面界面效应和宏观量子隧道效应等，因而表现出独特的光、电、磁和化学特性，这为制备高性能、多功能复合材料开辟了一个全新的途径，被誉为“２１世纪最有前途的材料”。

纳米粒子是由数目较少的原子或分子组成的原子群或分子群，其表面原子是既无长程序又无短程序的非晶层，而在粒子心部，存在结晶完好、周期性排布的原子；因此差别在于其结构与大尺寸（微米级）样品稍有不同［２］。

纳米粒子的粒径其尺寸上限与所研究的物理、化学特性及材料种类有关，甚至与温度等环境因素有关。

一般而言，在室温下产生理化性质显著变化的颗粒尺寸多数介于１￣１００ｎｍ。

γ-射线辐射法制备聚合物／无机纳米复合材料的研究进展

ＰｏｒｓｎＳｎｈｓｓｏｌｍｅ／ｎｒａｉｎｃｍｐｓｔｙＧａｒｇｅｓｉｙｔｅｉｆＰｏｙｒＩｏｇｎｃＮａｏｏｏｉｂｍｍａ—ｉｒｄａｉｎｅ — ｒａｉｔｏ
ＺＨＡＮＧｈｕ — Ｓ —Ｈ中，合物聚
单体与金属盐在分子水平上混合均匀后进行辐照。辐射产生的初级产物可同时引发单体聚合和金属离
子的还原。聚合物的生成大大快于金属原子的团
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第５期
张淑红：一射线辐射法制备聚合物／机纳米复合材料的研究进展７无
・２・１
＾一射线辐射法制备聚合物／机纳米复合材料的研究进展），无
张淑红
同于常规固体颗粒的新奇特性，复合材料研究领给
备纳米材料的方法。辐射合成法与其它制备聚合物／无机纳米复合材料的方法相比有无可比拟的优越性，因为它提供了一种简便有效的一步合成法。前述共混法等是将纳米粒子的生成和聚合物的生成分开进行的，易获得无机粒子分散均匀且粒径小而不
一
步合成法。将辐射合成法与微乳液结合（射微辐
械、、光电和磁等特性功能，光学、在电子学、械、机和生物学等领域具有广阔的应用前景因此它的４。Ｊ制备成为纳米研究领域的重点。

聚丙烯_无机物纳米复合材料的研究进展

聚丙烯/无机物纳米复合材料的研究进展林志丹　黄珍珍　麦堪成(中山大学化学与化学工程学院材料科学研究所、教育部聚合物基复合材料及功能材料重点研究室,广州510275)摘　要:本文综述了聚丙烯/无机物纳米复合材料的制备、表面处理、动态力学性能、结晶性能、阻燃性能、导电性能、分散性等物理与力学性能的研究进展。

PP纳米复合材料可用传统的方法成型加工,除用传统的偶联剂外,可用大分子相容剂或官能团化聚丙烯作为偶联剂或基体,改善PP纳米材料的分散性、界面粘结和力学性能。

少量无机物纳米粒子可使PP获得增强增韧,具有快的结晶速率、高的结晶温度和阻燃性能,归结于高表面积的纳米粒子存在强的异相成核作用,阻燃性能的提高归结于热稳定性提高和在少量填料时就可形成绝缘不燃炭层。

关键词:聚丙烯(PP)　纳米复合材料　制备方法　力学性能　动态力学性能　结晶行为　阻燃性能R ecent R esearch Development of Polypropylene/I norganic N anocompositesLIN Zhidan　HUANG Zhenzhen　MAI K ancheng(Materials Science I nstitute,K ey Laboratory of Polymeric Composites and Functional Materials of the Ministry of Education,School of Chemistry and Chemical E ngineering,Zhongshan U niversity,G uangzhou510275)Abstract:The recent research progress o f the method o f preparation and mechanical properties o f polypropylene/ inorganic layer and polypropylene/inorganic particle nanocomposites was reviewed.Polypropylene nanocompos2 ites can be prepared by extrusion method and processed by injection method.Disper sion o f nano2filler in polypropylene matrix and mechanical properties polypropylene nanocomposites can be improved by conventional method o f sur f ace treatment by low molecular weight organic coupling agent,compatibilized by high molecular weight polymeric compatibilized agent or f unctionazed polypropylene as polymeric matrix.Reinforcement and toughening can be observed in polypropylene nanocomposites at very low loading o f pared to the pure polymer or conventional particulate composites,polypropylene nanocomposites exhibit markedly high modulus and rigidity,f aster crystallization rate,higher crystallization temperature and flame retardant properties.The increase in crystallization rate and crystallization temperatures o f polypropylene in nanocomposites is attributed to a strong heterogeneous nucleation interaction o f nanoparticles due to a very high active sur f ace area.The im2 provement in flame retardant properties is attributed to their increased thermal stability and their unique ability topromote flame retardancy at quite low filling level through the formation o f insulating and incombustible char.K ey w ords:polypropylene(PP),nanocomposites,method o f preparation,mechanical property,dynamic me2 chanical behavior,crystallization behavior,flame retardancy前言高分子作为材料从均聚物、共混物、到填充和增强复合材料,每一步新技术引入都使高分子材料的物理与力学性能进一步提高和应用扩大。

