德拜-休克尔极限公式

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物理化学
1.强电解质离子互吸理论的基本
内容?
2.离子氛模型提出的优势是什么?
3.德拜-休克尔极限公式的表达式和适用条件?
4.如何应用德拜-休克尔极限公式求解电解质溶液的平均离子活度因子?
±
γ平均离子活度因子
德拜-休克尔极限公式


Debye 美籍荷兰物理化
学家
Erich Armand Arthur Joseph Hückel 联邦德国
物理学家和物理化学家
内容:强电解质完全电离,库仑力是溶液中离子间的主要作用力。

假设
强电解质离子互吸理论
一①任何浓度强电解质都是完全电离的;②离子间作用力主要是静电引力(库仑力);
③离子是刚性球,可看作点电荷;
④由于静电引力和热运动,任意一个离子(中心离子)好象是被一层反号离子所包围;反号离子球形对称构成离子氛 。

离子氛
静电引力
(使离子周围出现异号离子的几率大于同号离子)
热运动
(力图使离子均匀分散)

离子氛
+
r

Debye-Huckel limiting Law)
1.离子在静电引力下的分布遵从Boltzmann分布公式,并且电荷密度与电势之间的关系遵从静电学的Poisson公式。

2.离子是带电荷的球体,离子电场是球形对称的,在极稀的溶液中可看成点电荷。

3.离子之间的作用力只存在库仑力,其相互吸引而产生的吸引能小于它的热运动的能量。

4.在稀溶液中,溶液的介电常数与溶剂的介电常数相差不大,可忽略加入电解质后溶液介电常数的变化。

1.假定
在一定条件下,A 是常数,与溶剂密度、介电常数等有关。

298.15K,水溶液中
lg 0.509z z I
γ±+-
=-适用范围: I <0.01mol·kg -1强电解质稀溶液
I
~lg ±γ2.公式(静电学原理和统计力学方法)
I
z Az ||lg -+±-=γ
① A 是与温度
及溶剂性质有关的常数: 25℃, 水溶液,A=0.509(mol.kg -1)-1/2
② 温度及溶剂确定, γ±: 仅与电解质的浓度和价型有关③ 价型确定,lg γ±对 作图为直线。

I 注意
例题:试用德拜-休克尔极限公式计算25℃时b =0.005mol·kg -1
ZnCl 2水溶液中,ZnCl 2的平均离子活度因子γ±。

解:b(Zn 2+
)=0.005mol·kg -1
b(Cl -)=0.010mol·kg
-1
12015.02
1-⋅==∑kg mol z b I B B 2/1-1)kg (mol 509.0-⋅=A 1247
.0015.012509.0||lg -=⨯⨯⨯-=-=-+±I z Az γ0.750
=±γ
4ZnSO 2BaCl KCl 3
LaCl ±
γ
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