无机纳米材料改性聚丙烯的研究进展

所以大小粒子的结合不牢靠．经常需要诸如包
能好而广泛应用于各个领域。但是，Ｐ也存在诸Ｐ
如成型收缩率大、性高、口冲击强度低、脆缺韧性
差、易老化等缺点，从而限制了ＰＰ的进一步推广
与应刚。因此，内外对Ｐ国Ｐ的改性进行了广泛而
纳米粒子的表面改性根据表面改性剂与粒子表面之间有无化学反应，可分为表面物理吸附、包覆改性、机械化学改性和表面化改性。１１表面物理吸附、覆改性．包
Ｚ００ａａ电位与粒度分布仪分别进行分析［实３０Ｚｔ２１。
验结果表明，包覆后的ＴＯ表面状态发生了变ｉ：
化，ｉ：水溶液中的。
３高能量法表面改性『）３Ｉ
无机纳米粒子表面有许多官能团。用电晕利
收稿日期：０７０ — Ｏ２０ — ２２
放电、紫外线、等离子体放射线对粒子进行表面
一
２ — ７
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无机纳米材料改性聚丙烯的研究进展
改性。这一方法的技术复杂、成本高，此应用比因
较少。
１机械化学改性．２
冲击强度降低，从而不能起到增韧增强的作用。为了增加纳米粒子与聚合物的界面结合力．高提
深入的研究，且取得了很大的成就。并
埋、没等后续处理，工艺不同，吞按主要有以下几

聚氨酯无机纳米复合材料的研究进展

复合材料。荧光光谱表明，在聚氨酯硬段与Ｓ２ｉ的０
杂化区域中，于ＳＯ由ｉ２阻碍了硬段重排，随着故
黏土大多数属于２１型的层状或片状硅酸盐矿：物，主要结构单元是二维排列的硅氧四面体和铝氧
八面体，因此黏土／聚氨酯纳米复合材料的制备一般采用单体插层聚合法或自接共混的方法，通常形成
研究开辟了新的方向。目前采用的无机纳米材料主
要有纳米Ｓ０、米Ｔｉ２纳米ＣＯ３、米黏土、ｉ２纳０、Ａ３纳
纳米炭材料和ＣＯ等。ｅ２
１１纳米二氧化硅．
用有机硅、丙烯酸树脂、环氧树脂、天然产物以及与塑料共混等方法对其进行改性。近年来，无机纳米材料改性成为聚氨酯改性的主要手段之一。通过无机纳米材料改性形成的聚氨酯无机纳米复合材料，可以明显提高高分子材料的力学性能、热稳定性，并
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第２７卷第６期
２００７年１２月
山
西
化
工
Ｖ０．７Ｎｏ６１２．Ｄｅ．２ｏｃｏ７
ＳＨＡＮＸＩＣＨＥＭＩＬＩ（ＮＤＵＳＩＲＹ
：
：＝＝
誓
塞舔篝硷壤：：薹量善
黏土插层或部分剥离的复合材料，较难形成完全剥离的复合材料【］１。黏土是以纳米片层状分布于聚２氨酯基体中。聚氨酯／古黍土纳米复合材料有如下优点：）可以明显改变体系的各种物性，１如热变形温度、热分解温度、结晶性能、力学性能和功能性等；）２
一
Ｓ２ｉ含量的增加，０硬小尺寸效应、表面效应、量